Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Адсорбция ионов на металлах подгруппы меди в расплавах галогенидов щелочных металлов по емкостным измерениям

Диссертация: Адсорбция ионов на металлах подгруппы меди в расплавах галогенидов щелочных металлов по емкостным измерениям
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Кроме того, системы твердый электрон-проводящий материал — ионный расплав очень интересны с точки зрения их использования для моделирования процессов, происходящих на границе раздела твердое тело — жидкость, поскольку в отличие от систем, содержащих растворитель, ионы электролита в таких системах не окружены сольватной оболочкой, существенно усложняющей взаимодействие ионов с твердой… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ОСОБЕННОСТИЕНИЯ ГРАНИЦЫ ТВЕРДЫЙ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОД/СОЛЕВОЙ РАСПЛАВ И МЕТОДЫ ЕЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 1. 1. Характеристика экспериментальных методов исследования межфазной границы
    • 1. 2. Исследование границы раздела электрод/электролит в высокотемпературной электрохимии методом измерения емкости электрода
    • 1. 3. Исследование границы раздела электрод/электролит в высокотемпературной электрохимии методом электрохимического импеданса
      • 1. 3. 1. Сопротивление
      • 1. 3. 2. Емкость
      • 1. 3. 3. Индуктивность
      • 1. 3. 4. Импеданс Варбурга
  • 2. ПОДГОТОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЯ ЕМКОСТИ И ИМПЕДАНСА ГРАНИЦЫ МЕТАЛЛ — ИОННЫЙ РАСПЛАВ
    • 2. 1. Подготовка эксперимента
      • 2. 1. 1. Подготовка солей
      • 2. 1. 2. Подготовка газовой атмосферы
      • 2. 1. 3. Подготовка металлического электрода
      • 2. 1. 4. Электрохимические методы подготовки поверхности
    • 2. 2. Конструкция измерительной ячейки
    • 2. 3. Элементы установки и порядок измерений
  • 3. ЕМКОСТЬ ПОЛИКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ЭЛЕКТРОДА (Au, Ag, Си) В РАСПЛАВЕ ГАЛОГЕНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • 3. 1. Емкостные свойства границы раздела поликристаллическое золото/расплав ГЩМ
      • 3. 1. 1. Ли в хлоридах щелочных металлов
      • 3. 1. 2. Ли в бромидах щелочных металлов
      • 3. 1. 3. Аи в иодидах щелочных металлов
      • 3. 1. 4. Выводы
    • 3. 2. Емкостные свойства границы раздела поликристаллическое серебро/расплав ГЩМ
      • 3. 2. 1. Влияние катиона электролита на емкость Ag электрода на примере хлоридов натрия, калия, цезия
      • 3. 2. 2. Влияние аниона электролита на емкость Ag электрода на примере хлорида, бромида и иодида калия
      • 3. 2. 3. Выводы
    • 3. 3. Емкостные свойства границы раздела поликристаллическая медь/расплав ГЩМ
      • 3. 3. 1. Влияние катиона электролита на емкость Си электрода на примере хлоридов натрия, калия, цезия
      • 3. 3. 2. Влияние аниона электролита на емкость Си электрода на примере хлорида, бромида и иодида калия
      • 3. 3. 3. Выводы
  • 4. ИМПЕДАНС ПОЛИКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ЭЛЕКТРОДОВ (ЗОЛОТО, СЕРЕБРО, МЕДЬ) В РАСПЛАВЕ ГАЛОГЕНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • 4. 1. Импеданс золотого электрода
    • 4. 2. Импеданс серебряного электрода
    • 4. 3. Импеданс медного электрода
  • 5. ПОТЕНЦИАЛЫ МИНИМУМА ЕМКОСТИ Au, Ag, Си В РАСПЛАВЕ ГАЛОГЕНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
    • 5. 1. ПМЕ Аи в хлоридах
    • 5. 2. ПМЕ Аи в бромидах
    • 5. 3. ПМЕ Аи в иодидах
    • 5. 4. ПМЕ AG, влияние катиона
    • 5. 4. ПМЕ AG, влияние катиона
    • 5. 5. ПМЕ Ag, влияние аниона
    • 5. 6. ПМЕ Си, влияние катиона
    • 5. 7. ПМЕ Си, влияние аниона
    • 5. 8. ПМЕ в расплаве ГЩМ и ПНЗ металла
    • 5. 9. Разность между потенциалами катодного и анодного минимумов
  • 6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
  • 6. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 6. 1. Изменение адсорбционных свойств металлов в 1Б подгруппе
    • 6. 2. Характер адсорбции анионов в расплавах ГЩМ на твердых металлических электродах 1Б подгруппы
    • 6. 3. Модель неэлектростатической адсорбции анионов на Аи, AG, Си в расплаве ГЩМ на твердых металлических электродах 1Б подгруппы
    • 6. 4. ПЛОТНОСТЬ ЗАРЯДА НА ЭЛЕКТРОДЕ
  • ВЫВОДЫ

Адсорбция ионов на металлах подгруппы меди в расплавах галогенидов щелочных металлов по емкостным измерениям (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Граница раздела твердое тело — солевой ионный расплав является по ряду причин одной из наиболее сложных для изучения межфазных границ. К ней мало применимы точные спектральные методы исследования микроструктуры поверхности — такие как электронная спектроскопия комбинационного рассеяния, оже-спектроскопия, туннельная микроскопия, эллипсометрия — из-за высокой температуры эксперимента, химической агрессивности расплавленных солей, ряда других методических трудностей.

При этом знание процессов, протекающих на такой границе раздела, необходимо для успешного развития различных отраслей промышленности, использующих ионные расплавы: в производстве редких, легких, тугоплавких металлов для получения их методом электролиза [1−3] или электрокристаллизации [4], химических источников тока, в гетерогенном катализе [5−9] и др.

Кроме того, системы твердый электрон-проводящий материал — ионный расплав очень интересны с точки зрения их использования для моделирования процессов, происходящих на границе раздела твердое тело — жидкость, поскольку в отличие от систем, содержащих растворитель, ионы электролита в таких системах не окружены сольватной оболочкой, существенно усложняющей взаимодействие ионов с твердой поверхностью [10−14]. Так, например, удобной системой для изучения процессов на границе раздела электрод/электролит в отсутствие окислительно-восстановительных реакций являются металлы 1Б подгруппы в расплаве галогенидов щелочных металлов (ГЩМ), поскольку эти металлы достаточно химически устойчивы в агрессивных средах при высоких температурах в широком интервале поляризаций, а соли, состоящие из простых однозарядных ионов, удобны для моделирования.

Однако подавляющее число работ по изучению строения границы раздела посвящено исследованию органических высокомолекулярных жидкостей или водных растворов электролитов. В химии солевых расплавов количество работ по этой теме значительно ниженередко отсутствует подробное и систематически-полное описание таких систем, с учетом неприменимости к ним классических теорий водной электрохимии. Среди наиболее важных научных достижений в области изучения границы раздела в высокотемпературных расплавах следует отметить работы Е. А. Укше, Н. Г. Букун, Ю. К. Делимарского, В. С. Кихно, А. Г. Зелинского, Р. Ю. Бека, М. В. Смирнова, С. И. Попеля [6−8, 11—23].

Твердый металлический электрод в солевом расплаве в этих работах, как правило, рассматривался как однородная инертная стенка, на которой адсорбируются ионы электролита. Несмотря на то, что отдельные исследователи отмечали аномалии на емкостных кривых твердых металлических электродов в ионных расплавах [15−20, 22—23], этот эффект никогда планомерно не исследовался. Имеющиеся работы в основном посвящены измерению емкости разных металлов в одном электролите — как правило, в эвтектической смеси солей. Полученные данные не всегда. совпадают: например, для Ag в различных работах приводится излом на анодной ветви емкости [19, 22] или же ступенька [8]. Комплексные исследования закономерностей и влияния природы адсорбции в этих системах никогда не проводились.

В связи этим для понимания характера процесса адсорбции галогенид-ионов на твердом, инертном металлическом электроде в расплаве, т. е. в отсутствие молекулярного растворителя, были поставлены следующие цели:

• провести детальное исследование адсорбционного поведения металлов 1Б подгруппы в расплаве ГЩМ электрохимическими методами в области потенциалов электрохимического окна,.

• исследовать тип и механизм адсорбции галогенид-ионов в этих системах,.

• выявить влияние на адсорбцию основных физических факторов.

В работе получены следующие результаты:

1. получены зависимости емкости и импеданса твердых поликристаллических золота, серебра и меди в расплавах галогенидов щелочных металлов в широком интервале температур, частот переменного напряжения и поляризаций;

2. измерены величины потенциала минимума емкости (ПМЕ), их сдвиг в зависимости от радиуса катиона и аниона соли-электролита, показана связь ПМЕ с известными потенциалами нулевого заряда (ПНЗ) данных систем;

3. впервые получены зависимости величин емкости Au, Ag, Си электродов и их потенциалов минимума емкости в расплавах галогенидов щелочных металлов от частоты переменного сигнала;

4. найдены закономерности изменения специфической адсорбции галогенид-иона с изменением радиуса катиона и аниона соли, с температурой и частотой переменного сигнала;

5. рассчитаны параметры электрохимического импеданса этих систем в широком интервале частот в зависимости от наложенного потенциала, температуры, катион-анионного состава электролита.

Материалы работы опубликованы в 6 статьях, доложены на XIII и XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов в 2004 и 2007 г. в Екатеринбурге, 20th Euchem Conference on Molten Salts в 2004 г. в Польше, на VIII и XI Всероссийском семинаре «Термодинамика поверхностных явлений и адсорбции» в 2004 и 2007 г. в Иваново, XII Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» в 2008 г. в Екатеринбурге.

выводы.

1. Методами измерения емкости и электрохимического импеданса получены новые сведения о форме емкостных кривых на твердых металлических Au, Ag, Си электродах в расплавах галогенидов щелочных металлов в широком интервале температур, потенциалов и частот переменного напряжения.

2. Установлен характер зависимости дифференциальной емкости электрода и параметров эквивалентной электрохимической схемы, описывающей импеданс границы раздела твердый металлический электрод/расплав ГЩМ, от частоты переменного напряжения, потенциала, температуры, радиуса катиона и аниона.

3. Обнаружено наличие двух экстремумов на кривых емкости и импеданса золотого электрода, одного или двух, в зависимости от условий, для серебряного электрода и только одного для медного.

4. Предложено объяснение аномального поведения золотого и серебряного электродов в анодной относительно потенциала нулевого заряда области потенциалов с позиции механизма специфической адсорбции галогенид-ионов, согласно которому при химической адсорбции происходит перенос электронов анионов солевой фазы на освобождающуюся в результате анодной поляризации валентную орбиталь атомов металла электрода. Движущей силой переноса электронов является наведение донорно-акцепторных связей, сопровождающееся образованием на электроде комплексных соединений, прочность которых определяется электронной структурой металла, поляризуемостью анионов и поляризующим действием катионов солевой фазы.

5. Установлено, что эффекты в анодной области потенциалов, вызванные специфической адсорбцией, усиливаются при уменьшении температуры, частоты переменного сигнала, поляризующего действия катиона и увеличении поляризуемости аниона. В ряду Au — Ag — Си наблюдаемые эффекты последовательно уменьшаются.

6. Показано, что значение потенциала минимума емкости для всех трех металлов зависит от частоты и с ее уменьшением сдвигается в сторону потенциала нулевого заряда этого металла, измеренного при тех же условиях. Установлена прямая корреляция между частотной зависимостью ПМЕ и вероятностью образования ковалентных соединений на поверхности электрода. Положение анодного минимума емкости в тех системах, где он наблюдается, также зависит от частотыкак правило, при уменьшении частоты смещение происходит в отрицательную сторону. Показано, что с увеличением вклада в адсорбцию химической составляющей катодный и анодный минимумы емкости сближаются.

7. Показано, что для систем с неэлектростатическим типом адсорбции при описании годографов импеданса с помощью эквивалентной схемы неприменимо использование емкостного элемента для емкости ДЭС и адсорбционной емкости в анодной области. Рассмотрен вариант эквивалентной схемы с заменой адсорбционной емкости на элемент с постоянным фазовым углом. Показатель степени такого элемента имеет значение в районе 0,8, т. е. меньше единицы, как должно быть в случае чистой емкости.

8. Установлено, что плотность заряда на электроде уменьшается в рядах Си — Ag — Au, С Г — Вг~ - Г, Na+ - К+ — Cs+. Этим закономерностям предложено объяснение с позиции участия анионов солевой фазы в формировании полного заряда поверхности электрода в анодной области поляризации.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Г. Е., Силина Г. Ф. Электролиз в металлургии редких металлов. М.: Металлургиздат, 1963. 361 с.
  2. Стрелец X. JL, Тайц А. Ю., Гуляницкий Б. С. Металлургия магния. М. -JL: Металлургиздат. 1960.
  3. Г. А., Ветюков М. М., Гупало И. П. и др. Теоретические основы электрометаллургии алюминия.М.: Металлургиздат, 1953.
  4. А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.: Наука, 1976. 279 с.
  5. Ю.В., Ветюков М. М. Электролиз расплавленных солей. М.: Металлургия, 1966.
  6. Ю.К., Марков Б. Ф. Электрохимия расплавленных солей. -М.: Металлургиздат, 1960.
  7. Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. Киев: Наук, думка, 1980.
  8. Ю.К., Барчук Л. П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев: Наук, думка, 1988. 192 с.
  9. Д.А. Электрохимия нитратных расплавов. Киев: Наук, думка, 1983. 224 с.
  10. А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия, 1967. 388 с.
  11. М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973. 247с.
  12. С.И. Поверхностные явления в расплавах. М.: Металлургия, 1994. 440 с.
  13. В.П. Межфазные явления в ионных солевых расплавах. Екатеринбург: УИФ «Наука», 1993. 316 с.
  14. В.П. Физическая химия поверхности твердых электродов в солевых расплавах. Екатеринбург: УрО РАН, 2005. 324 с.
  15. Укше Е. А, Букун Н. Г., Лейкис Д. И. Исследование двойного электрического слоя в расплавленных солях // ЖФХ. 1962. Т. 36. № 11. С. 2322−2328.
  16. Н.Г., Алексеева Р. А. Емкость двойного слоя золота в хлоридном расплаве // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 11. С. 239−249.
  17. Н.Г., Ткачева Н. С. Емкость двойного слоя графитового электрода в расплавленных хлоридах // Электрохимия. 1969. Т. 5. № 5. С. 596−598.
  18. Н.Г., Ткачева Н. С. Исследование емкости двойного слоя твердых электродов в расплавах хлоридов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Киев: Наук, думка, 1969. С. 28−35.
  19. Н. Г., Укше Е. А., Ткачева Н. С. Двойной электрический слой и фарадеевский импеданс серебра в расплавах галогенидов // Электрохимия. 1968. Т.4. № 12. С. 1409−1413.
  20. Ю.К., Кихно B.C. Определение нулевых точек некоторых твердых металлов в расплавленной смеси NaCl-KCl по измерению емкости двойного слоя // Украинский химический журнал.1964. Т. 30. С. 1156.
  21. Ю.К., Кихно B.C. Определение нулевых точек тантала и бериллия в расплавленных солях // Украинский химический журнал.1965. Т. 31. С. 872.
  22. Ю.К., Кихно B.C. Нулевые точки металлов в расплавленных солях // Электрохимия. 1969. Т. 5. № 2. С. 145−150.
  23. А.Г., Бек Р.Ю. Сравнительные измерения эстанса и емкости двойного слоя серебряного электрода в растворах щелочи // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 8. С. 1212−1214.
  24. Дж.В. Термодинамика. Статистическая механика. М.: Наука, 1982. 584 с.
  25. Morcos J. Electrocapillary studies on a partial immersed silver electrode //J. Electroanalyt. Chem. 1969. V. 20. N. 3. P. 479−481.
  26. Morcos J. The electrocapillary phenomena at the lead electrode // J. Electrochem. Soc. 1974. V. 121. P. 1417−1420.
  27. Morcos J. The electrocapillary phenomena of solid electrodes // J. Electroanalyt. Chem. 1975. V. 62.P. 313−340.
  28. А.Я. Поверхностное натяжение твердых тел и адсорбция. М.: Наука, 1976. 400 с.
  29. З.Б., Графов Б. М., Савова-Стойнова Б., Елкин В. В. Электрохимический иммпеданс. М.: Наука, 1991. 336 с.
  30. Smirnov M.V., Stepanov V.P. Zero-point potentials of metals in molten alkali halides and their binary mixtures // Electrochim. Acta. 1979. V. 24, N 6. P. 651−655.
  31. M.B., Степанов В. П., Минченко В. И., Сакулин В. А. Термодинамические характеристики бинарных расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов с общими анионами // Рукопись деп. ВИНИТИ, 6 декабря 1979. № 4199−76.
  32. B.C., Смирнов М. В., Степанов В. П. Электрокапиллярные кривые жидкого золота в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Расплавы. 1987. Т. 1. № 2. С. 91−93.
  33. М.В., Степанов В. П. Поверхностная активность компонентов ионных расплавов // В кн.: Физическая химия. Современные проблемы. М.: Химия, 1985. С. 138−179.
  34. JI.M., Беляев B.C., Степанов В. П. Электрокапиллярные явления на твердом золоте в бинарных расплавах хлоридов стронция и цезия // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 8. С. 955−959.
  35. Бабушкина J1.M., Беляев B.C., Степанов В. П. Состав расплавов и взаимодействие компонентов в поверхностном слое хлоридов щелочныхи щелочноземельных металлов, контактирующих с твердым золотом // Расплавы. 1996. № 2. С. 51−61.
  36. Л.М., Беляев B.C., Степанов В. П. Электрокапиллярные явления на твердом золоте в расплавленных хлоридах щелочноземельных металлов // Электрохимия. 1996. Т. 32. № 7. С. 812−817.
  37. В.П., Докашенко С. И. Емкость ДЭС на твердом золоте в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Расплавы. 1995. № 6. С. 40−48.
  38. В.П., Якшевич И. В., Докашенко С. И., Беляев B.C., Филяев А. Т. Эстанс и емкость двойного слоя на твердых металлах в карбонатных расплавах // Расплавы. 1999. № 1. С. 18−26.
  39. А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. 568 с.
  40. А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1982. 260 с.
  41. Brennan D., Hayward D.O., Trapnell B.M.W. The calorimetric determination of the heats of adsorption of oxygen on evaporated metal films // Proc. Roy. Soc. 1960. V. A256. P. 81−105.
  42. С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980. 488 с.
  43. Haas T.W., Grant J.T., Dooley G.T. Some problems in the analysis of Auger Electron Spectra // J. Vac. Sci. Technol. 1970. № 7. P. 43−45.
  44. Saliba N., Parker D.H., Koel B.E. Adsorption on Au (III) by exposure to ozone// Surface Sci. 1998. V. 410. P. 270−282.
  45. Аналитическая химия благородных металлов. 4.1. М.: Мир, 1969. 298 с.
  46. Hungchun Tsai, Emily Ни, Kuoguang Perng, Minkar Chen, Jung-Chun Wu, Yee-Shyi Chang. Instability of gold oxide Аи2Оз // Surface Science. 2003. V. 537. P. 447−450.
  47. В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв. АН СССР, Неорганические материалы. 1982. Т. 18. С.1917—1918.
  48. Р.И., Макрос А. А., Плоом JI.A. Разработка методики получения кристаллов КС1 и KBr с содержанием примесей 10"8—10−9 // Тр. Ин-та физики АН ЭССР. Таллин, 1979. № 49. С. 45−89.
  49. Л.Е., Некрасов В. Н. Газы и ионные расплавы. М.: Наука, 1979. 182 с.
  50. Smirnov M.V., Tkacheva O.Yu. Interaction of oxygen with molten alkali chlorides // Electrochim. Acta. 1992. V. 37. № 15. P. 2681−2690.
  51. Smirnov M.V., Korzun I.V., Oleynikova V.A. Hidrolysis of molten alkali chlorides, bromides and iodides // Electrochim. Acta. 1988. V. 33. № 6. P. 781−788.
  52. В.П., Горбунова В. И. Поверхностное натяжение системы NaCl~Na20 // V Всесоюзное совещание по физ. химии и электрохимии расплавленных солей, оксидных расплавов и твердых электролитов. Тез. докл. Свердловск, 1973. Т. 1. С. 16−18.
  53. Grahame D.C. The electrical double layer and the theory of electrocapillarity. // Chem. Rev. 1947. V. 41. № 1. P 41−501.
  54. Clavilier J., Faure R., Guinet G., Durand R. Preparation of monocrystalline Pt microelectrodes and electrochemical study of the plane surfaces cut in the direction of the (111) and (110) planes. // J. of Electroanal. Chem. 1980. V. 107. P. 205−209.
  55. В.А., Беляев B.C., Степанов В. П. Эллипсометрическое изучение границы раздела твердых золота и меди с хлоридными расплавами в условиях электрической поляризации // Расплавы. 1997. № 4. С. 58−63.
  56. B.C., Степанов В. П. Равновесные углы смачивания твердого золота расплавленными хлоридами щелочных металлов. // IV Уральскаяконференция по высокотемпературной физической химии и электрохимии. Тез.докладов. Свердловск. 1985. С. 8—9.
  57. Р. Химия золота. М.: Мир, 1982. 259 с.
  58. Kilic Н.Н., Pietzko S., Schmutzer R.W. Thermodynamic activity of alkali metals in alkali metal-gold alloys // Journal of non-crystalline solids. 1990. V. 117/118. P. 521−524.
  59. Laitinen H.A., and Liu C.H. An Electromotive Force Series in Molen Lithium Chloride-Potassium Chloride Eutectic. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. № 5. P. 1015−1020.
  60. Н.П., Смирнов M.B., Степанов В. П. ЭДС ячеек с хлорным и бромным электродами.//Электрохимия. 1980. Т. 16. № 9. С. 1401−1403.
  61. Н.П., Смирнов М. В., Степанов В. П. Потенциал йодного электрода в расплавленных иодидах щелочных металлов и их смесях по отношению к хлорному электроду в аналогичных расплавах. // Деп. ВИНИТИ. № 2357−83. 9 с. 1983.
  62. Trasatti S., Lust Е. The Potential of Zero Charge. // Modern Aspects of Electrochemistry. 1999. № 33. P. 1−215.
  63. Magnussen О. M. Ordered Anion Adlayers on Metal Electrode Surfaces // Chem. Rev. 2002. V. 102. P. 679−725.
  64. Pajkossy T. Capacitance dispersion on solid electrodes: anion adsorption studies on gold single crystal electrodes // Solid State Ionics. 1997. V. 94. P. 123−129.
  65. Pajkossy Т., Wandlowski Th., Kolb D.M. Impedance aspects of anion adsorption on gold single crystal electrodes // J. of Electroanal. Chem. 1996. V. 414. P. 209−220.
  66. Pajkossy Т., Kolb D.M. Anion-adsorption-related frequency-dependent double layer capacitance of the platinum-group metals in the double layer region // Electrochimica Acta. V. 53. 2008. P. 7403−7409.
  67. Pajkossy Т., Kolb D. M. Double layer capacitance of Pt (111) single crystal electrodes // Electrochimica Acta. V. 46. 2001. P. 3063−3071.
  68. Zsolt Kerner, Tamas Pajkossy. On the origin of capacitance dispersion of rough electrodes // Electrochimica Acta. V. 46. 2000. P. 207−211.
  69. E.A., Букун Н. Г. Двойной электрический слой и нулевые точки в ионных расплавах // Растворы. Расплавы. М.: ВИНИТИ. 1975. С.140−171.
  70. С.И., Степанов В. П., Смирнов М. В. Емкость двойного электрического слоя на жидком висмуте в расплавленных галогенидах щелочных металлов // Расплавы. 1988. Т. 2. № 5. С. 41−47.
  71. Э.В., Давыдов A.M. Дифференциальная емкость твердых электродов в расплавах хлоридов, содержащих поверхностно-активные ионы // Укр. хим. журнал. 2001. Т. 67. № 7. С. 48−52.
  72. Graves A.D., Inman D. Adsorption and the differential capacitance of the electrical double-layer at platinum/halide metal interfaces // Nature. 1965. V. 208. P. 481−482.
  73. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974. 552 с.
  74. Kisza A. The capacitance of the electric double layer of electrodes in molten salts // J. Electroanal. Chem. 2002. V. 534. P. 99−106.
  75. Ballone P., Pastore G., Tosy M.P., Painter K.R., Grout P.J., March N.H., Capacitance of metal/molten salt interface // Vuoto Sci e tecnol. 1984. V. 14 № 1. P. 44.
  76. А.И., Есин O.A. Знакопеременное строение двойного электрического слоя в расплавленных солях // Физическая химия и электрохимия расплавов, солей и шлаков. Тр. 3 Всесоюзного совещания, май 1966. Л.: Химия, 1968. С. 209−214.
  77. P.P., Чизмаджев Ю. А. Строение и емкость границы раздела металл расплавленная соль // ДАН СССР. 1964. Т. 157. С. 944−947.
  78. М.В., Шабанов О. М., Хайменов А. П. Структура расплавленных солей. 1. Галогениды щелочных металлов // Электрохимия. 1966. Т. 2. № 11. С. 1240 1248.
  79. Е.В., Докашенко С. И., Степанов В. П. Емкость и импеданс границы раздела поликристаллического золота с расплавами хлоридов щелочных металлов // Расплавы. № 4. 2008. С. 74−79.
  80. Dokashenko S.I., Kirillova Ye.V., Stepanov V.P. Differential capacity of the gold electrode in molten potassium halogenides / The 20th Euchem Conference on Molten Salts. 20−25 June 2004. Piechowice, Poland. Final Programme Abstracts. P. 146.
  81. С.И., Степанов В. П., Кириллова Е. В. Импеданс границы раздела поликристаллического золота с расплавленным хлоридом калия // Расплавы. № 4. 2004. С. 47−61.
  82. Е.В., Докашенко С. И., Степанов В. П. Емкость границы раздела поликристаллического золота с расплавами бромидов щелочных металлов // Расплавы. № 4. 2008. С. 80−86.
  83. В.П., Беляев B.C. Электрокапиллярные явления на твердом золоте в расплавленных галогенидах щелочных металлов // Электрохимия. 1994. Т. 30. № 9. С. 1115−1122.
  84. С.И., Степанов В. П. Строение двойного электрического слоя на жидких металлических электродах в индивидуальных расплавахгалогенидов щелочных металлов // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 11. С. 1301−1305.
  85. Е.В., Докашенко С. И., Степанов В. П. Импеданс границы раздела серебряного поликристаллического электрода с расплавленным хлоридом калия // Расплавы. 2007. № 3. С. 37−43.
  86. В.В., Докашенко С. И., Степанов В. П. Импеданс границы раздела поликристаллического серебряного электрода в расплавах хлоридов Na, К, Cs // Расплавы. № 5. 2007. С. 33−40.
  87. Н.Г., Укше Е. А. Зависимость емкости двойного слоя в расплавленных солях от температуры // Журнал прикладной химии. 1963. Т. XXXVI. С. 1965−1969.
  88. М.Д., Дамаскин Б. Б., Багоцкая И. А. Влияние кристаллографической неоднородности поверхности поликристаллического электрода на строение двойного электрического слоя и кинетику электродных реакций // Итоги науки и техники. М.: ВИНИТИ, 1983, С. 3−46.
  89. Hecht D., Strehbow Н.-Н. A surface analytical investigation of the electrochemical double layer on silver electrodes in chloride solutions // J. of Electroanal. Chem. 1997. V. 436. № 1−2. P. 109−118.
  90. Smirnov M.V., Aleksandrov K.A., Khokhlov V.A. Diffusion potentials and transport number in molten alkali chlorides and their binary mixtures // Electrochimica Acta. 1977. V.22. № 5. P.543−550.
  91. M.B., Кудяков В. Я., Шишкин В. Ю., Шкуро Е. Г. Диффузионный потенциал на пористой диафрагме, разделяющей расплавы галогенидов щелочных металлов с разными анионами // Электрохимия. 1977. Т.13. № 4. С.603−605.
  92. .В. Основы общей химии. М., «Химия», 1973. С. 258−263.
  93. А.И., Иванов В. М. Аналитическая химия золота. М.: «Наука», 1973. 264 с.
  94. И.В., Сухан В. В. Аналитическая химия серебра. М.: «Наука», 1975. 264 с.
  95. Семерикова O. JL, Салтыкова Н. А., Есина Н. О., Барабошкин А. Н. Анодное растворение золота в анодных расплавах // Тез. докл. VIII Кольского семинара по электрохимии редких металлов, г. Апатиты. 1995.1. С. 68.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!