Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Каталитическое циклоприсоединение диазоалканов к C60-фуллерену

Диссертация: Каталитическое циклоприсоединение диазоалканов к C60-фуллерену
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Учитывая, что диазометан является простейшим представителем диазоалканов, мы решили на примере его взаимодействия с Сбо-фуллереном разработать наиболее эффективный катализатор, а также оптимальные условия для осуществления реакции циклоприсоединения диазометана к Сбо-фуллерену (растворитель, температура, продолжительность реакции), которые, как мы надеялись, в дальнейшем можно было бы… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Взаимодействие фуллеренов с диазометаном
    • 1. 2. Циклоприсоединение замещенных диазометанов к фуллерену
    • 1. 3. Циклические диазосоединения в реакции с фуллеренами

Каталитическое циклоприсоединение диазоалканов к C60-фуллерену (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

С момента открытия Сбо-фуллерена и разработки препаративных методов его получения химия, углеродных кластеров стала одной из самых популярных и потециально обнадеживающих областей современной органической химии. За столь короткое время (~20 лет) в мировой литературе опубликовано более 20 тысяч публикаций, которые нацелены на получение перспективных для практического применения функциональнозамещенных фуллеренов — материалов для медицины, молекулярной электроники, нелинейной оптики и фотопреобразователей солнечной энергии. Анализ мировой литературы свидетельствует о том, что наиболее перспективными функциональнозамещенными производными Сбо-фуллеренов являются пирролидинофуллерены и метанофуллерены, синтезируемые в условиях реакций Прато и Бингеля-Хирша соответственно. Наряду с указанными выше методами синтеза метанофуллеренов в последние годы весьма широкое применение в синтетической практике нашли способы, основанные на циклоприсоединении к углеродным кластерам диазосоединений. На наш взгляд, циклоприсоединение диазосоединений к фуллеренам обладает более широким.' синтетическим потенциалом в отличие от реакцииБингеля-Хирша^ поскольку наряду с метанофуллеренами этим методом удается получать 5,6-открытые аддукты (гомофуллерены).

До начала наших исследований большая часть опубликованных в литературе результатов в данной области касалась термических реакций диазосоединений с углеродными кластерами и лишь в отдельных случаях имеются примеры применения в стехиометрических количествах комплексов переходных металлов для осуществления этих превращений.

В связи с этим внедрение методов металлокомплексного катализа в химию углеродных кластеров, в частности, в реакции диазосоединений с фуллеренами, как мы предположили, позволит разработать высокоселективные и эффективные каталитические1 методы синтеза как гомо-, так и метанофуллеренов заданной структуры, что даст возможность широкого применения этих уникальных по своей структуре и свойствам соединений в различных областях промышленности.

Цель работы:

Изучение реакции циклоприсоединения диазоалканов к Сбо-фуллерену в присутствии комплексных катализаторов на основе Си, Pd и Rh с целью разработки селективных методов получения гомои метанофуллеренов, содержащих при мостиковом углеродном атоме заместители различной природы.

Научная новизна работы: В результате проведенных исследований предложена трехкомпонентная каталитическая система Pd (acac)2-PPh3-Et3Al и разработаны оптимальные условия реакции (соотношение исходных реагентов и компонентов катализатора, природа растворителя, температура, степень разбавления), позволяющие проводить циклоприсоединение линейных и циклических диазоалканов к Сбо-фуллеренам с высокими выходами и селективностью.

С использованиемв качестве комплексного катализатора Pd (acac)2-PPh3-Et3Al, осуществлен синтез индивидуальных гомофуллеренов' путем циклоприсоединения к Сбо-фуллерену монозамещенных диазометанов.

Изучено влияние структуры алкильного заместителя в замещенных диазометанах на выход и селективность образования целевых [2+1]-циклоаддуктов. В результате установлено, что указанная реакция с участием несимметричных диазоалканов, генерируемых in situ окислением соответствующих гидразонов, полученных на основе кетонов, приводит к снижению селективности реакции, а именно, образованию смеси стереоизомерных 5,6-открытых аддуктов. Увеличение размера алкильного заместителя в молекуле исходного гидразона, приводит к преимущественному образованию энергетически более выгодного t гомофуллерена с расположением более объемного заместителя над ¦ плоскостью пятичленного фрагмента молекулы Сбо.

Показано, что монои дизамещенные диазометаны, содержащие гетероциклические заместители, в разработанных условиях вступают в реакцию с Сбо с образованием исключительно метанофуллеренов.

По аналогии с монои дизамещенными диазометанами изучено циклоприсоединение к Сбо-фуллерену циклических диазосоединений различной природы (в том числе оптически активных), приводящее к индивидуальным сииро-гомофуллеренам.

В результате выполненного исследования разработан общий каталитический метод селективного синтеза гомофуллеренов циклоприсоединением диазоалканов различной структуры к Сбо-фуллерену с участием в качестве катализатора Pd (acac)2 — PPh3 — Et3Al.

Практическая ценность работы. Разработаны препаративные методы синтеза практически важных гомои метанофуллеренов с высокими выходами и селективностью. Гомои метанофуллерены перспективны в качестве материалов для медицины, фотопреобразователей солнечной энергии, а также материалов для молекулярной электроники и нелинейной оптики.

Апробация работы. Основные положения работы были представлены на IX Biennial International Workshop «Fullerenes and atomic clusters» IWFAC'2009 (2009, St. Petersburg), III Российской конференции (с международным участием) «Актуальные проблемы нефтехимии» (2009, Звенигород), Всероссийской конференции по органической химии, посвященной 75-летию со дня основания Института органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН (2009, Москва), International Symposium «Advanced Science in Organic Chemistry» (2010, Miskhor, Crimea).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 7 статей, тезисы докладов, получен 1 патент РФ и 4 положительных решения на выдачу патентов РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора на тему «Циклоприсоединение диазоалканов к фуллеренам», обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (114 наименований), изложена на 117 страницах машинописного текста, содержит 11 таблиц, 7 рисунков.

ВЫВОДЫ.

1. Разработаны эффективные каталитические методы циклоприсоединения диазометана, линейных и циклических диазоалканов к фуллерену Сбо под действием комплексов Pd с получением гомои метанофуллеренов.

2. Осуществлен селективный синтез гомои метанофуллеренов с высокими выходами циклоприсоединением диазометана к Сбо в присутствии Pd (acac)2. Показано, что использование эфирного раствора диазометана приводит к образованию 5,6-открытого аддукта, а его генерирование in situ — к 6,6-закрытому.

3. Разработан селективный метод синтеза монои дизамещенных гомофуллеренов циклоприсоединением линейных диазоалканов, генерируемых in situ окислением гидразонов, полученных из альдегидов и кетонов с помощью Мп02, к фуллерену С6о в присутствии трехкомпонентного катализатора Pd (acac)2: 2PPh3 :4Et3Al.

4. Установлено, что взаимодействие Сбо с монозамещенными и симметричными дизамещенными диазометанами происходит с образованием гомофуллеренов. В аналогичных условиях несимметричные дизамещенные диазометаны образуют смесь стереоизомерных 5,6-открытых аддуктов.

5. Обнаружено, что диазоалканы, содержащие гетероциклические заместители, реагируют с Сбо-фуллереном, давая индивидуальные метанофуллерены.

6. Показано, что взаимодействие Сбо с ациклическими диазоалканами в присутствии комплексного катализатора на основе Pd (Pd (acac)2: 2РРЬз: 4Et3Al) имеет общий характер и с успехом может быть использовано в реакции с циклическими диазосоединениями различной структуры с получением слм/?о-гомофуллеренов.

7. Впервые осуществлен синтез стерически затрудненных и оптически активных б77м/?б>-гомофуллеренов, взаимодействием фуллерена Сбо с каркасными, полициклическими и оптически активными циклическими диазосоединениями под действием катализатора Рё (асас)2: 2РРЬ3 :4Е13А1.

Заключение

.

Из приведенных литературных данных следует, что одним из первых синтетических превращений в химии фуллеренов с момента получения последних в макроколичествах следует считать циклоприсоединение диазосоединений к углеродным кластерам с образованием гомои метанофуллеренов. Описано несколько способов проведения данной реакции в различных условиях — это генерирование диазосоединений in situ из.

97] соответствующих нитрозосоединений, а также незамещенных гидразонов и тозилгидразонов, которые реагируют с фуллеренами в термических и фотохимических условиях, или в условиях твердофазной реакции и микроволнового облучения. С использованием указанных выше способов удается, как правило, получать изомерную смесь [6,6]-закрытых и [5,6]-открытых циклоаддуктов.

Большая часть опубликованных в литературе на сегодня результатов в данной области касается термических реакций диазосоединений с углеродными кластерами. Кроме того, большинство описанных выше методов синтеза гомои метанофуллеренов отличаются низкой селективностью и малоперспективны для практического применения.

В связи с вышеизложенным можно надеяться, что внедрение методов металлокомплексного катализа в химию углеродных кластеров, в частности, в реакции диазосоединений с фуллеренами позволит разработать высокоселективные и эффективные каталитические методы синтеза гомои метанофуллеренов заданной структуры, что откроет широкие возможности применения этих уникальных по своей структуре и свойствам соединений в различных областях науки и техники.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Анализ литературных данных показал, что интерес к реакции фуллеренов с диазосоединениями обусловлен возможностью получения наряду с метанофуллеренами 5,6-открытых изомеров. Однако, как правило, низкая селективность данной реакции несколько снижает ее практическую ценность. В мировой литературе известно всего несколько примеров каталитического циклоприсоединения диазосоединений к Сбофуллерену, приводящее к селективному образованию 6,6-закрытых аддуктов [7,98,99], при этом в качестве катализаторов используют дорогостоящие Ш12(ОАс)4 и Рс1(ОАс)2 в стехиометрических количествах, вследствие чего предложенные каталитические методы не нашли широкого применения. В диссертационной работе нами предложена трехкомпонентная каталитическая система Рс1(асас)2-РРЬз-Е13А1, использование которой в количестве 20 мол% позволяет проводить циклоприсоединение диазоалканов различной структуры с достаточно высокой селективностью.

2.1 Циклоприсоединение диазометаиа к Сбо-фуллереиу, катализируемое Рс1(асас)2.

Учитывая, что диазометан является простейшим представителем диазоалканов, мы решили на примере его взаимодействия с Сбо-фуллереном разработать наиболее эффективный катализатор, а также оптимальные условия для осуществления реакции циклоприсоединения диазометана к Сбо-фуллерену (растворитель, температура, продолжительность реакции), которые, как мы надеялись, в дальнейшем можно было бы распространить на более сложные диазосоединения. Из числа испытанных катализаторов на основе солей и соединений Си, Рс1 и ЯЬ (табл. 1), проявляющих наибольшую активность и селективность в циклоприсоединении диазосоединений к олефинам [109−109], наиболее активным в реакции эфирного раствора диазометана и Сб0 (соотношение 2:1, 20 °C, 1 ч, толуол) оказался Рс1(асас)2, приводящий к образованию гомофуллерена 1 с выходом -60%. Увеличение температуры указанной реакции до 40 °C приводит к образованию смеси гомо- 1 и метанофуллеренов 2 с общим выходом -60% в соотношении 2:3 соответственно. Дальнейшее увеличение температуры реакции, а также замена растворителя толуола на хлорбензол, о-дихлорбензол или 1,2,4-трихлорбензол не приводит к увеличению выхода 6,6-закрытого аддукта 2.

20 °C, 1 ч Рс1(асас)2 СН2М2.

40 °C, 2 ч Рс1(асас)2.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.В.Рейнов, М. А. Юровская. Образование 5,6.- и [6,6]-открытых фуллероидных структур // Усп. Химии- 2007.- Т.76.- № 8- С.768−783
  2. F.Diederich, L. Isaacs, D.Philp. Syntheses, structures, and properties of methanofullerenes// Chem. Soc. Rev.- 1994.-V.23.- № 4.-P.243−255
  3. F.Diederich, L. Isaacs, D.Philp. Valence isomerism and rearrangements in methanofullerenes// J. Chem. Soc., Perkin Trans.2.- 1994,-Issue 3.- P.391−394
  4. A.Curioni, P. Giannozzi, J. Hutter, W.Andreoni. C61H2 in Molecular and Solid Phases: Density-Functional Approach to Structural and Electronic Properties// J. Phys. Chem.- 1995.-V.99.- Issue 12.- P.4008−4014
  5. T.Suzuki, Q. Li, K.C.Khemani, F.Wudl. Dihydrofulleroid H2C6i: synthesis and properties of the parent fulleroid// J. Am. Chem. Soc.- 1992.-V.114.- Issue 18.-P.7301−7302
  6. A.B.Smith III, R.M.Strongin, L. Brard, G.T.Furst, W.J.Romanov. 1,2-Methanobuckminsterfullerene (C6iH2), the parent fullerene cyclopropane: synthesis and structure // J. Am. Chem. Soc.- 1993.-V.115.- Issue 13.- P.5829−5830
  7. Э.Г.Раков. Нанотрубки и фуллерены// Учебн. пособие.-М.'.Университетская книга, Логос.- 2006.-С.42
  8. A.Hirsch. Addition reactions of buckminsterfullerene (Сбо)// Synthesis.- 1995.-№ 8.- P.895−913
  9. C.Thilgen, A. Herrmann, F.Diederich. The Covalent Chemistry of Higher Fuilerenes: C70 and Beyond// Angew. Chem., Int. Ed.- 1997.-V.36.- Issue 21.-P.2268−2280
  10. C.Thilgen, F.Diederich. //Top. Curr. Chem.- 1999.-V.199.-P.135−171
  11. И.А.Нуретдинов, В. П. Губская, Н. И. Шишикина, Г. М. Фазлеева, Л. Ш. Бережная, И. П. Карасева, Ф. Г. Сибгатулина, В. В. Зверев. О взаимодействии карбанионов бис (диалкоксифосфорил)бромметана с фуллеренами С60 и С70// Изв. АН. Сер. хим.- 2002.- № 2, — С.317−320
  12. D.R.McKenzie, C.A.Davis, D.J.H.Cockayne, D.A.Muller, A.M.Vassallo. The structure of the C70 molecule//Nature.- 1992.-V.355.- № 6361.- P.622−623
  13. G.E.Scuseria. The equilibrium structure of C70. An ab initio Hartree-Fock study // Chem. Phys. Lett.- 1991.-V.180.- Issue 5.- P.451−456
  14. D.Sh.Sabirov, S.L.Khursan, R.G.Bulgakov. Ozone addition to C6o and C70 fuilerenes: A DFT study// J. Mol. Graph. Model.- 2008.-V.27.- Issue 2.- P.124−130
  15. G.Roth, P.Adelmann. The crystal structure of C70S48: the first a priori structure determination of a C70-containing compound// J. Phys. I, Fr.- 1992.-V.2.- Issue 8.- P.1541−1548
  16. D.Heymann, S.M.Bachilo, R.B.Weisman. Ozonides, Epoxides, and Oxidoannulenes of C70// J. Am. Chem. Soc.- 2002.-V.124.- Issue 22.- P.6317−6323
  17. Д.Ш.Сабиров, С. Л. Хурсан, Р. Г. Булгаков. Роль локальной кривизны углеродной поверхности в реакциях 1,3-диполярного присоединения к фуллеренам// Изв. АН. Сер. хим.- 2008.- № 12.- С.2469−2474
  18. Д.Ш.Сабиров, Р. Г. Булгаков, С. Л. Хурсан, У. М. Джемилев. Новый подход к оценке реакционной способности фуллеренов в реакциях 1,3-диполярногоприсоединения с использованием индексов поляризуемости// Докл. АН.-2009.-№.425.- Вып. 2.- С.196−198
  19. C.Thilgen, F.Diederich. Structural aspects of fullerene chemistry a journey through fullerenechirality//Chem. Rev.-2006.-V. 106.- Issue 12.- P. 5049−5135
  20. X.Wen, X. Ren, S.Wu. Theoretical Studies on Stabilities and Spectroscopy of С80СШ// Acta Chim. Slov.- 2008.-V.55.- Issue 2.- P.419−424
  21. M.J.Frisch, G.W.Trucks, H.B.Schlegel, et al. Gaussian 03, Revision B. 01, Gaussian Inc., Pittsburgh, PA (2003).
  22. B.Wanno, AJ. Du, V. Ruangpornvisuti, S.C.Smith. Addition of diazomethane to armchair single-walled carbon nanotubes and their reaction sequences: A theoretical prediction// Chem. Phys. Lett.- 2007.-V.436, — Issue 1−3.- P.218−233
  23. M.Prato, V. Lucchini, M. Maggini, E. Stimpfl, G. Scorrano, M. Eiermann, T. Suzuki, F.Wudl. Energetic Preference in 5,6 and 6,6 Ring Junction Adducts of C60: Fulleroids and Methanofullerenes// J. Am. Chem. Soc.-1993.-V. 115.-Issue 18.-P. 8479−8480
  24. G.Schick, A.Hirsch. Highly diastereoselective formation of stable fulleroids// Tetrahedron.-1998.-V.54.- Issue 17.- P.4283−4296
  25. M.Eiermann, F. Wudl, M. Prato, M.Maggini. Electrochemically Induced Isomerization of a Fulleroid to a Methanofullerne// J. Am. Chem. Soc.-1994.-V.116.- Issue 18.- P.8364−8365
  26. M.Prato, A. Bianco, M. Maggini, G. Scorrano, C. Toniolo, F.Wudl. Synthesis and characterization of the first fullerene-peptide//J. Org. Chem.-1993.-V.58.- Issue 21.-P. 5578−5580
  27. M.H.Hall, H. Lu, P.B.Shevlin. Observation of Both Thermal First-Order and Photochemical Zero-Order Kinetics in the Rearrangement of 6,5. Open Fulleroids to [6,6] Closed Fullerenes// J. Am. Chem. Soc.- 2001.-V.123.- Issue 7.-P. 1349−1354
  28. R.A.J.Janssen, J.C.Hummelen, F.Wudl. Photochemical Fulleroid to Methanofullerene Conversion via the Di-.pi.-methane (Zimmerman) Rearrangement//J. Am. Chem. Soc.- 1995.-V.117.- Issue 1.- P.544−545
  29. J.Osterodt, M. Nieger, P.-M. Windschief, I.Vogtle. Verkronte-Fullerene// Chem. Ber.- 1993.-V.126.- Issue 10.-P.2331−2336
  30. S.R.Wilson, Y.Wu. Crown ether fulleroids and their detection in solution by electrospray MS// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1993.- Issue 9.- P.784−786
  31. S.Shi, K.C.Khemani, Q."Chan" Li, F.Wudl. A Polyester and Polyurethane of Diphenyl C61: Retention of Fulleroid Properties in a Polymer.// J. Am. Chem. Soc.- 1992.-V.114.- Issue 26.- P.10 656−10 657
  32. F.Wudl. The Chemical Properties of Buckminsterfullerene (C60) and the Birth and Infancy of Fulleroids// Acc. Chem. Res.-1992.-V.25.- Issue 3.- P. 157−161
  33. R.Sijbesma, G. Srdanov, F. Wudl, J.A.Castoro, C. Wilkins, S.H.Friedman, D.L.DeCamp, G.L.Kenyon. Synthesis of a fiillerene derivative for the inhibition of HIV enzymes// J. Am. Chem. Soc.- 1993.-V.115.- Issue 15.- P.6510−6512
  34. S.H.Friedman, D.L.DeCamp, R.P.Sijbesma, G. Srdanov, F. Wudl, G.L.Kenyon. Inhibition of the HTV-1 protease by fullerene derivatives: model building i studies and experimental verification// J. Am. Chem. Soc.- 1993.-V.115.- Issue15.-P. 6506−6509
  35. K.L.Wooley, C.J.Hawker, J.M.J.Frechet. Fullerene-bound Dendrimers: Soluble, Isolated Carbon Clusters// J. Am. Chem. Soc.-V.l 15.- Issue 21.- P.9836−9837
  36. T.Oshima, H. Kitamura, T. Higashi, K. Kokubo, N.Seike. Kinetic Substituent and Solvent Effects in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diphenyldiazomethanes with
  37. Fullerenes C6o and C70: A Comparison with the Addition to TCNE, DDQ, and
  38. Chloranil// J. Org. Chem.- 2006.-V.71. Issue 8, — P.2995−3000
  39. K.-Y.Kay, L.H.Kim, I.C.Oh. The first methano-bridged diferrocenyl fiillerene (C60)// Tetrahedron Lett.-2000.-V.41.- Issue 9.- P. 1397−1400
  40. R.Pellicciari, B. Natalini, L. Amori, M. Marinozzi, R.Seraglia. Synthesis of Methano60. fullerenephosphonic- and Methano[60]fullerenediphosphonic Acids// Synlett.- 2000.- Issue 12.- P.1816−1818
  41. И.П.Романова, Э. И. Мусина, А. А. Нафикова, В. В. Зверев, Д. Г. Яхваров, О. Г. Синяшин. Модификация фуллерена С6о фосфорилированными диазосоединениями//Изв. АН., Сер. хим.- 2003.-№ 8.- С.1660−1667
  42. E.Ciganek. 7,7-Dicyanonorcaradienes// J. Am. Chem. Soc.- 1965.-V.87.- Issue 3.- P.652−653
  43. E.Ciganek. Dicyanocarbene// J. Am. Chem. Soc.- 1966.-V.88.- Issue 9.-P.1979−1988
  44. E.Ciganek. The Cycloheptatriene-Norcaradiene System. I. 7,7-Dicyanonorcaradienes. Preparation and Structure Proof// J. Am. Chem. Soc.-1967.-V.89.- Issue 6.- P.1454−1458
  45. M.Keshavarz.-K., B. Knight, R.C.Haddon, F.Wudl. Linear free energy relation of methanofullerene C6i-substituents with cyclic voltammetry: Strong electron withdrawal anomaly//Tetrahedron.- 1996.-V.52.- Issue 14.- P.5149−5159
  46. W.W.Win, M. Kao, M. Eiermann, J.J.McNamara, F. Wudl, D.L.Pole, IC. Kassam, J.J.Warkentin. Methyl 1,2-Dihydrofullerenecarboxylate// J. Org. Chem.-1994.-V.59.- Issue 20, — P-5871−5876
  47. T.Suzuki, Q. Li, K.C.Khemani, F. Wudl, O.Almarsson. Synthesis of m-Phenylene- and p-Phenylenebis (phenylfulleroids): Two-Pearl Sections of Pearl Necklace Polymers//J. Am. Chem. Soc.-1992-V.114.- Issue 18, — P-7300−7301
  48. J.Rnol, J.C.Hummelen. Photodimerization of a m-Phenylenebis (arylmethanofullerene): The First Rigorous Proof for Photochemical Inter-Fullerene 2 + 2. Cycloaddition// J. Am. Chem. Soc.-2000.-V.122, — Issue 13.-P.3226−3227
  49. LH.Kitamura, K. Kokubo, T.Oshima. Stereoelectronic Effects in Diastereoselective Formation of Fulleroids//Org. Lett.-2007.-V.9.- Issue 20.-P.4045−4048
  50. J.Osterodt, A. Zett, F.Vogtle. Fullerenes by pyrolysis of hydrocarbons and synthesis of isomeric methanofullerenes// Tetrahedron.- 1996.-V.52.- Issue 14.-P.4949−4962
  51. M.D.Meijer, M. Rump, R.A.Gossage, J.H.T.B.Jasterzebski, G. van Koten. New «bucky-ligands». Potentially monoanionic terdentate diamino aryl pincer ligands anchored to C60// Tetrahedron Lett.- 1998.-V.39.- Issue 37.- P.6773−6776
  52. N.Martin, L. Sanchez, D.M.Guldi. Stabilisation of charge-separated states via gain of aromaticity and planarity of the donor moiety in Сбо-based dyads// Chem. Commun.- 2000.- Issue 2.- P.113−114
  53. H.Nishikawa, S. Kojima, T. Kodama, K. Kikuchi, I. Ikemoto, M. Fujitsuka, O.Ito. Fullerenes-V.12: The Exciting World of Nanocages and Nanotubes, Proceedings-Electrochemical Soc., 2002−12, 115 (2002)
  54. T.Ohno, K. Moriwaki, T.Miyata. Intramolecular Charge-Transfer Interaction in a New Dyad Based on C6o and Bis (4'-tert-butylbiphenyl-4-yl)aniline (BBA) Donor// J. Org. Chem.-2001.-V.66.- Issue 10.- P.3397−3401
  55. Y.-Z.An, Y. Rubin, C. Schaller, S.W.McElvany. Synthesis and Characterization of Diethynylmethanobuckminsterfullerene, a Building Block for Macrocyclic and Polymeric Carbon Allotropes// J. Org. Chem.- 1994.-V.59.- Issue 11.-P.2927−2929
  56. M.D.Meijer, E. de Wolf, M. Lutz, A.L.Spek, G.P.M. van Klink, G. van Koten. C, N-2-(Dimethylamino)methyl.phenylplatinum Complexes Functionalizedwith C6o as Macromolecular Building Blocks// Organometallics.- 2001.-V.20.-Issue 20, — P.4198−4206
  57. A.G.Avent, P.R.Birkett, F. Paolucci, S. Roffia, R. Taylor, N.K.Wachter. Synthesis and electrochemical behaviour of 60. fullerene possessing poly (arylacetylene) dendrimer addends// J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2.- 2000.-Issue 7,-P. 1409−1414
  58. M.R.Shortreed, S.F.Swallen, Z.-Y.Shi, W. Tan, Z. Xu, C. Devadoss, J.S.Moore, R.Kopelman. Directed Energy Transfer Funnels in Dendrimeric Antenna Supermolecules// J. Phys. Chem. B.- 1997.-V.101.- Issue 33.- P.6318−6322
  59. Z.Xu, J.S.Moore. Design and synthesis of a convergent and directional molecular antenna// Acta Polym.- 1994.-V.45.- Issue 2, — P.83−87
  60. F.Giacalone, J.L.Segura, N.Martin. Synthesis of l, l'-Binaphthyl-Based Enantiopure C60Dimers// J. Org. Chem.- 2002.-V.67.- Issue 10.- P.3529−3532
  61. K.Moriwaki, F. Matsumoto, Y. Takao, D. Shimizu, T.Ohno. Synthesis and properties of novel methanofullerenes having ethylthienyl and/or w-pentyl group for photovoltaic cells// Tetrahedron.-2010.-V.66.- Issue 36.- P.7316−7321
  62. P.Ceroni, F. Conti, C. Corvaja, M. Maggini, F. Paolucci, S. Roffia, G. Scorrano, A.Toffoletti. Tempo-C6i: An Unusual Example of Fulleroid to Methanofullerene Conversion// J. Phys. Chem. A.- 2000.-V.104.- Issue 1.-P.156−163
  63. J.C.Hummelen, B.W.Knight, F. LePeq, F. Wudl, J. Yao, C.L.Wlikins. Preparation and Characterization of Fulleroid and Methanofullerene Derivatives// J. Org. Chem.- 1995.-V.60, — Issue 3.- P.532−538
  64. R.Gonzalez, J.C.Hummelen, F.Wudl. The Specific Acid-Catalyzed and Photochemical Isomerization of a Robust Fulleroid to a Methanofullerene// J. Org. Chem.- 1995.-V.60.- Issue 8.- P.2618−2620
  65. Z.Li, P.B.Shevlin. Why Is the Rearrangement of 6,5. Open Fulleroids to [6,6] Closed Fullerenes Zero Order?// J. Am. Chem. Soc.- 1997.-V.119.- Issue 5.-P.l 149−1150
  66. H.Kitamura, T.Oshima. Structural Effects on Thermal* Rearrangement of Fulleroids to Methanofullerenes. The Prominent Role of Cyclopropyl vs Aryl Substituent// Org. Lett.-2008-V.10- Issue 2.- P.293−296
  67. M.Prato, T. Suzuki, F. Wudl, V. Lucchini, M.Maggini. Experimental evidence for segregated ring currents in C6o// J- Am. Chem. Soc.- 1993.-V.115.- Issue 17.-P.7876−7877
  68. T.Ohno, N. Martin, B. Knight, F. Wudl, T. Suzuki, H.Yu. Quinone-Type Methanofullerene Acceptors: Precursors for Organic Metals// J. Org. Chem.-1996.-V.61.- Issue 4.- P.1306−1309
  69. M.W.J.Beulen, L. Echegoyen, J.A.Rivera, MlA. Herranz, A. Martin-Domenech, N.Martin. Adduct removal from ' methanofullerenes via reductive electrochemistry// Chem. Commun.- 2000.- Issue 4.- P.917−918
  70. M.W.J.Beulen, J.A.Rivera, M.A.Herranz, B. Illescas, N. Martin, L.Echegoyen. Reductive Electrochemistry of Spiromethanofullerenes// J. Org. Chem.- 2001.-V.66.- Issue 12.- P.4393−4398
  71. M.W.J.Beulen, J.A.Rivera, M.A.Herranz, A. Martin-Domenech, N. Martin, L.Echegoyen. Reductive electrolysis of 60. fullerene mono-methanoadducts in THF leads to the formation of bis-adducts in high yields// Chem. Commun. -2001.- Issue 5.- P.407−408
  72. F.-F.Li, X. Gao, M.Zheng. Why 6,6.- and l, 2-Benzal-3-N-4−0-Cyclic Phenylimidate C6o Undergo Electrochemically Induced Retro-Addition
  73. Reactions while l, 4-Dibenzyl-2,3-Cyclic Phenylimidate C6o Does Not? C-H—X (X = N, O) Intramolecular Interactions in Organofullerenes// J. Org. Chem.-2009.-V.74.- Issue 1.- P.82−87
  74. K.-Y.Kay, I.C.Oh. The First Fullerene (C60)-Substituted 2.2.(2,7)Fluorenophane// Tetrahedron Lett.- 1999.-V.40.- Issue 9.- P.1709−1712
  75. T.Benincori, E. Brenna, F. Sannicolo, L. Trimarco, G.Zotti. Ein elektrisch leitfahiges Polythiophen mit kovalent gebundenen Fullerenresten// Angew. Chem.- 1996.-V.108.- Issue 6.- P.718−720
  76. A.Cravino, N.S.Sariciftci. Double-cable polymers for fullerene based organic optoelectronic applications//J. Mater. Chem.- 2002.-V.12.-P.1931−1943
  77. A.Vasella, P. Uhlmann, C.A.Waldraff, F. Diederich, C.Thilgen. Fullerene Sugars: Preparation of Enantiomerically Pure, Spiro-Linked C-Glycosides of C60// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1992.-V.31.- Issue 10.- P.1388−1390
  78. P.Uhlmann, E. Harth, A.B.Naughton, A.Vasella. Glycosylidene Carbenes. Part 20. Synthesis of deprotected, spiro-linked' C-glycosides of C6o // Helv. Chim. Acta.- 1994.-V.77.- Issue-8.- P.2335−2340
  79. K.Komatsu, M. Murata, G.-W.Wang, T. Tanaka, N. Kato, K.Fujiwara. The SolidState Mechanochemical Reaction of Fullerene C (, q // Fullerene Sci. Techn.-1999.-V.7.- Issue 4.- P.609−620
  80. P.G.Rasmussen, T.S.Fabre, P.A.Beck, M.J.Eissa, J. Escobedo, R.M.Strogin. The Reaction of 60. Fullerene with 2-Diazo-4,5-dicyanoimidazole// Tetrahedron Lett.-2001.-V.42.- Issue 39.- P6823−6825
  81. T.S.Fabre, W.D.Treleaven, T.D.McCarley, C.L.Newton, R.M.Landry, M.C.Saraiva, R.M.Strongin. The Reaction of Buckminsterfullerene with
  82. Diazotetrazole. Synthesis, Isolation and Characterization of (C6CO2C2. // J- Org. Chem.-1998.-V.63- Issue 11.- P.3522−3523
  83. J.Osterodt, F.Vogtle. C6iBr2: a new synthesis of dibromomethanofiillerene and- mass spectrometric evidence of the carbon allotropes C121 and Ci22 //¦ Chem. Commun.- 1996.-Issue 4.-P.547−548
  84. N.Dragoe, S. Tanibayashi, K. Nakahara, S. Nakao, H. Shimotani, L. Xiao, K. Kitazawa, Y. Achiba, K. Kikuchi, K.Nojima. Carbon allotropes of dumbbell structure: Ci2! and€ 122//Chem. Commun.- 1999.- Issue 1.-P.85−86
  85. Z.Li, K.H.Bouhadir, P.Shevlin. Convenient synthesis of 6,5 open and 6,6 closed cycloalkylidenefullerenes// Tetrahedron Lett.- 1996:-V.37.- Issue 27.- P.4651−4654
  86. T.Ishida- K. Shinozuka, T. Nogami, M. Kubota, M.Ohashi. Synthesis and. characterization of C60 derivatives possessing TEMPO radicals// Tetrahedron.-1996.-V.52.-Issue 14.-P.5103−5112
  87. P. de la Cruz, A. de la Hoz, F. Langa, B. Illescas, N.Martin. Cycloadditions to 60. fullerene using microwave irradiation: A convenient and expeditious procedure// Tetrahedron.- 1997.-V.53, — Issue 7.- P.2599−2608
  88. S.H:Friedman, P. S.Ganapathi, Y. Rubin, G.L.Kenyon. Optimizing the Binding of Fullerene Inhibitors of the HIV-1 Protease- through Predicted Increases in Hydrophobic Desolvation// J.Med. Chem.-1998.-V.41.- Issue 13.- P.2424−2429
  89. V.I.Sokolov, M.N.Nefedova, T.V.Potolokova, V.V.Bashilov. Fullerenes covalently linked to transition metals with organic ligands// Pure Appl. Chem.-2001.-V.73.- № 2.- P.275
  90. M.Suda. Cyclopranation of Terminal Olefins Using Diazometane/Palladium (II) Acetate// Synthesis.-1981.-V.9.- Issue 3.- P.714.
  91. P.Blickle, M. Bloch, T.B.Jones. Alicyclische Verbindungen, II. Darstellung und Photoelektronenspektren der Cyclopropanierungsprodukte von 3,4-Dimethylen-1 -cyclobuten// Chem. Ber.-1979.-V.l 12.- Issue 11.- S.3691−3702
  92. W.T.Dent, R. Long, J.Wilkinson. Some observations on the preparation of n-allylic palladium chloride complexes//J. Chem. Soc.-1964.-V.5.-P.1585−1588
  93. Р.М.Марванов, Р. М. Фахретдинов, У. М. Джемилев. Термическая реакция аллиламинов с этилдиазоацетатом.// Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1985.-№ 7.-С.1680−1682
  94. Y.Liu, P. Liu, Z.-Y.Zhao, S.-M.Liu, Y.-Q.Yin. Synthesis of C6oPd (PPh3)2. and its catalytic performance for cyclization of 1-heptene// Appl. Catal. A: General.-1998.-V. 167.- Issue 7.- L1-L6
  95. О.М.Нефедов, А. И. Иоффе, Л. Г. Мечников. Химия карбенов. М.: Химия, 1990.
  96. O.M.Nefedov, Yu.V.Tomilov, A.B.Kostitsyn. Cyclopropanation of Unsaturated Compounds with Diazomethane Generated in situ: A New Efficient and Practical Route to Cyclopropane Derivatives// Mendeleev Commun.-1992.-V.2.- Issue 1.- P.13−15.
  97. J.P.Perdew, K. Burke, M.Ernzerhof. Generalized Gradient Approximation Made Simple//Phys.Rev.Let.-1996.-V.77.-P:3865.
  98. D.N.Laikov. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules// Chem.Phys.Lett.-2005.-V.416.- Issue 1−3.-P.l 16−120
  99. Д.Н.Лайков, Ю. А. Устынюк. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных системс применением параллельных вычислений // Изв. АН, Сер. хим.-2005.-№ 3.- С.804−810
  100. У.М.Джемилев, Н. Р. Поподько, Е. В. Козлова. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. Алициклические соединения М.: Химия, 1999.
  101. C.Loncle, J.M.Brunei, N. Vidal, M. Dherbomez, Y.Letourneux. Synthesis and antifungal activity of cholesterol-hydrazone derivatives// Eur. J. Med. Chem.-2004.-V.39.- Issue 12, — P.1067−1071
Заполнить форму текущей работой

На отлично!