Электрокаталитическое фторалкилирование олефинов при участии комплексов никеля с ?-дииминовыми лигандами
Актуальность исследования. Фторорганические соединения обладают уникальными физическими и биологическими свойствами, благодаря которым широко используются в медицине, агрохимими и материаловедении. Сегодня по крайней мере 30−40% агрохимикатов и 20% фармацевтических препаратов на рынке содержат фтор, включая три из топовых восьми лекарств, проданных в 2010. Однако в природе таких соединений…
Диссертация
Фазовое расслоение в атермических полимерных системах и модель сорбции ассоциирующихся веществ
Диссертация организована следующим образом. Глава 1 посвящена анализу уравнений состояния цепных молекул, построенных из твёрдых сфер. Рассмотрены основные теоретические подходы, появившиеся с середины 80-х гг. XX в. В частности, проанализированы вириальные уравнения состояния, уравнения состояния в рамках обобщённой «димерной» теории Флори и термодинамической теории возмущений Вертхейма. В главе…
Диссертация
Механизм и кинетика термической деструкции композиций на основе искусственных смол
Проведено сравнительное изучение интегральных апрокси-мационных методов (Горовиц-Метцгера, Озавы и Райха), примененных для расчета кинетических параметров ряда синтетических связующих (фенолформальдегидных, фурановых и полиимидных смол). Проведенный нами кинетический анализ процесса термической деструкции синтетических связующих позволил установить температурно-временные характеристики процесса…
Диссертация
Наноразмерные палладиевые катализаторы гидрирования, модифицированные фосфином (РН3) и элементным фосфором
Сформулирована концепция синтеза нового типа эффективных наноразмерных палладиевых катализаторов гидрирования, заключающаяся в подборе соответствующего прекурсора (кислородсодержащие соединения палладия), фосфорсодержащего соединения (органические фосфины, фосфин, элементный фосфор), восстановителя (водород), при взаимодействии которых образуются труднорастворимые полиядерные комплексы палладия…
Диссертация
Оптимизация формы и размеров зерна катализатора в трубчатых реакторах с неподвижным зернистым слоем
Как показывает опыт крупных компаний-производителей катализаторов, таких как Johnson Matthey (Великобритания), Haldor Topsoe (Дания), SudChemie (Германия), Алвиго (Россия), использование зерен катализатора сложной формы, в частности колец и многодырчатых цилиндров, позволяет существенно интенсифицировать процессы, осуществляемые в трубчатых реакторах. Высокие параметры теплопереноса слоя…
Диссертация
Различные аспекты субстратной специфичности холинэстераз некоторых тихоокеанских кальмаров: Сравнительно-кинетический анализ
Во-первых, это связано с природой основного субстрата ХЭ — ацетилхолина, а, следовательно, и со структурой других субстратов ХЭ — его аналогов [22−25,41,743. Молекула ацетилхолина имеет две функционально значимые группировки — подвергающуюся ферментативному гидролизу сложноэфирную связь и триметиламмониевую катионную группу, делающую этот субстрат своеобразным гидрофобным катионом. Наличие…
Диссертация
Разработка и использование подходов к анализу лабораторно-биохимических исследований для дифференциальной диагностики заболеваний печени
Получены данные о различной интенсивности процессов ПОЛ и уровне АОА при хронических заболеваниях печени в зависимости от характера заболевания и его клинической динамики, что свидетельствует о возможности использования этих критериев в качестве дополнительных тестов при дифференциальной диагностике. Использование программы математических алгоритмов «Распознавание образов» позволило оценить…
Диссертация
Самораспространяющийся высокотемпературный синтез композиционных материалов на основе тугоплавких соединений титана
Изучена возможность получения компактных материалов на основе композиций тугоплавких соединений путем совмещения процесса СВС с механическим прессованием (силовое СВС-компактирование). Синтезированы малопористые композиции (плотностью 90 — 95%) составов TiC — 30 SiC, TiB2 — 30 SiC, 28 TiC — 42 TiB2 — 30 SiC твердостью 70 — 85 HRA из которых изготовлены мишени для магнетронного напыления покрытий…
Диссертация
Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово
Настоящее исследование относится к проблеме направленного синтеза координационных соединений заданного состава и строения, чем определяются их физические и химические свойства. На фоне традиционного интереса к гетерометаллическим карбонильным кластерам, имеющим в своём составе станниленовые группировки, практически неизученными являются оловосодержащие циклопентадиенил-нитрозил-карбонильные…
Диссертация
Синтез и превращения 2-бутадиинилзамещенных ариламинов и енаминов
Взаимодействие в бензоле в присутствии каталитических количеств кислого AI2O3 и силикагеля приводит к образованию этинилзамещенных пиридинов. Структура продуктов взаимодействия 1-фенил-2-бутадииниленаминов с а-ацетиленовыми кетонами зависит от условий реакции: В этаноле, без использования катализаторов, образуются аддукты присоединения по Михаэлю. Алифатические нитрилы неактивны в условиях данной…
Диссертация
Синтез и свойства литийпроводящих оксидных и полимерных материалов для вторичных литиевых источников тока
Апробация работы. Результаты работы доложены на 12-й Международной конференции по ионике твердого тела (Салоники, Греция, 1999), 50-й конференции Международного электрохимического общества (Павия, Италия, 1999), Семинаре НАТО «Материалы для литий-ионных батарей» (Созополь, Болгария, 1999), 11-м Международном симпозиуме по интеркаляционным соединениям (Москва, Россия, 2001), 2-й Международной…
Диссертация
Синтез композиционно однородных сополимеров в процессах классической и контролируемой радикальной полимеризации
Очевидным решением проблемы преодоления композиционной неоднородности сополимеров, получающихся из мономеров с разной активностью, в рамках классической радикальной полимеризации является уравнивание их относительной реакционной способностью и приближение режима сополимеризации к азеотропному. Выше отмечалось, что для этого могут использоваться специальные добавки-комплексообразователи или…
Диссертация
Синтез соединений висмута высокой чистоты с использованием реакций твердое-раствор
В связи с растущими объемами потребления висмута и его соединений современными отраслями промышленности возрастающее значение приобретает разработка простых и надежных методов синтеза висмутсодержащих оксидных материалов особой чистоты. Обычно их получают по керамической технологии, включающей ступенчатый отжиг смеси оксидов металлов при температурах ~ 1000 °C в течение длительного времени…
Диссертация
Синтез, строение и физико-химические свойства двойных нитратов, фосфатов и ванадатов тория
Установлены кристаллохимические границы существования исследованных рядов. Двойные нитраты тория с одновалентными элементами образуются при г (М1)>1.46 А, с двухвалентными — при 0.69 < г (Ми) < 0.83 А. Образование двойных фосфатов возможно со всеми одновалентными элементами от лития до цезия. В ряду двойных фосфатов с двухвалентными металлами наблюдается полиморфный переход: соединения с 0.97 А…
Диссертация
Синтез, строение и свойства нитрозамещенных бензофуразана и бензодифуразана
Апробация работы. Основные результаты работы доложены на I Меж* дународной конференции «Химия и биологическая активность азотистых гете-роциклов и алкалоидов», Москва, 2001; Всероссийской научно-технической конференции «Современные проблемы технической химии», Казань, 2002; XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. Казань, 2003; Международной конференции «Химия нитросодержащих…
Диссертация
Синтез замещенных 6-сульфонилхинолин-4-карбоновых кислот и их производных
На основании исследования связи структура — in vitro ингибирующая каспазу-3-активность установлены наиболее перспективные для дальнейшей оптимизации сульфамоильные группировки. Лидером этого ряда соединений является 2-(2-ацетилоксиэтил)-4-метил-8-(морфолино-4-сульфонил)-2,3-дигидро-1#-пирролохинолин-1,3-дион, для которого IC50 = 23 jliM. Показано, что переход…
Диссертация
Структурно-функциональная характеристика белков мембраны включения Chlamydia trachomatis
В качестве объекта для исследования структурно-функциональной характеристики белков мембраны включения нами были выбраны белки мембраны включения IncB, IncC, IncE, IncG, относящиеся к белкам ранней фазы инфекции, гены которых начинают экспрессироваться в течениие первых двух часов после заражения клетки. Основываясь на данных структурного анализа Inc-белков и предполагаемого расположения…
Диссертация
Структурные перестройки и кинетические свойства митохондриальной Н+ — АТФазы
АТФазный комплекс представляет собой сложную систему с высоким молекулярным весом, состоящую из нескольких типов субъединиц. Эту систему можно разделить на три функционально различных компонента: фактор FQ, фактор Fj и эндогенный белковый ингибитор АТФазы — I. Фактор FQ — гидрофобный компонент комплекса, связанный с энергопреобразующей мембраной и осуществляющий перенос протонов между…
Диссертация
Применение концепции группировок постоянной стехиометрии к колебательным спектрам PbO-P2O5-TeO2, Rb2O-GeO2 и Na2O-Nb2O5-P2O5 стеклообразующих систем
Практическая значимость исследования состоит в том, что предложенные в диссертационной работе методы обработки данных колебательной спектроскопии могут быть использованы при изучении и других стеклообразующих систем, а результаты исследований, в частности, принципы оптимизации структуры и состава стекла с целью достижения высоких значений поперечных сечений комбинационного рассеяния при малой…
Диссертация
Закономерности образования простых, разнолигандных и гетероядерных комплексов железа (III) с рядом производных моно-и диоксибензолов в водных растворах поверхностно-активных веществ, циклодекстрина и неорганических солей
Влияние мицелл ПАВ на реакции в растворах, как правило, обусловлено взаимодействием их полярной поверхности с ионами, а также концентрированием липофпльных компонентов реакции в малом объеме неполярного ядра мицеллы (и/или полярной области неионных мицелл). Кроме того, возможно образование ассоциатов между мономерами ПАВ и частицами реагентов. Таким образом, в растворах ПАВ возможны два…
Диссертация
Топология фазовых диаграмм трех-и четырехкомпонентных конденсированных систем с всаливанием–высаливанием
Нам удалось подтвердить всаливающие свойства иодида и перхлората калия при относительно низких температурах в результате политермического исследования фазовых равновесий и критических явлений в тройных системах иодид калия-вода-изопропиловый спирт и перхлорат калия-вода-н-бутоксиэтанол (тетрагидрофуран), а также в четверной системе иодид калия-вода-пиридин-масляная кислота. Важным результатом…
Диссертация
Жидкофазное диспропорционирование диэтилбензолов и бензола в этилбензол под действием цеолитсодержащих катализаторов
В результате выполнения данной диссертационной работы установлено, что кислотность, пористая структура, активность и селективность действия цеолитсодержащих катализаторов в реакции диспропорционирования диэтбен-золов и бензола в ЭБ зависят от типа, степени ионного обмена катионов Na+ на Н* и содержания цеолита в составе катализатора. Наиболее эффективный способ переработки ДЭБ это процесс…
Диссертация
Каталитический синтез и исследование азотсодержащих углеродных нановолокон
Функционализация поверхности УНВ атомами азота значительно улучшает свойства УНВ как композитных наполнителей, так как повышает адгезию нановолокон с полимерной матрицей и, таким образом, увеличивает прочность и долговечность композита. Присутствие азотсодержащих центров на поверхности волокон приводит к появлению активности УНВ в реакциях, катализируемых основаниями, а также в электрохимических…
Диссертация
Взаимодействие нитрита с серосодержащими восстановителями в присутствии металлофталоцианинов и гидроксокобаламина
Цель работы — определение влияния природы восстановителя и металлокомплекса на механизмы редокс реакций с участием комплексов кобальта и железа с тетрапирролами. В связи с поставленной целью в задачи работы входило: исследование кинетики восстановления тетрасульфофталоцианинов кобальта и железа гидроксиметансульфинатом натрияисследование кинетики восстановления тетрасульфофталоцианина кобальта…
Диссертация
Влияние агрегатного состояния воды (пар — жидкость) на набухание сшитых гидрофильных полимеров
Хотя упрощенного разделения воды на «свободную» и- «связанную» во многих случаях достаточнодля понимания, сути явленийнеобходимо отметить, что ряд авторов выделяет, в-ионообменниках гораздо более широкий спектр состояний воды, причем соответствующая терминология и диапазоны еще не устоялись. Большинство авторов, однако, сходится в том что, вода в гидрагных оболочках, которой соответствуют поры…
Диссертация
Влияние липопротеидов на сигнальные и транскрипционные системы клеток крови и сосудистой стенки
Традиционно ЛП изучались в качестве переносчиков липидов. Одними из первых нам удалось показать, что ЛП способны активировать системы вторичных посредников в клетках крови и сосудистой стенки, действуя подобно Самобилизующим гормонам (рис. 1−1, 1−6). Интересно, что ЛНП и ЛВП оказывают сходные эффекты на ГМК, что свидетельствует о том, что гормоноподобное действие ' ЛП не связано напрямую…
Диссертация
Влияние термообработки полиимидов с гидроксильными группами на их структуру и свойства
Особое внимание этой реакции стали уделять после опубликования данных по газоразделению пленок ПИ, содержащих гидроксильные группы в диаминном фрагменте: газопроницаемость полимеров, полученных в результате ВТР, повышалась на порядок относительно исходных ПИ с сохранением высокой, характерной для ПИ, селективности. Впервые такая реакция описана для ПИ на основе диангидрида…
Диссертация
Внутримолекулярная водородная связь в органических соединениях с планарным квазициклом: квантовохимическое рассмотрение
Предпринято квантовохимическое DFT-исследование ВВС в 8-меркаптохинолине. Наиболее успешный результат по энергии ВВС достигнут на уровне теории MPW 1 К/6−311++G (d, p). Протонный перенос при цвиттеризации характеризуется газофазным барьером около 10.5 ккал/моль, а обратный перенос протекает почти безбарьерно. Систематически исследован двойной протонный перенос при таутомеризации комплекса…
Диссертация
Вольтамперометрическое поведение йода, селена и никеля на органо-модифицированных электродах
Среди многочисленных методов анализа для определения I, 8е и № широко распространены электрохимические методы и, в первую очередь, такой его высокочувствительный вариант, как вольтамперометрия (ВА). На сегодняшний день требуется разработка новых нетоксичных электродов, не уступающих по чувствительности, воспроизводимости и другим эксплуатационным характеристикам традиционным ртутьсодержащим…
Диссертация
Взаимодействие галогенбериллийацилов с ароматическими альдегидами и ароматическими нитросоединениями
Несколько позже работы в области органической химии этого элемента стали проводиться на кафедре органической химии Пермского государственного университета. Здесь под руководством профессора И. И. Лапкина ведется систематическое исследование химических превращений нового класса бериллийорганических соединенийгалогенбериллийацилов. Синтезы на их основе могут значительно увеличить разнообразие…
Диссертация