Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Термо-и электрокристаллизация фаз в системах MPO3-M2WO4-V2O5 (M-Na, K)

Диссертация: Термо-и электрокристаллизация фаз в системах MPO3-M2WO4-V2O5 (M-Na, K)
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Высокие требования, предъявляемые к качеству таких материалов, привели к необходимости разработки принципиально новых методов их получения, отличающихся как химико-технологическим исполнением, так и качеством, составом, свойствами, структурой и строением самих веществ. Одним из них признан физико-химический дизайн на базе многокомпонентных систем, получивший широкое развитие в течение последних… Читать ещё >

Содержание

  • Глава.
    • 1. 0. Термо- и электрохимические взаимодействия в вольфрамат-фосфатных (оксид вольфрама (VI), оксид ванадия (V)) системах
    • 1. 1. Особенности синтеза ванадиевых и вольфрамовых оксидных бронз натрия и калия из вольфрамат-фосфатных электролитов: методы получения, строение, структура, свойства
    • 1. 2. Фазовые равновесия и твердофазные химические взаимодействия в бинарных системах МР03-М2\ГО4 (-У205)(М-№, К)
  • Глава.
    • 2. 0. Методологическое и инструментальное обеспечение исследований
    • 2. 1. Методы термического анализа
      • 2. 1. 1. Дифференциально-термический анализ
      • 2. 1. 2. Визуально-политермический анализ
      • 2. 2. 3. Рентгенофазовый анализ
      • 2. 2. 4. Синхронный термический анализ
    • 2. 2. Электрохимические методы
      • 2. 2. 1. Измерение электропроводности
      • 2. 2. 2. Аппаратура для электрохимических исследований
  • Глава.
    • 3. 0. Топологический и термический анализ фазообразования в системах МР03-М2?04-У205 (М-N3,
    • 3. 1. Триангуляция концентрационных треугольников и прогнозирование фазового комплекса систем
      • 3. 1. 1. Система КР03-К2\ГО4-У
      • 3. 1. 2. Система МаР03-На2У04-У
    • 3. 2. Термический анализ фазовых равновесий в системах МР0з-М2У04-У205(МНЧа, К)
      • 3. 2. 1. Бинарные системы
        • 3. 2. 1. 1. Система № 2\Ю4-У
        • 3. 2. 1. 2. Система К 2У04-У
        • 3. 2. 1. 3. Система КРУ208-К2Ш
        • 3. 2. 1. 4. СистемаМа2Р\Ю7-У
      • 3. 2. 2. Трёхкомпонентные системы
        • 3. 2. 2. 1. Система Ка04-КазР^^07-У
        • 3. 2. 2. 2. СистемаМаРОз-КазРЛШт-УгОз
        • 3. 2. 2. 3. Система К2Ш4- КРУ208- КРОэ
        • 3. 2. 2. 4. Система КР03-КРУ208-У
  • Глава.
    • 4. 0. Изучение электропроводности расплавов и электролиз ванадиевых и ванадий — вольфрамовых оксидных бронз натрия и калия
    • 4. 1. Изучение электропроводности расплавов систем МР03 (М2ДЮ4)-У
  • М- К)
    • 4. 2. Электролиз ванадиевых и ванадий-вольфрамовых оксидных бронз натрия и калия
  • Выводы

Термо-и электрокристаллизация фаз в системах MPO3-M2WO4-V2O5 (M-Na, K) (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

В настоящее время известно много патентов изобретений, авторских свидетельств и публикаций, в которых сообщены результаты конкретного использования неорганических сложнооксидных соединений и переходных щелочных металлов в качестве катализаторов восстановления кислорода и водорода в топливных элементах, активной части датчиков для определения концентрации ионов водорода, фтора, ртути, серебра, растворенного кислорода и др.

Высокие требования, предъявляемые к качеству таких материалов, привели к необходимости разработки принципиально новых методов их получения, отличающихся как химико-технологическим исполнением, так и качеством, составом, свойствами, структурой и строением самих веществ. Одним из них признан физико-химический дизайн на базе многокомпонентных систем, получивший широкое развитие в течение последних лет и являющийся основой моделирования и прогнозирования новых фаз, обладающих полифункциональностью. Его применение апробировано в мировой науке и практике при синтезе материалов для многих отраслей техники и материаловедения. В частности, для получения сегнето-, пьезои диэлектриков, твердых электролитов, жаростойких материалов, мембран, декоративных защитных покрытий, пленок со специальными оптическими и электрофизическими характеристиками, катализаторов, высокотемпературных сверхпроводников и теплонакопителей и т. д. К таким материалам относятся и несте-хиометрические соединения типа «бронз» на основе ванадия, вольфрама и молибдена, используемые также и в качестве катализирующих сред в некоторых процессах органического и нефтехимического синтеза, для получения полупроводниковых материалов. Поэтому многостороннее изучение различных свойств и способов выделения щелочных бронз является важной задачей.

Данная работа посвящена изучению физико-химического взаимодействия в трехкомпонентных оксидно-солевых системах МРОз — M2WO4-V2O5 (M-Na, К), композиции которых обладают многообразием свойств.

Работа выполнена при финансовой поддержке по темплану НИР Ми-нобрнауки (per. № 1.00.05 (01.08) — 2007;2010 гг.).

Целью работы является изучение топологии, физико-химических взаимодействий и электропроводности в системах МРО3 — M2WO4-V2O5 (М-Na, К), а также высокотемпературный электрохимический синтез натрий (калий) — ванадиевых щелочных оксидных бронз.

Достижение поставленной цели потребовало решение следующих задач:

— формирование топологического образа и триангуляция систем МРОзM2W04-V205 (M-Na, К);

— экспериментальное изучение фазовых диаграмм V2O5 — пМА (п=1,2- M-Na, КA-W04, Р03);

— экспериментальное изучение электропроводности;

— поиск новых оксидно-солевых расплавов — электролитов для твердофазного и электрохимического синтеза новых фаз;

— выяснение характера реакций комплексообразования, природы, областей существования и условий образования новых фаз с их рентгенофазо-вым подтверждением;

— среднеи высокотемпературный электрохимический синтез монощелочных оксидных бронз ванадия.

Выбор объекта исследования.

Нами для исследовании были выбраны трехкомпонентные оксидно-солевые системы МРО3 M2WO4-V2O5 (M-Na, К), характеризующиеся развитым комплексообразованием, в том числе в них возможно образование ряда стехиои нестехиометрических соединений типа «бронз». Смешанные неорг ганические натрий (калий) — ванадиевые бронзы, эффективны для использо^-вания в стекольной промышленности, как полупроводниковые материалы^ в качестве внутренних электродов сравнения при потенциометрическом титровании окислителями и восстановителями. Они обладают химической и коррозионной стойкостью. Информация по фазовым диаграммам интересна для выявления расплавов-электролитов с целью электровыделения ванадия, вольфрамма и их покрытий.

Научная новизна работы:

— впервые исследованы фазовые равновесия в 4 двух — и 4 трехкомпо-нентных системах типа МР03 — M2W04-V205 (М-Ыа, К);

— построены их фазовые диаграммы, выявлены характер, состав и температуры нонвариантных точек, очерчены поля кристаллизации исходных компонентов и новых сложнооксидных фаз;

— впервые методом твердофазного сиснтеза в данных системах получены бинарные конгруэнтно- (пУ2С>5- тМ04, п=1,2,3,4- т=1,3,4- М-№, К) и инконгруэнтноплавящиеся (У20зЗК2\Ю4) соединения, образование которых подтверждено термическим анализом их фазовых диаграмм и рентгенофазо-вым анализом расплавов дистектических точек;

— изучена электропроводность эвтектических расплавов-электролитов с участием метафосфат-вольфраматов натрия и калия с оксидом ванадия (V);

— впервые методом высокотемпературного электрохимического синтеза из этих расплавов синтезированы натрий (калий) — ванадиевые бронзы.

На защиту выносятся:

— результаты исследования фазовых комплексов 4-х — двухи 4-хтрехкомпонентных систем, отраженные в виде диаграмм состояния, фазовых реакций и уравнений твердофазных процессов оксидно-солевого комплексо-образования;

— особенности топологии и закономерности фазообразования в трехкомпонентных оксидно-солевых системах MP0з-M2W04-V205 (М-Ка, К) и их ограняющих элементах;

— характеристики ряда новых сложнооксидных и оксидно-солевых фаз, полученных в системах МРОз-М2\Ю4(-У2С>5) (М-Ма, К);

— результаты измерения электропроводности эвтектических составов следующих систем КРОз-У205, МаР03-У205, На2ЭД04-У205 и K2W04-V205 в температурном интервале от 500−800°С с построением политерм;

— методы синтеза натрий (калий) -ванадиевых бронз на основе электролитов данных систем, химический анализ их с описанием механизмов окислительно-восстановительных процессов и выводом формул бронз.

Практическая ценность работы.

Результаты топологического, термического и электрохимического анализа систем МР03 — М04-У205 (М-Ыа, К) являются основой разработки новых сложнооксидных материалов с широким набором перспективных в прикладном отношении характеристик, в том числе температурные режимы, составы, структуры, цвет, термохимическая и коррозионная устойчивость.

Синтезированные нами неорганические натрий (калий) — ванадиевые бронзы МхЭ04 (М — №, КЭ — V) эффективны для использования в стекольной промышленности, как полупроводниковые материалы и для получения композиционных материалов — порошков, керамик, пленок и покрытий.

Личный вклад автора.

Все экспериментальные результаты получены автором лично, а их анализ и теоретические обоснования проведены диссертантом с научным руководителем. Апробация работы.

Результаты проведенных исследований докладывались на: ежегодных научно-практических сессиях преподавателей и сотрудников Дагестанского государственного педагогического университета (Махачкала, 2008;2010) и Чеченского педагогического института (Грозный, 2007;2010) — IX Всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии. Производство и применение» (Пенза, 2008) — IV Международном молодежном форуме (Самара, 2008) — Международной научно-технической конференции «Новые химические технологии: Производство и применение» (Пенза, 2009) — XV Российской конференции по физической химии и электрохимии, расплавленных и твердых электролитов (с международным участием) «Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов» (Нальчик, 2010) — IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу (Пермь, 2010) — Всероссийской научно-практической конференции, посвященной 10-летию со дня основания КНИИ РАН (Грозный, 2011).

Публикация. Основное содержание работы изложено в 9 научных работах в виде статей и тезисов докладов.

Объем работы:

— диссертация состоит из 4 глав, выводов и литературы включающей 167 наименований. Общий объем диссертации 118 страниц, в том числе 26 рисунков, 22 таблиц и 5 графиков.

Выводы.

Топологическим анализом фазообразования в системах МРОз-М2?04-У205 (М-Ка, К) и триангуляцией концентрационных треугольников проведено прогнозирование их фазовых комплексов. В бинарных системах, ограняющих концентрационные треугольники исследуемых оксидно-солевых систем, образуются пять (КР03-К2\Ю4-У205) и четыре (КаР03-№ 2\Ю4-У205) новых конгруэнтноплавящихся соединений, являющиеся оксидно-солевыми и солевыми гетероанионными комплексами или ванадато-вольфраматами натрия и калия, все эти фазы участвуют в ее триангуляции на подсистемы. Данные системы 4−5 триангулирующими сечениями, являющимися квазибинарными системами, триангулируются на 5−6 квазитрехкомпо-нентных подсистем, отражающих весь комплекс фазовых взаимоотношений в системе. Результаты прогнозирования отражены в виде древ фаз, согласно которым в системах возможна реализация по одной НВТ в подсистеме.

2. Термическим анализом фазовых равновесий в системах М2\Ю4-У205 и МР03-М2ЧЮ4-У205 (М-№, К) выявлено, что в них реализуются эвтектические и перитектические процессы фазовых равновесий, отраженные в виде топологических моделей их диаграмм составов, в которых поверхности ликвидусов представлены полями кристаллизации исходных компонентов и бинарных соединений.

3. Методами твердофазного синтеза при температурах 520−900°С по реакциям комплексообразования в системах М2\Ю4-У205 получены новые конгруэнтно- (2Ка2\Ю4-ЗУ205, 4Ка2?04-У205, К2?04-ЗУ205, ЗК04−4У205) и инконруэнтноплавящиеся (ЗКг^^УС^ -У205) оксидно-солевые комплексы с температурами плавления- 560−918°С, индивидуальность которых подтверждено методами ДТА и РФА.

4. Изучены политермы удельной электропроводности эвтектических расплавов систем МР03 ^С^-УгОз в температурном интервале от 500 800 °C. Выявлено, что они имеют линейный характер. При повышении температуры от 783 до 1173К проводимость их смесей возрастает в 1,8−3,02 раз. Графики зависимости электропроводности от температуры выражены в координатах 1пх=^1/Т), с учетом которых вычислены энергии активации и выяснены механизмы проводимости в ряде температурных интервалов, на основании которых сделан выбор расплавов-электролитов.

5.Электролизом расплавов-электролитов систем M2WO4-MPO3 V2O5 при 477−530°С получены натрий (калий) — ванадиевые и смешанные бронзы типа MXV409 и МхУ2. уWy05. Выявлено, что с уменьшением количества щелочного металла и увеличением в расплавах содержания пятиокиси ванадия у бронз происходит переход кубической структуры в тетрагональную. Предложены оптимальные термои электрохимические условия синтеза и устойчивости бронз.

6. Анализом фазообразования в метафосфатно-вольфраматных расплавах натрия и калия, а также и с оксидом ванадия (V) при термических и электрохимических режимах показано, что из-за существования в вольфрамовых.

2 2 2 расплавах равновесий (2W04 W207 ~+0 «) полимеризация ведет к уменьшению активности ионов кислорода, о чем свидетельствует смещение потенциала платина — кислородного электрода в положительную область. Уменьшение активности ионов кислорода при введении вних метафосфатов щелочных металлов обусловлено образованием в расплавах более кислых комплексных кислород-содержащих ионов (Р0з» +0~~<->- Р04 «). Анион Р03», являясь сильным акцептором ионов кислорода, при введении в вольфрамат-ные расплавы смещает равновесие реакции вправо и вызывает полимеризацию вольфрамат-ионов подобно тому, как это происходит в указанных расо о плавах (2W04 «+Р03~<-» Р04″ +W2O7″): Катионы щелочных металлов также оказывают влияние на имеющие место в расплавах кислотно-основные равновесия. Выделенные в системах новые соединения кристаллизуются лучше, чем исходные монои полифосфаты — (вольфраматы). Видимо, ванадиевый ангидрид действует как деполимеризатор на фосфатные — (вольфраматные) цепи. Бинарные соединения, образующиеся в результате термохимических реакций являются фосфорованадатами и фосфоровольфраматами, а в электрохимических условиях катодными осадками являются бронзы, соответствующих щелочных металлов.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Р., Хрущева Е. П. Шумилова H.A. Электрокатализ реакции восстановления кислорода на окисных катализаторах.- В кн.: Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1978, Т. 13, С.47−93.
  2. Патент США (№ 3 825 482).-Ion-selective electrodes using tungsten bronzes as active elements//Wechter M.A., Shanks ZH.R.,-P3K «Химия», 1975, № 10, Л95П.
  3. В.И. Оксидные бронзы. М.: Наука, 1982. 192с.
  4. Л. Нестехиометрические соединения. М.: Химия, 1971. С. 607.
  5. Scheibler С. Uber wolframoxyd Verbindungen//.!, ract. Chem., 1861, В.183, P.320−324.
  6. Zettnow E. Beitrage zur kenntnis des wolframs und seiner verbindun-gen//Pogg.Ann., 1867, B.130, S. 16−49.
  7. Knorre G. Beitrage zur kenntnis der wolframverdindungen//J. Pakt. Chem., 1883, B.27, S.49−53.lO.Stavenhagen A. Zur. Kenntnis des wolfram. Horstellung von wolfram unter anwendung flussiger (Mitteilung II)//Berichte Deut. Chem. Ges., 1899, B. 32. S.3064.
  8. Р.П. Вольфрамовые и ванадиевые бронзы//Доклады АН СССР, 1954, Т.99, № 1, С.93−95.
  9. КоллонгР. Нестехиометрия. М: Мир, 1974. С. 287.
  10. Hussain A. On the alkali metal tungsten bronzes in particular those of potassium, rubidiym and cesium//Chem Commun., Univ. Stockholm, 1978, N2. 14, V.l. Spitzin. Z.anorg. Chem., 148, 69 (1925).
  11. Р.П. Кристаллохимия кислородных соединений ванадия, вольфрама и молибдена//Успехи химии, 1955, Т.24, № 8, С.951−984.
  12. Е.В. и др. Кристаллизация и физико-химические свойства кристаллических веществ. JL: Наука, 1969. 134с.
  13. Е.В. Некоторые проблемы кристаллизации//Кристаллизация и свойства кристаллических веществ. JL: Наука, 1974. С. 3−16. 18.3ельдович Б. А. Теория образования новой фазы//ЖЭТФ, 1942, Т.12, Вып. 11/12, С. 525−538.
  14. М.И., Слезов В.В.//ЖЭТФ, 1958, Т.35, С.478−492.
  15. Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975, 592с.
  16. Balda R., Fernandez J., Iparraguirre I., Al-Saleh M. Spectroscopic Study of Nd3+/Yb3+ in Disordered Potassium Bismuth Molybdate Laser Crystals//Opt. Ma-ter"2005, V. 28, P.1247−1252.
  17. Arbib E.H., Chaminade J.-P. Darriet J., Elouadi B. The Crystal Structure of Eulytite Na3Bi5(P04)6//Solid State Sci, 2000, V.2, P. 243−247.
  18. Giraud S. Obbade S., Suard E., et al. Structures and Ionic Conductivities in Two Fluorite Type Families: Pb5Bi17X5043 and Pb5Bi18X4042(X=P, V and As)//Solid State Sci, 2003, V.5, P. 335−341.
  19. Canibano H., Boulon G., Palatella L., et al. Spectroscopic Properties of New Yb3± Doped K5Bi (Mo04)4 Cristals//J. Lumin., 2003, V. 102−103, P.318−326.
  20. Zadneprovski B.I., Nefedov V.A. Polyansky E.V. et al. Improvement of Optical Properties and Radiation Hardness of NaBi (W04)2 Cherenkov Crystals//Nucl. Instrum. Metods Phys. Res. Sect., A. 2002, V. 28, P. 355−361.
  21. Hanuza J. Haznar A., Maczka M., Pietraskko A. Structure and Vibrational Properties of Tetragonal Scheelite NaBi (W04)2//J. Raman Spectrosc., 1997, V. 28, P. 953−963.
  22. Arbib E.H. Eloudi В., Chminade J. P., Darriet J. The Cristal Structure of the Phosphate Eulytite Ba3Bi (P04)3//Mater. Res. Bull., 2000, V.35, P.761−773.
  23. Berdonosov P. S., Charkin D.O., Knight K.S. et al. Phase Relations and Crystal Structures in the Systems (Bi, bn)2W06 and (Bi, Ln)2Mo06(Ln=lanthanide)//J. Solid State Chem., 2006, V.179, P.3437−3444.
  24. Wingler L.A., Brant R.C., Hoke J.H.//Transformational Chem.Soc., 1980, V.63, № 5−6, P.291−294.
  25. В.А. Рост кристаллов из раствор расплавов. М.: Наука, 1978. 268с.
  26. Weber N.F., Shanks H.R. Surface and electrocatalytik properties of tungsten bronzes// U.S. Dep. Commer. Nat. Bur. Stand. Spec. Pude, 1975, N455, P.297−303.
  27. Damjonovic A., Sepa D., Bockris J.O.-M Electrocatalysis by the bronzes of the electrodic reduction of oxygen to water//J.Res. Inst.Catalisis. Hokkaido Univ., 1968, V.16, N1, P. l-17.
  28. Radnin J.-P. The electroreduction of oxygen and hydrogen peroxide on sodim tungsten bronzes//J. Electrochem. Soc., 1974, V.121, N8, P. 1029−1033.
  29. Ю.К., Марков Б. Ф. Электрохимия расплавленных солей. JL: Металлургиздат, 1960. 326с.
  30. Bockris J. O'M., Damjonovic A., Manman R.J. Catalysis of the electrodic hydrogen evolution and dissolution reactions on rationally chosen substrates//J. Electro-analyt. Chem., 1968, V. l8, N4, P.349−361.
  31. Smith J.H., Fredlein R.A. The anodic oxidation of hydrogen on sodium tungsten bronzes//Austral. J.Chem., 1978, V.31, P.1896.
  32. Vondark J. Analysa wolframovych bronzu// Chemicke Iysty, 1977, N6, S.561−568.
  33. Wold A., Kunnman W., Arnott R. J, Perretti A. Preparation and properties of Sodium and Potassium Molybdenum Bronze crystals//Inorg. Crem., 1964, V.3, P.345−347.
  34. .И., Козлов B.A., Моисеева JI.H. и др.// Краткие сообщения по физике, 2007, № 7, С. 19−25.
  35. Volkov V., Rico М., Mendez-Bl'as A., Zaldo C.//J.Phys. Chem. of Solids, 2002, V.63, N1, P.95−105.
  36. .К. Физико-химические основы оптимизации синтеза порошков оксидных вольфрамовых бронз в ионных расплавах//Автореф. дисс. д.х.н. Нальчик: КБГУ, 2003. 44с.
  37. Патент № 2 138 445 (РФ). Расплав для получения порошков оксидных вольфрамовых бронз/ДПурдумов Б.К., Шурдумов Г. К., Кучукова М. А. БИ, № 27 от 27.09.09.
  38. Ю.К. Химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1980. 327с.
  39. Straumanis М.Е. Z.//Anal. Chem., 1949, В.71, S. 679.
  40. А.Н., Калиев К. А., Захарьяш С.М.//В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик: КБГУ, 1978, В. 4, С.160−168.
  41. С.М. Электрокристаллизация оксидных бронз из поливольфра-матных расплавов, содержащих два катиона. Автореф. дис.к.х.н. Свердловск: Ин-т электрохимии УНЦ АН СССР, 1982. 19с.
  42. К.А., Барабошкин А. Н., Злоказов В.А.// Труды ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1980, Вып. 28, С.39−47.
  43. Патент № 1 158 1007(СССР). Способ получения оксида вольфрама (ГУ)// Шурдумов Б. К., Шурдумов Г. К., Кучукова М. А. 1990.
  44. .К., Шурдумов Г.К., Темирканова J1.X.// Журн. неорган, химии, 1973, Т.35, № 12, С.3160−3163.
  45. .К., Трунин A.C.// Журн. неорган, химии, 2002, Т.46, № 6, С. 1013−1015.
  46. .К., Жекамухов М. К., Трунин A.C.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология, 2002, Т. 45, Вып.6, С.32−36.
  47. Озеров Р.П.// Успехи химии, 1955, Т. 2, Вып. 8, С. 951−984.
  48. А. Г. Усть-Качинцев В.Ф. Электродные свойства натриево-вольфрамовых бронз//Уч. Записки Пермского госуниверс. Химия. 1964, № 111, С.65−69.
  49. Seheeibler С. Ueler Wolframoxsyd verbin- dungen//J. Frakt.Chem., 1861,1. B.83, S. 320−384.
  50. Wohler F. Vber das. Wolfram//Annalen der Phsik., 1824, 1378(2), S.345−393.
  51. B.A. Электрохемихромные индикаторы. Зарубежная электронная техника. M.: ЦНИИ Электроника, 1977, Т.6, С.3−35.
  52. Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395с.
  53. Liempt J.A.K van. Die electrolitich Qbscberdung des Wolframs//Z. e-lectroch.und physik. Chem., 1925, B.31, S.249−244.
  54. В.И., Каштанов Л. И. Действие газообразного хлористого водорода на вольфрамовые соединения//Журн. русс, физ.-хим. об-ва, 1926, Т.58,1. C.1230−1251.
  55. В.И. О восстановлении вольфраматов//Журн. русс.физ.-хим.об-ва, 1926, Т.58, С.474−490.
  56. Dickens P.G. Termodynamic studies of some electrode materials//Adv. Chem. Ser, 1977, Y.163,P.165.
  57. В.П. Электрохимическое получение порошков оксидных вольфрамовых бронз. Дисс. .к. х. н. Свердловск: Институт электрохимии АН СССР УрНЦ, 1982. 133с.
  58. Скуднин A.M.// Электрохимическая энергетика, 2005, Т.5, № 2, С.65−73.
  59. В.Л., Лазарев В. Ф., Захарова Г.С.//Электрохимическая энергетика, 2001, Т.1, № 3, С.3−8.
  60. Р.Д., Шембель Е. М., Нагирный В.М.//Материалы 6-й Между-нар. конф. «Литиевые источники тока». Новочеркасск: РГУ, 2000. С. 62.
  61. И.А., Яковлев В.Г. Li-ионные аккумуляторы. Красноярск: ИПК «Платина», 2002. 266с.
  62. Химические источники тока. Справочник//Под ред. Н. В. Коровина, A.M. Скуднина. М.: МЭИ, 2003. 739с.
  63. Косова Н. В .//Электрохимическая энергетика, 2005, Т.1, № 2, С. 123−126.
  64. В.А., Андреева Г.А.// Доклады АН СССР, 1988, Т.298, № 2, С.388−391.
  65. С.Е., Жорин В. А., Сивцов A.B.//Электрохимия, 2003, Т.39, № 3, С.276−279.
  66. С.С., Жорин В. А., Адамсон Б.И.//Наукоемкие технологии, 2006, Т.7, № 9, С. 19−23.
  67. С.С., Жорин В.А.//Журн. прикладной химии, 2008, Т.81, Вып.9, С.1398−1400.
  68. B.C., Зонн З. Н., Патрина И. Б. и др. Проблема теоретической кристаллохимии сложных оксидов. Л.: Наука, 1982. С.66−90.
  69. В .Р., Подвальная Н. В., Волков В.Л.//ЖНХ, 2005, Т.50, № 1, С.111−116.
  70. Ю.В., Беляева А.И.//ЖАХ, 1956, № 11, С. 672.
  71. А.К., Гридчина Г.И.//ЖНХ, 1968, № 13, С. 3029.
  72. Ю.И., Золотович В. Л., Безруков И.Я.//ЖНХ, 1963, Т. 8, С. 923.
  73. A.A., Фотиев А.А.//Тр. Ин-та химии УНЦ АН СССР, 1971, Вып.24, 192с.
  74. В.И., Морген Э. А., Власов H.A. Исследование водных растворов ванадатов методом электронной спектроскопии. Иркутск, 1978. 11с. Деп. ВИНИТИ № 1764/78.
  75. Г. М., Сазонова О. И., Холин Ю.В.//ЖНХ, 1999, Т.44, № 12, С.2099−2104.
  76. Н.И., Касиков А. Г., Калинников В.Т.//Журн. прикладной химии, 2007, Т.80, Вып.6, С.894−898.
  77. A.A., Волков В. Л., Капусткин В. К. Оксидные ванадиевые бронзы. М.: Наука, 1978. 176с.
  78. P. Hautefeuille//C. R., 1880, 90, 944.
  79. Pammelsberq. Sitzunqsber, Kql.preuss. Akad., Berlin, 1883, 1, 20.
  80. Hess Bull. U.S.//Geol. Survey, 1924, 750.
  81. Brierley.//J. Chem.Soc., 1886, 49,30.
  82. H. Flood, H. Sorum//Tids. Berg. Met., 1945, P.555.
  83. В. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики. M.: Наука, 1960. 270с.
  84. .В. Основы общей химии. М.: Химия, 1966. Т.1. 519с.
  85. JI.H., Крылатова A.A. и др. Физико-химическое изучение систем M0O3-V2O5, М0О3-МП2О3, WO3-V2O5 /ЯП Всесоюзное совещание по химии и технологии молибдена и вольфрама. Орджоникидзе, 1977, С. 175.
  86. И.Н., Голованова Т. Г. Взаимодействие титанов и ванадатов натрия в расплавах//ЖНХ, 1962, Т. 17, № 12, С.2761−2764.
  87. Р.П. Кристаллография. М.: Наука, 1959. С. 201.
  88. A.A., Иванкин A.A. Ванадиевые бронзы щелочных металлов. Свердловск: ИЭУНЦ АН СССР, 1976. 150с.
  89. Banks Е., World A. Oxide bronzes // Prep. Inorg Reaction, 1968, № 4, P. 237 268.
  90. J.1 M. Reau, С. Fouassier, G. Le Flem et. al. Les systemes W03-W02-A20(A=Li, Na, K)//Rev. Chim. Miner., 1970, № 7, P.975−988.
  91. T. И., Спицин В. И. Вольфрамовые и молибденовые бронзы с двумя щелочными элементами. В кн: Оксидные бронзы//Нод редакцией Спи-цынаВ.И. М.: Наука, 1982. С. 43−75.
  92. А. В. Исследования фаз переменного состава с литий-ионной проводимостью методом электрохимического титрования. Автореф. дис. к. X. н. Москва, 1982. С. 20.
  93. М., Киси Т., Нагой Т. Электрохимические характеристики полупроводникового соединения NaxW03/^3HKH Когау, 1977, Т. 45, С.149−153.
  94. П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов. М.: Мир, 1975. С. 299.
  95. Т.И., Зуева В. П., Спицын В. И. Натриево-калиевые вольфрамовые бронзы, полученные электролизом расплавленных солей//Журн. неорган. химии, 1979, Т.24, С. 173 8−1744.
  96. Н. R., Sidles P. Н., Danielson G.C. Electrick properties of the thung-sten bronzen//Non-Stechiometrik compounds, 1963, V.39- P.237- 245.
  97. A.A., Ивакин A.A. Ванадиевые соединения щелочных металлов и условия их образования//Труды Института химии УФАН СССР, Свердловск, 1970, Вып. 19, С. 153.
  98. Cadwell L.H., Morris R.C., Moulton W.G. Normal and suherconductng properties of KxW03//Phys. Rev. B: Condens Matter., 1981, V.23, N5, P.2219−2223.
  99. Sweedler A.R., Raubch J., Matthias B.T. Superconductivity of the alkali tungsten bronzes//Phys Letters., 1965, V.15, N2, P. 108−109.
  100. .В., Фотиев A.A. О взаимодействии пятиокиси ванадия с хлористым натрием и поведение образующихся ванадийсодержащих соединений в различных жидких средах //Труды института химии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1971, Вып. 24. С. 191.
  101. А.А., Базарова Ж. Г., Рлазырин М. П., Кефели JI.M. Фазовый состав продуктов взаимодействия в системах V205-(K, Rb, Cs)2S04// Изв. СО АН СССР. Серия Хим. наук, 1968, № 4, С. 73.
  102. Е.И., Русьянова Н. Д., Волков B.JL, Фотиев А. А. Синтез и исследование ванадиевых соединений//Тр. Института электрохимии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1975, В.31, С.62−67.
  103. А.А., Глазырин М. П., Волков B.JL, Головкин Б. Г., Макаров В. А. Исследование кислородных ванадиевых соединений//Тр. ИХ УФАН СССР. Свердловск, 1970, В.22.
  104. Г. Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 400с.
  105. И.У., Кокшаров А.Г, Волков B.JI. Кислородные ванадиевые бронзы как электроды сравнения в хромато-и иодометрии//Тр. ИХ УНЦ АН СССР. Свердловск. 1975, В.31, С.68−69.
  106. B.JI. Фазы внедрения на основе оксидов ванадия. Свердловск: ИХ УНЦ АН СССР, 1987. С. 180.
  107. В.А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. Изд.2-е.Л.: Химия, 1978. 392с.
  108. Р., Четяну И. Неорганическая химия. М.: Наука, 1972. Т.2. С. 842.
  109. В.Р., Гасаналиев A.M., Физико-химическое взаимодействие в системе Na20-V205-W03 //Тезисы докладов II В сероссийской научной. конференции «Химия многокомпонентных систем на рубеже XXI-века». Махачкала: ДГПУ, 2002. С.46−48.
  110. А.Н. Электрокриссталлизация металлов из расплавленных солей. М.:Наука, 1976. С. 49.
  111. .К., Шурдумов Г. К., Кучукова М. А. Термический анализ в системе Na//Cl, P03, W04 и К//С1,Р04,У03//Журн. неорг. химии, Т. ЗО, Вып.8, 1985, С.2107−2111.
  112. .К., Трунин A.C. Термический анализ тройной взаимной системы Na, К//Р03,ЧЮ4//Журн. неорг. химии, 2001, Т.40, № 6, С.1013−1015.
  113. Т. И., Беляев И. Н., Токман И. Н.//Журн. физ. химии, 1973, Т.47, С. 1328.
  114. Бектуров А. Б, Рожков В. Б., Серезидинов Д. З. Вязкость расплавленных метафосфатов щелочных и некоторых двухвалентных металлов. //Изв. АН Каз. СССР, серия хим., 1976, № 4, С.1−4.
  115. Caton R.D., Freund Н. Polgraphy in ficed akcari metaphosphales analyt// Chem., 1963, V.35, P.2103−2108.
  116. Д.З. Физико-химическое взаимодействие оксидов ванадия(У) и молибдена (У1) с солями щелочных металлов. Дисс.к.х.н. Махачкала: ДГПУ, 2001.91с.
  117. О.Б., Урих В. А., Тихонов В. Б., Серезитдинов Д. З., Синяев В. А. Термическая устойчивость и летучесть метафосфатов одновалентных метал-лов//Неорг. материалы, 1972, Т.8, С. 297.
  118. А. Г., Михалкович JI. Н.//Журн. неорг. химии, 1969, Т.11, № 4, С. 902.
  119. В. П., Ханжина Т. А., Винярская И. Н. Физико-химические свойства расплавов (MeP03)n-Me4P207(M-Li, Na, К)//Тез. докд. 4 Всес. конф. по физ. химии ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова думка, 1976, 4.1, С.37−39.
  120. .К. Исследование физико-химических свойств расплавов систем из фосфатов, боратов, хлоридов щелочных металлов (натрия, калия) и триоким вольфрама. Автореф. дисс. .к.х.н. Новочеркасск: НПИ, 1975. 32с.
  121. Д.А., Кудря С. А. Влияние К2СГ2О7 и КРО3 на катодные процессы в расплавах нитратов//Тез. докл. 6 Всесоюзная конференция по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова Думка, 1976, 4.2, С. 23.
  122. Sakka S. Formation of tungsyen bronze and other electrically conducting crystals by crystallization of glasses containing alcaly and tungsten oxide//Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ, 1970, V.48, N4−5, P.185−197.
  123. B.P., Гасаналиев A.M., Казанбеков Р. Г. Система NaV03-Na2W04-Na2W207 //Журн. неорг. химии, 1994, Т.39, № 7, С. 1208−1210.
  124. Палкин А.П.//ИСФХА. Т. 18, с. 172.
  125. Казанбеков Р. Г//Межвузовский сборник «Физико-химические методы анализа и контроля производства». Махачкала: ДГУ, 1982. С. 127.
  126. В.Р., Гасаналиев A.M., Казанбеков Р. Г. Фазовые равновесия в системе NaVO3-Na2WO4-WO3//0KypH. неорг. химии, 1996, Т.41, № 2, С.316−318.
  127. В.Р. Дисс.к.х.н. Махачкала: ДГУ, 2002. 105с.
  128. М.П., Фотиев A.A. Термооптический метод исследования фазовых превращений солевых систем//Журн. физ. химии, 1967, Т.41, Вып.2, С.478−482.
  129. .В., Фотиев A.A. Фазовая диаграмма системы Na20-У205//Журн. прикл. химии, 1965, Т. 38, № 4, С.801−806.
  130. В.Р. Диаграмма состояния системы NaV03-V205//Te3. Докл. IV Региональной научной конференции «Химики Северного Кавказа-производству». Махачкала: ДГУ, 1996. С.94'.
  131. Г. А., Мардисова И. В., Кособокова Н. С., Очерет Н. П. Физико-химический анализ систем типа МР03-У205// Тезисы докладов VII Всесоюзного совещания по физико-химическому анализу. Фрунзе: Илим, 1988, С. 197−198.
  132. Казанбеков Р.Г.//Межвузовский научно-тематический сборник. Махачкала: ДГУ, 1984, С.71−72.
  133. G. Ganneri//Gaz. Chim. Ital., 1928, 58, 2.
  134. J. Lukacs., С. Strusievicu//Zs. Anorg. Allgem. Chim., 1962, P.315−323.
  135. B.B., Озеров Р. П., Кильдишева Е.В.//ЖНХ, 1956, T. l, С. 777.
  136. A.A., Глазырин М. П., Сурат Л.Л.//Труды Института химии УФ АН СССР, Свердловск, 1966, Вып. 9, С. 91.
  137. М.В., Алексеев Ф. П. Луцык В.И. Диаграммы состояния мо-либдатных и вольфраматных систем. Сибирское отделение. Новосибирск: Наука, 1978. С. 57.
  138. В.Р., Гасаналиев A.M., Казанбеков Р.Г.//Журн. неорг. химии, 1994, Т.39, № 4, С. 698.
  139. Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 396с.
  140. Е.И. Упрощенный расчет навески компонентов при исследовании соляных систем методом плавкости или растворимости//Изв. Сектора физ. хим. анализа, 1955, Т.26, С.91−98.
  141. A.C., Проскуряков В. Д., Штер Г. Е. Расчет многокомпонентных составов. Куйбышев: КГПИ, 1975. С. 31.
  142. Б.Г. Лившиц. Металлография. Издание 2. М.: Наука, 1971. С. 244, 308.
  143. A.C., Петрова Д. Г. Визуально-политермический анализ/Деп. в ВИНИТИ 20.02.78. № 584−78. — 98с.
  144. В.К., Ковба JI.M. Рентгенофазовый анализ. Изд. 2-ое, доп. и переработ. М.: МГУ, 1976. 236с.
  145. . Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Физматгиз, 1961. 863с.
  146. Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Мир, 1973. 384с.
  147. П.П., Джаннет Х. А. Практикум по физике твердого тела. Махачкала: ДНЦ, 1969.260с.
  148. .С., Гаматаева Б. Ю., Маглаев Дж.З., Гасаналиев A.M. Обзор граневых элементов и триангуляция системы NaP03-Na2W04-V205// Матер. 14-ой Межд. мол. форума. Самара: СГПУ, 2008. С.3−7.
  149. .С., Гаматаева Б. Ю., Маглаев Дж.З., Гасаналиев A.M. Фазообразование в системе Na2W04-V205// Изв. Вузов. Хим. и хим. технологиями.^ (принята в печать).
  150. .С., Гаматаева Б. Ю., Маглаев Дж.З., Гасаналиев A.M. Фазообразование в системе К2Ш4-У205//Известия ДГПУ. Естественные и точные науки, 2010, № 3, С. 11 -13.
  151. .А., Мохосоев М. В., Гасаналиева A.M. Прогнозирование строения фазового комплекса многокомпонентных систем//Доклады АН СССР, 1989, Т.308, № 4, С.889−893.
  152. Taniuchi К., Kanai Т., Inoue A. Electrical conductivities of molten salts of sante binary fluoride systems containing lithium fluoride//Sci. Repts. Tohohu. niv., 1976, 26, N2−3, P.136−150.
  153. С.А. Порошковые и композиционные материалы. М.: Наука, 1976. 125с.
  154. В.П., Ханжина Т. А., Винярская И. Н. Физико-химические свойства расплавов (МеР0з)п-Ме4Р207(М-1л, Na, К)//Тез. докл. 4-ой Всес. конф. по физ. химии ионных расплавов и тв. электролитов. Киев: Наукова думка, 1976. 4.1. С.37−39.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!