Эффекты электронного вырождения в нелинейных спектроскопических свойствах молекулярных систем
Анализ таких систем осложняется тем обстоятельством, что электронная подсистема, взаимодействующая с внешним электромагнитным полем, одновременно участвует в сложном внутримолекулярном электронно-колебательном (вибронном) взаимодействии. Последнее при наличии орбитального вырождения или псевдовырождения обладает существенными особенностями. Согласно теореме Яна-Теллера конфигурация ядер…
Диссертация
Анионные процессы, протекающие в системе полиоксиэтиленгликолят — ароматический изоцианат
Энергия связи карбонила, входящего в состав изоцианатной группы, составляет 635 кДж/моль, а связи С=К — 375 кДж/моль, т. е. непосредственное раскрытие изоцианатной группы по карбонильной составляющей представляется затруднительным. Обнаруженный рядом исследователей факт такого необычного раскрытия изоцианатных групп не нашел объяснения, а сам продукт раскрытия не был детально охарактеризован…
Диссертация
Автоколебательные процессы в системе викасол-оксигенированные комплексы железа (II)
Теоретическая и практическая значимость заключается в том, что получены экспериментальные данные по исследованию новой колебательной химической реакции гомогенной среде, а также в использовании комплексного подхода (термодинамического и математического) к изучению динамики автоколебательного режима протекания изучаемых процессов. На основе качественного анализа и численного интегрирования…
Диссертация
Дифторборные хелаты ?-дикетонов в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений
В продолжение этих исследований в цели нашей работы входило изучение реакционной способности дифторборных (ДФБ) хелатов (3-дикетонов и применение их в синтезе азотсодержащих гетероциклов. Диссертация состоит из трёх глав: литературного обзора, обсуждения результатов и экспериментальной части. Получен первый представитель новой гетероциклической системы — 9-диметиламино-4#, 9#-дипиразолопиримидин…
Диссертация
Гранитно-пегматитовые системы с месторождениями редких металлов и самоцветов: Геохимия, минералогия, петрогенезис
Гранитные магмы любого состава могут быть пегматитоносными. Но нет особого типа гранитов, которые всегда сопровождались бы пегматитами. Геохимический тип гранитов не связан жестко с типом минерализации в продуцируемых ими пегматитах. Минерагенически одинаково специализированные пегматиты могут быть генетически связаны с геохимически резко различающимися гранитами. С другой стороны, в связи…
Диссертация
Комбинированные методы определения платины, палладия и золота в природных объектах с использованием новых сорбционных материалов
Ограничения существующих ТФЭ по отношению к металлам платиновой группы и золоту заключаю гея в их неустойчивости в сильнокислых средах, недостаточной селективности, а также сложности сочетания стадий концентрирования и определения в случае получения органических концентратов. В связи с этим необходим поиск и исследование новых ТФЭ, лишенных этих недостатков. В настоящей работе в качестве таких…
Диссертация
Каталитическое циклоприсоединение диазоалканов к C60-фуллерену
В связи с вышеизложенным можно надеяться, что внедрение методов металлокомплексного катализа в химию углеродных кластеров, в частности, в реакции диазосоединений с фуллеренами позволит разработать высокоселективные и эффективные каталитические методы синтеза гомои метанофуллеренов заданной структуры, что откроет широкие возможности применения этих уникальных по своей структуре и свойствам…
Диссертация
Инициированный синтез кислородосодержащих органических соединений из СО и Н2
При изучении влияния режимных параметров на показатели жидкофазного синтеза алкоксиспиртов из СО, Eg и трет-бутилового эфира пропаргилового спирта (ТБЭПС) найдены условия, которые можно считать оптимальными для его проведения: температура 140 °C давление 150 ат, C0: Hg — 1:1, объемная скорость газа 2000, жидкости 3,3 час'*, концентрация ТБЭПС в бензоле 20%, катализатор плавленый железный (96…
Диссертация
Кинетические закономерности модифицирования олиго-и полибутадиенов методами хлорирования и окислительного структурирования
Атомов хлора и кислорода открывает пути создания новых полимеров и материалов на основе широко распространенных полиолефинов и поли-бутадиенов, поскольку содержание хлора повышает негорючесть, химическую инертность, стойкость в агрессивных средах получаемых материалов. Хлорированные каучуки могут быть перспективны как компоненты лакокрасочных, клеевых, герметизирующих композиций с высокими…
Диссертация
Кислородный обмен между твердой и газовой фазами в перовскитоподобных оксидных материалах: Купраты, кобальтиты, манганиты
Разработан новый эффективный подход для одновременного определения кажущейся энергии активации процесса переноса кислорода в материале фиксированного катионного состава по мере изменения в нем содержания кислорода, исходя из данных ТГА, полученных с разными скоростями политермического нагрева и механизма процесса кислородного обмена оксидных материалов с газовой фазой (зависимость скорости…
Диссертация
Межфазный катализ в реакциях нуклеофильного замещения, гидрирования и гидродегалогенирования: Кинетика, механизм и экологические применения
Настоящая работа посвящена детальному кинетическому анализу некоторых модельных реакций, имеющих ценность как с практической точки зрения, так и для понимания механизма МФК в целом. В работе раскрыты как теоретическая так и практическая стороны кинетического исследования метода МФК в различных его проявлениях. Упор был сделан на понимание механизма и топологии процессов обмена и роли твердой…
Диссертация
Молекулярно-генетические подходы к получению ферментных препаратов карбогидраз с улучшенными гидролитическими свойствами
Получены плазмиды с гетерологичными генами inul и inuA, кодирующими экзоинулиназу A. awamori и эндоинулиназу A. niger, геном fopA, кодирующим /?-фруктофуранозидазу A. oryzae, cbhl, cbhll и eglll, кодирующими целлобиогидролазу I, целлобиогидролазу II и эндоглюканазу II P. verruculosum, а также bgll, кодирующим /?-глюкозидазу A. niger, обеспечивающие высокий уровень экспрессии целевых белков…
Диссертация
Новые дисперсии на основе фторсодержащих полимеров для поверхностного модифицирования целлюлозных волокон
Известно, что антиадгезионные свойства волокнистых материалов определяются как химическим строением полимера-модификатора, так и коллоидно-химическими свойствами модифицирующих дисперсных систем. Эти свойства непосредственно влияют на процесс пленкообразования при коагуляции латексов на твердой поверхности, в частности на волокне. Наиболее плотноупакованный полимерный слой макромолекул образуется…
Диссертация
Радиационно-химические превращения микропримесей хлорорганических пестицидов в растворах и пищевых продуктах
С учетом полученных данных об оптимальных условиях облучения ХОП проведено изучение качественного состава продуктов их радиационного разложения. В результате облучения гексанового раствора а-ГХЦГ в дозе 10 кГр с мощностью дозы 0,43 Гр/с было получено превращение исходного соединения (до 57%) в р-, у-, 5-изомеры ГХЦГ и дехлорированные углеводороды — у-2,3,4,5,6-пентахлорциклогексен…
Диссертация
Получение, свойства и применение продуктов химической деструкции сетчатых полиуретанов
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на XV и XVII Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (Минск, 1993; Казань, 2003), Российских научно-практических конф. резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности» (Москва, 1993,1995;2002), международной конф. «ЯиЬЬег'94» (Москва, 1994), Международном конгрессе «Развитие мониторинга и оздоровление окружающей…
Диссертация
Получение твердых растворов системы InSb-ZnTe. Ее адсорбционные, электрофизические и оптические свойства
Перспективность использования полупроводниковых твердых растворов в сенсорном анализе объясняется высокой чувствительностью их электрофизических характеристик к адсорбции различных газов, а также возможностью её регулирования. При этом основной проблемой, затрудняющей выбор материалов при создании селективных газовых сенсоров, является недостаточная изученность их поверхностных физико-химических…
Диссертация
Размерно-зависимые оптические свойства оксидов и сульфидов переходных металлов в пористых кремнеземных носителях
Интенсивность полосы люминесценции Я макс = 520 нм сульфида кадмия в силикагеле (СГ) сопоставима с таковой для объемного CdS при содержании интеркалята 6.5−10″ 4 моль/г. В случае наночастиц сульфида цинка в силикагеле наблюдается значительное (на 130 нм) длинноволновое смещение полосы люминесценции относительно массивного аналога. Сравнительный анализ структурно-химических особенностей сульфидов…
Диссертация
Синтез индометацина и его аналогов
Известна также высокая ульцерогенная активность индометацина, препятствующая его длительному применению, препарат противопоказан при язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки и других язвенных процессах в желудке и кишечнике. В связи с этим представляет большой интерес 1 поиск аналогов индометацина, обладающих столь же высокой противовоспалительной и анальгезирующей активностью при…
Диссертация
Синтез и спектральные свойства фотохромных 2, 3-диарилциклопент-2-ен-1-онов
Среди органических фотохромных соединений одними из наиболее перспективных для большинства этих практических целей являются дигетарилэтены I, фотохромизм которых обусловлен протеканием обратимой реакции фотоциклизации их гексатриеновой системы (Схема 1). Диарилэтены обладают, как правило, высокими цикличностью (светостойкостью) и термической стабильностью их фотоиндуцированных форм II, а также…
Диссертация
Синтез и свойства бензофуран-5, 6-дикарбонитрилов и продуктов на их основе
Научная новизна: Впервые показано, что при ароматическом нуклео-фильном замещении атома брома в БНФН амбидентными 1,3-дикарбонильными соединениями на первой стадии преимущественно образуются С-аддукты, которые при последующем внутримолекулярном замещении нитрогруппы-реакционным центром трансформируются, в бензофура-ны различного строения. В случае же менее активных 2,4-диоксоэфиров>-на второй…
Диссертация
Синтез, строение и кислотные свойства гидратированных диоксидов элементов подгрупп германия и титана
Оптические, люминофорные, пирои пьезоэлектрические свойства монокристаллических солей германия, титана и циркония открывают широкие перспективы их промышленного использования. Выращивание монокристаллов, обладающих названными свойствами, с минимальными энергетическими затратами — актуальная* задача современной кристаллохимии. Растворимые гидроксокомплексы играют ключевую роль в процессах…
Диссертация
Особенности ионного транспорта в фосфорновольфрамовой гетерополикислоте, её солях и композитных мембранах на их основе
Таким образом, ГПС являются полифункциональными соединениями, перспективными для применения в различных компонентах ТЭ, поэтому целью работы являлись синтез и изучение протонной подвижности в 7 фосфорновольфрамовой гетерополикислоте, ее солях, с дальнейшим применением исследуемых соединений в качестве протонпроводящей компоненты катализатора и протонгенерирующего допанта полимерной матрицы. Соли…
Диссертация
Взаимодействие пятивалентного нептуния с некоторыми азотсодержащими лигандами
Выполнено систематическое исследование представительной группы не изучавшихся ранее соединений нептуния (У) с органическими и неорганическими азотсодержащими лигандами различных типов. Определена полная кристаллическая структура 12 соединений. Впервые установлено, что электронодонорные атомы азота входят в первую координационную сферу нептуноил-иона наряду с атомами кислорода других…
Диссертация
Термические способы получения кремния и его соединений из рисовой лузги и ее гидролизного лигнина
Из всех известных видов квалифицированного использования рисовой лузги в России находит применение только ее гидролиз, однако в результате этого процесса получается лигнин, который является еще более труднореализуемым отходом, чем сама лузга, и практически весь идет в отвал. В отличие от древесного лигнина, изученного достаточно подробно Боголициным К. Г. с сотрудниками, состав…
Диссертация
Термо-и электрокристаллизация фаз в системах MPO3-M2WO4-V2O5 (M-Na, K)
Топологическим анализом фазообразования в системах МРОз-М2?04-У205 (М-Ка, К) и триангуляцией концентрационных треугольников проведено прогнозирование их фазовых комплексов. В бинарных системах, ограняющих концентрационные треугольники исследуемых оксидно-солевых систем, образуются пять (КР03-К2\Ю4-У205) и четыре (КаР03-№ 2\Ю4-У205) новых конгруэнтноплавящихся соединений, являющиеся…
Диссертация
Закономерности синтеза низших олефинов из диметилового эфира на модифицированных цеолитсодержащих катализаторах
Вместе с тем для ряда предприятий (ОАО «Башкирская химия», ПО «Казаньоргсинтез»), исходя из действующего набора технологических процессов, представляет интерес регулирование соотношения этилен/пропилен в получаемых продуктах, а также дальнейшее повышение селективности образования низших олефинов. Эта задача несомненно представляет и теоретический интерес, так как из-за высокой реакционной…
Диссертация
Адсорбция ионов на металлах подгруппы меди в расплавах галогенидов щелочных металлов по емкостным измерениям
Твердый металлический электрод в солевом расплаве в этих работах, как правило, рассматривался как однородная инертная стенка, на которой адсорбируются ионы электролита. Несмотря на то, что отдельные исследователи отмечали аномалии на емкостных кривых твердых металлических электродов в ионных расплавах, этот эффект никогда планомерно не исследовался. Имеющиеся работы в основном посвящены измерению…
Диссертация
Реакция бензилгалогенидов с медью в диполярных апротонных растворителях
Комплексные соединения меди с органическими лигандами получают многостадийным синтезом или взаимодействием меди с тетрахлоридом углерода в диполярных апротонных растворителях. В настоящее время тетрахлорид углерода является запрещенным к применению в химической промышленности продуктом как озоноразрушитель, что стимулирует в нашей стране и зарубежом интенсивные научные исследования по изучению…
Диссертация
Влияние иммобилизационного стресса и внутримышечного введения неостигмина на активность ацетилхолинэстеразы и Na, K-АТФазы эритроцитов и головного мозга крыс
Известно, что введение токсических веществ сопровождается развитием стресс-реакции (Голиков и соавт, 1986), поэтому сложно однозначно определить, чем вызвано повышение содержания ЭДПФ: специфической активацией холинреактивных систем или самим фактом введения препарата. Согласно результатам настоящего исследования при однократном введении антихолинэстеразного препарата в организме животных…
Диссертация
Пронуклеозидные ингибиторы репликации ВИЧ и вируса герпеса: стабильность и превращения в культурах клеток и в животных
Все препараты нуклеозидной природы после проникновения в клетки должны пройти каскад фосфорилирования до соответствующих 5'-трифосфатов, чтобы стать субстратами обратной транскриптазы вируса и включиться в З'-конец растущей вирусной ДНК. Эффективность препарата определяется эффективностью фосфорилирования клеточными^ киназами и взаимодействием с ОТ вируса. Скорость образования…
Диссертация