Азидоальдегиды и азидокетоны в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений
Одним из неизученных до настоящего времени аспектов реакционной способности азидоальдегидов является создание с их использованием новых типов уреидоалкилирующих реагентов, содержащих азидогруппу в качестве заместителя. Ранее на кафедре органической химии МИТХТ им. М. В. Ломоносова был разработан общий способ получения гидрированных пиримидин-2-онов/тионов на основе реакции уреидоалкилирования…
Диссертация
Фазовые превращения в катионзамещенных твердых растворах на основе сверхпроводящих купратов Bi2 Sr2 CaCu2 O8
Предложено несколько методов создания эффективных центров пиннинга: воздействие активных частиц (облучение материала), введение добавок вторых фаз на стадии синтеза и т. д. Эти методы обладают рядом недостатков, связанных в первом случае с наличием остаточной радиации, во втором случае — с размером образующихся частиц, составляющих 0.5−1 мкм, в то время как в качестве центров пиннинга наиболее…
Диссертация
Формирование и природа активности наноразмерных катализаторов гидрирования на основе комплексов палладия с фосфорорганическими лигандами
Предложены многостадийные схемы механизмов формирования катализаторов гидрирования в системах Pd (Acac)2+PPh3+H2, Pd (Acac)2PPh3+ NaH2P02,+Pd (OAc)2+H2 и модели строения наноразмерных частиц. Показано, что катализаторы гидрирования, получаемые на основе бис-ацетилацетоната палладия и фосфорорганических соединений в водороде, представляют собой наноразмерные частицы (2−5 нм), в которых на матрицах…
Диссертация
Физико-химические и флотационные свойства N-(2-гидроксиэтил) — и N, N-ди (2-гидроксиэтил) алкиламинов
Ионы Cu (II), Co (II), Ni (II) с реагентами ГЭА и ДГЭА образуют в аммиачной среде соединения переменного состава. Выделены и идентифицированы комплексы ГЭА (L) с ионами меди (II) и никеля (II) составаS04 и. Разработана методика очистки промывных аммиачных вод ионной флотацией от Cu (II), Co (II), Ni (II) с использованием реагентов C12H25NHCH2CH2OH, C14H29N (CH2CH2OH)2. Работа выполнена при…
Диссертация
Гетерополикислоты-катализаторы реакций бициклоалкенов и третичных спиртов с нитрилами и тиоцианатами
Реакция нитрилов с некоторыми алкенами и спиртами при катализе сильными кислотами, известная как реакция Графа-Риттера, нашла широкое применение для синтеза Ы-замещенных амидов. В качестве катализаторов применяются сильные минеральные кислоты, такие как серная кислота, бензоли метансульфокислоты, фторсульфоновая кислота, безводный фтористый водород и некоторые другие кислотные системы. При этом…
Диссертация
Концентрационная и температурная зависимости агрегативной и седиментационной устойчивости водных дисперсий сульфатного лигнина
В настоящее время этот способ варки древесины является наиболее распространенным и водоемким. В результате делигнификации древесины получают два продукта: сульфатную целлюлозу и черный щелок. Теоретически этот способ должен быть безотходным, так как черные щелока перерабатываются и при их регенерации получают химические компоненты, которые используются вновь в варочных процессах в основной…
Диссертация
Кинетика и механизм кватернизации третичных фосфинов непредельными карбоновыми кислотами
Кроме того, несмотря на огромный прогресс химии в области изучения механизмов различных процессов, теория реакций нуклеофильного присоединения, к которым, в частности, относится взаимодействие третичных фосфинов с непредельными карбоновыми кислотами, еще не достигла окончательного становления. Во многом это обусловлено тем, что сателлитами большинства реакций нуклеофильного присоединения являются…
Диссертация
Микро-мезопористые титаносиликаты в реакциях жидкофазного окисления фенолов водными растворами пероксида водорода
Актуальность проблемы. В современной нефтехимической промышленности около 20% основных химических продуктов получают с использованием каталитических окислительных процессов, доля которых неуклонно растет. Значительную часть этих процессов составляет жидкофазное окисление, с использованием в качестве катализаторов растворимых солей переходных металлов, что приводит к образованию значительного…
Диссертация
Изучение реакций получения алкенил-и фенилхлоргерманов при взаимодействии тетрахлорида германия с нуклеофильными агентами и кислотами Льюиса
Из краткого перечня возможных областей применения органогерманиевых соединений становится ясным их значение, как в настоящее время, так и в будущем. Особенно обращает на себя внимание все увеличивающийся интерес к физиологической активности производных фенилхлоргерманов. Эти вещества могут стать в будущем одним из основных классов соединений, применяемых в качестве противоопухолевых препаратов…
Диссертация
Метаболизм меди в мозгу крыс при различных состояниях организма
Научно-практическое значение полученных результатов. Данные, полученные в разделе, посвященном исследованию онтогенетических особенностей метаболизма меди в мозгу новорожденных, дополнительно указывают на возможное негативное влияние избытка меди, получаемого новорожденными при вскармливании их молочными смесями. Данные о влиянии пищевого серебра на метаболизм меди в мозгу взрослых…
Диссертация
Новые комплексы урана (VI) с азотсодержащими электронейтральными лигандами-синтез, строение и свойства
Актуальность работы. В последние десятилетия активно проводится исследование взаимосвязей между химическим составом, структурой и свойствами комплексных соединений, содержащих практически линейные и симметричные катионы урана (У1) (ионы уранила Ш22+). Неослабевающий интерес к этому классу соединений обусловлен рядом причин. Основной из них является исключительно важная роль урана в ядерной…
Диссертация
Реакционная способность фосфорзамещенных СН-кислот в условиях межфазного катализа. Новые типы линейных и циклических фосфорорганических соединений
Первые представители класса фосфорзамещенных СН-кислот — эфиры фосфорилуксусной кислоты были описаны А. Е. Арбузовым и A.A. Дуниным более 90 лет тому назад. Наряду с эфирами, достаточно подробно изучены свойства и других производных фосфорилуксусных кислот — нитрилов, амидов, гидразидов и др. Эти соединения прочно вошли в практику не только как объекты собственно химии фосфорорганических…
Диссертация
Процессы в металлических материалах при сверхглубоком проникании частиц, разогнанных энергией взрыва
В настоящее время экспериментально установлено, что количество проникших при взрыве частиц зависит от концентрации потока частиц, воздействующих на обрабатываемый образец, и скорости потока частиц при нормальном их движении относительно поверхности преграды. Но совершенно не рассмотрены особенности сверхглубокого проникания дискретных частиц, разгоняемых косой ударной волной, использование…
Диссертация
Совершенствование технологии промышленного производства высококачественных дизельных топлив
Разработана технология промышленного производства высококачественных дизельных топлив. Изучены условия гидрообессеривания дизельных топлив до содержания серы 0,035%. Показано влияние параметров процесса: объемной скорости и температуры, содержания серы в сырье на глубину гидрообессеривания. Найдены условия гидрообессеривания дизельного топлива до содержания остаточной серы 110 ррт. Получен…
Диссертация
Разработка и исследование свойств резин на основе полярных каучуков, модифицированных полигидрофосфорильными соединениями, для изделий нефтебуровой техники
Высказано предположение о возможности совместного использования для вулканизации СКФ-26 бифургина и ПГФС. Эти соединения в процессе вулканизации фторкаучука реагируют между собой, формируя принципиально новую структуру фтористого вулканизата типа «сетка в сетке». Экспериментально показано, что образующиеся при этом резины по сравнению с образцами чисто амминного или чисто фосфитного типов…
Диссертация
Синтез и превращения замещенных 2, 3-дигидро-1H-изоиндолов и их гетероаннелированных аналогов под действием активированных алкинов
Установлено, что основным направлением трансформации 4-нитрозамещенных дигидроизоиндолов под действием алкинов в ацетонитриле и метаноле является винилирование дигидропиррольного фрагмента по Сь при действии избытка алкина. Показано, что дигидропиррольный фрагмент в 2-изопропил-2,3-дигидроизоиндоле не подвергается расширению или расщеплению при действии алкинов. Имеют место процессы…
Диссертация
Синтез органических соединений серы с использованием полисульфидов щелочных металлов
РАН. Этот метод позволяет экономно расходовать серу и щелочь, существенно уменьшает загрязненность образующихся при синтезе сточных вод и дает возможность существенно расширить круг синтезируемых соединений. Вовлечение в реакцию с полисульфидом натрия новых реагентов является весьма актуальной задачей для развития химии органических соединений серы. С практической точки зрения это позволит…
Диссертация
Синтез полиядерных соединений на основе реакции Шмидта и электрофильного аминирования азидом натрия в полифосфорной кислоте
Одной из фундаментальных задач, стоящих перед химиками-органиками, является создание эффективных синтетических методов. Это связано с тем, что открываются дополнительные синтетические возможности известных реагентов, особенно в их новых, порой неожиданных комбинациях. Эти дополнительные возможности открывают пути синтеза ранее неизвестных веществ, обладающих полезными, свойствами. К таким…
Диссертация
Тандемные превращения производных тетрагидропирроло (3, 2-с) пиридинов под действием активированных алкинов
Осуществлена циклизация 3-алкоксиалкилзамещенных пирролов в пирролоазоцины в присутствии кислот Льюиса. Подобран оптимальный катализатор (триметилсилилтрифлат). Разработан оригинальный препаративный «one-pot» метод синтеза пирролоазоцинов. Литературный обзор включает в себя две главы. Первая посвящена описанию методов синтеза азоцинов и их некоторых конденсированных производных. Во второй главе…
Диссертация
Состояние системы никотинамидных коферментов в условиях комбинированного воздействия хлор-и фосфорорганических пестицидов (кельтана, фосфамида)
Согласно современным представлениям в проявлении токсического действия хлорорганических пестицидов, важную роль играют нарушения энергетического обмена (Б.И.Хайкина, У. А. Кузьминская и др. 1970; А. В. Остроухова, Ф. А. Оникиенко, 1970; И. И. Павлова, 1970; С. М. Алехина, 1975). Было показано, что хлорорганические препараты ДЦТ, гексахлорциклогексан, полихлоркамфен изменяют интенсивность…
Диссертация
Теоретическое исследование тепловых режимов окислительно-восстановительных реакций горения
Теория еолнового распространения фронта горения была сформулирована в первых работах по теории горения /2,3/ и нашла сбою классическую формулировку в работах Я. Б. Зельдовича и Д.А.Франк-Каменецкого /4 /. В этих работах впервые бьша получена асимптотическая формула для скорости распространения пламени. Математически строгое исследование бегущих волн в нелинейных задачах с диссипацией было впервые…
Диссертация
Закономерности деструкции хитозана под действием перекиси водорода и озона
При озонировании в гомогенной среде выявлено влияние конформа-ции макромолекул ХТЗ на скорость расхода озона. На основе полученных нами экспериментальных данных показано, что повышение концентрации низкомолекулярного электролита в реакционной среде при фиксированной концентрации полисахарида приводит к снижению эффективной константы скорости расхода озона. Данная закономерность объясняется…
Диссертация
Липопротеид (а) и полиморфизм апобелка (а) как факторы риска атеросклероза и его осложнений
Лп (а) аферез является уникальным, специфичным, безопасным и эффективным методом коррекции уровня Лп (а). Проведение курса Лп (а) афереза больным с повышенной концентрацией Лп (а) позволяет достичь положительного клинического результата, выраженного в стабилизации течения ИБС. Разработаны препаративные методы выделения высокоочищенного препарата Лп (а) из плазмы крови человека и получения…
Диссертация
Анизотропия подвижности молекул и ионов в твердых телах по данным релаксационной спектроскопии ЯМР
Наряду с обычными твердыми телами, в которых может иметь место анизотропная подвижность, существует большой класс соединений, так называемых соединений включения, которые характеризуются наличием полостей, каналов или слоев, заполняемых различными ионами и молекулами. Как правило, подобные соединения характеризуются высокой подвижностью гостевых группировок. Подвижность молекул и ионов служит…
Диссертация
Нитропроизводные S-оксидов 1, 2-бензизотиазол-3-она: синтез и свойства
На основе ретросинтетического анализа нами предложена стратегия синтеза нитропроизводных 1,2-бензизотиазол-3-он-1-оксида, А и Б из доступных полинитробензойных кислот В — продуктов окисления полинитротолуолов. Стратегия включает превращение кислот В в амиды Г, замещение о/шо-нитрогруппы в последних на серусодержащий нуклеофил и окислительную циклизацию образующихся 2-бензамидов Д в продукты, А…
Диссертация
Влияние карбоксильных радикалов на свойства аддуктов тетракарбоксиалатов димолибдена (II)
Методом ИК-спектроскопии показано, что растворенные в избытке донора аддукты Mo2(HCOO)4−2D, Mo2(CH3COO)4−2D, Mo2(C2H5COO)4−2D с D=AH, ДМФА, ДМАА, ДМСО характеризуются аксиальным распололсением доноров, но в аддуктах с D=ГMФTA молекулы донора находятся в экваториальном положении. В аддуктах Mo2(CF3COO)4−2D все рассмотренные доноры занимают экваториальное положение.4. Установлено, что энтальпия…
Диссертация
Влияние размеров белковых макромолекул на избирательность их сорбции катионитами различных типов
Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на четырех Санкт-Петербургский конференциях молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (февраль 2005, февраль 2006, апрель 2007 и апрель 2008), на 5-м и 6-м Международном симпозиуме «Molecular Mobility and Order in Polymer Systems» (Санкт-Петербург, июнь 2005 и июнь 2008), на X Международной конференции «Теоретические…
Диссертация
Синтез эктоина аэробными метилотрофными бактериями: биохимические и генетические аспекты
Биосинтез эктоина, широко распространенного в микробном мире осмопротектора, у гетеротрофных галофильных бактерий начинается реакцией трансаминирования L-аспартилполуальдегида с последующим ацетилированием образующегося L-2,4-диаминобутирата (ДАБ) и завершается циклизацией М-ацетил-Ь-2,4-ДАБ в эктоин (Galinski, 1995). В последние годы предпринимаются попытки детального изучения свойств ферментов…
Диссертация
Влияние электрического поля на толщину тонких пленок водных и формамидных растворов NaCl и CuSO4 в системе-модель прямой эмульсии в гидрофильном капилляре
Насколько мы знаем, в литературе опубликована лишь одна гипотеза о причинах увеличения под током толщины пленки. Основная суть гипотезы сводится к следующему. При наложении ВПЭП на исходную равновесную (в отсутствии поля) систему происходит увеличение давления в пленке. Процесс обусловлен наличием неоднородного электрического поля в полярной фазе в области менисков и воздействием его на диполи…
Диссертация
Влияние психолептиков на активность основных карбоксипептидаз в тканях самцов крыс
В психофармакологии используют препараты, действующие на медиаторные системы. Общепризнано, что галоперидол является анатгонистом дофаминовых, а диазепам — агонистом бензодиазепиновых рецепторов. Однако многообразие фармакологических эффектов этих препаратов трудно объяснить только с этой позиции. В последнее время обсуждается вопрос об участии пептидергической системы в механизмах действия…
Диссертация