Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Микро-мезопористые титаносиликаты в реакциях жидкофазного окисления фенолов водными растворами пероксида водорода

Диссертация: Микро-мезопористые титаносиликаты в реакциях жидкофазного окисления фенолов водными растворами пероксида водорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Изучение влияния условий синтеза на физико-химические свойства получаемых титаносиликатовисследование влияния физико-химических характеристик синтезированных титаносиликатов на их каталитические свойства в реакциях окисления фенола и п-трет-бутилфенола. Разработан доступный для практической реализации способ золь-гель синтеза микро-мезопористых титаносиликатов, основанный на использовании… Читать ещё >

Содержание

  • СПИСОК СОКРАЩЕНИИ
  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Современное состояние и тенденции в области селективного жидкофазного окисления органических соединений
    • 1. 2. Гетерогенные катализаторы жидкофазного окисления
      • 1. 2. 1. Способы гетерогенизации ионов металлов в твердой матрице
      • 1. 2. 2. Перспективные твердофазные катализаторы селективного окисления пероксидами
      • 1. 2. 3. Смешанные оксиды ТЮг-БЮг
    • 1. 3. Основные представления о механизмах реакций жидкофазного окисления органических соединений
      • 1. 3. 1. Механизм окисления комплексами переходных металлов
      • 1. 3. 2. Реакции с участием Н202 в качестве окислителя
      • 1. 3. 3. Реакции гидроксилирования с использованием Н
      • 1. 3. 4. Образование активных центров на титаносиликатах при взаимодействии с водными растворами пероксида водорода
      • 1. 3. 5. Основные механизмы окисления фенолов
        • 1. 3. 5. 1. Электрофильное гидроксилирование фенолов
        • 1. 3. 5. 2. Гомолитическое окисление фенолов
    • 1. 4. Окисление фенолов
      • 1. 4. 1. Способы селективного окисления фенола
      • 1. 4. 2. Способы окисления 4-трет-бутилфенола

Микро-мезопористые титаносиликаты в реакциях жидкофазного окисления фенолов водными растворами пероксида водорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. В современной нефтехимической промышленности около 20% основных химических продуктов получают с использованием каталитических окислительных процессов, доля которых неуклонно растет. Значительную часть этих процессов составляет жидкофазное окисление, с использованием в качестве катализаторов растворимых солей переходных металлов, что приводит к образованию значительного количества стоков и отходов, содержащих тяжёлые металлы. С другой стороны, одна из основных тенденций современного нефтехимического синтеза — разработка экологически чистых каталитических процессов, основанных на использовании дешевых и доступных окислителей таких, как молекулярный кислород и пероксид водорода. Особенно привлекательным представляется применение в этих процессах твердофазных катализаторов, которые могут быть легко отделены от продуктов реакций и использованы многократно.

В настоящее время промышленно используемым катализатором реакций жидкофазного окисления органических соединений различных классов водными растворами пероксида водорода является кристаллический микропористый титаносиликат марки Т8−1. Однако, размеры входных окон в микропористую структуру указанного катализатора таковы, что его можно эффективно использовать только в окислении молекул с кинетическим диаметром менее 6 А. Синтезирован ряд мезопористых титаносиликатов с большим размером пор, чем в Т8−1. С их использованием удалось окислить некоторые циклические алкены, алканы и непредельные спирты. Недостатками таких катализаторов являются их низкая стабильность под действием компонентов реакционной смеси, высокая стоимость и многостадийность синтеза. Поэтому все более пристальное внимание исследователей привлекают аморфные смешанные титаносиликаты, которые могли бы характеризоваться простотой синтеза и по активности не уступать мезоструктурированным катализаторам.

Целью работы является исследование реакций окисления фенола и п-третбутилфенола водными растворами пероксида водорода в практически важные дигидроксибензолы, катализируемых синтезированными микро-мезопористыми титаносиликатами.

Исходя из цели работы, сформулированы следующие задачи:

— выяснение влияния условий осуществления реакций окисления фенола и п-трет-бутилфенола на конверсию исходных фенолов и селективность образования дигидроксибензолов;

— изучение влияния условий синтеза на физико-химические свойства получаемых титаносиликатовисследование влияния физико-химических характеристик синтезированных титаносиликатов на их каталитические свойства в реакциях окисления фенола и п-трет-бутилфенола.

Научная новизна. Впервые разработан способ золь-гель синтеза микро-мезопористых титаносиликатов с использованием смесей олигомерных эфиров ортокремниевой кислоты и спиртовых растворов ТлСЦ.

Установлено, что изменением условий синтеза титаносиликатов можно регулировать их удельную поверхность от 350 до 930 м2/г, суммарный объём пор от 0,20 до 0,92 см3/г, объём микропор от 0,05 до 0.47 см3/г и объём.

•з мезопор от его отсутствия до 0,87 см /г.

Показано, что в присутствии полученных металлосиликатов максимальная конверсия фенола в реакции его окисления достигает 52,5 мол.%, а селективности образования основных продуктов окисления фенола составляют по гидрохинону — 3,0−20,5 мол.%, пирокатехину — 1,5−9,6 мол.% и хинону- 18,5−43,6 мол.%.

Обнаружено, что максимальная конверсия п-трет-бутилфенола в реакции его окисления на микро-мезопористых титаносиликатах составляет 61,7 мол.%, при этом селективность образования п-трет-бутилпирокатехина достигает 88,7 мол.%.

Практическая ценность. Разработан способ золь-гель синтеза каталитически активных в окислении фенолов микро-мезопористых титаносиликатов, перспективный для практической реализации.

Предложен способ получения п-трет-бутилпирокатехина окислением п-трет-бутилфенола водными растворами пероксида водорода на титаносиликатных катализаторах, который может быть положен в основу технической реализации.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, четырёх глав, выводов и списка литературы. В первой главе проведен анализ современных тенденций развития области селективного жидкофазного окисления, рассмотрены наиболее перспективные типы окислителей и катализаторов, обозначены основные проблемы данной области, обоснован выбор объектов исследования и сформулированы задачи работы. Во второй главе представлена методическая часть, включающая методики синтеза катализаторов, исследования физико-химических и каталитических свойств и др. Третья глава посвящена основным результатам физико-химического исследования различных типов микро-мезопористых титаносиликатных катализаторов. В четвертой главе изложены основные результаты изучения процессов селективного окисления водными растворами пероксида водорода в присутствии этих катализаторов. Особое внимание уделено установлению взаимосвязей между составом, структурой катализатора и его каталитическими свойствами.

Выводы.

1. Разработан доступный для практической реализации способ золь-гель синтеза микро-мезопористых титаносиликатов, основанный на использовании промышленных смесей олигомерных эфиров ортокремневой кислоты марки ЭТС-40 и спиртовых растворов солей титана.

2. В результате исследования влияния природы источников и Т, их соотношения, а также мольного отношения Н20/8Ю2, Н+/8Ю2 и ЫН4ОН/Н+ на характеристики пористой структуры полученных титаносиликатов показано, что значения последних можно регулировать в широких пределах (удельная поверхность от 350 до 930 м /г, суммарный.

•5 о объём пор от 0,20 до 0,92 см /г, объём микропор от 0,05 до 0,47 см /г и объём мезопор от его отсутствия до 0,87 см3/г).

3. Показана высокая активность синтезированных образцов титаносиликатов в реакции разложения водных растворов Н202: конверсия Н202 достигает 99% при 75 °C за 2 ч.

4. Установлено, что в реакции окисления фенола водными растворами пероксида водорода в присутствии аморфных титаносиликатов его конверсия составляет 52,5 мол.%, а селективности образования при лучших условиях реакций, определённых в ходе экспериментов, по гидрохинону — 20,5 мол.%, пирокатехину — 9,6 мол.% и хинону — 43,6 мол.%.

5. Показано, что при применении кристаллического микропористого титаносиликата Т8−1 значения конверсии фенола составляет 54,0 мол.%, при селективности образования при лучших условиях реакций, определённых в ходе экспериментов, по гидрохинону — 34,5 мол.%, пирокатехину — 35,3 мол.% и хинону — 38,2 мол.%.

6. Установлено, что в реакции окисления п-трет-бутилфенола водными растворами пероксида водорода в присутствии аморфных титаносиликатов конверсия составляет 61,7 мол.%, а селективность образования п-трет-бутилпирокатехина 88,7 мол.%. .

Показать весь текст

Список литературы

  1. Bregeault J.-M. Transition-metal complexes for liquid-phase catalytic oxidation: some aspects of industrial reactions and of emerging technologies / Bregeault J.-M. // Dalton Trans. 2003. — P. 3289−3302.
  2. Neumann R. Liquid Phase Oxidation Reactions Catalyzed by Polyoxometalates / Neumann R. // In Modern Oxidation Methods, second edition. Ed. by Baeckvall J.-E. Wiley-VCH, Weinheim. 2010.- P. 315−352
  3. Anastas P.T., Warner J.C. Green Chemistry: Theory and Practice // Oxford University Press, New York. 1998. — 30 p.
  4. Sheldon R.A. Heterogeneous catalytic transformations for environmentally friendly production / Sheldon R.A., Downing R.S. // Appl. Catal. A: General. 1999. -V. 189. — P. 163−183
  5. Choudary B.M. New and ecofriendly options for the production of speciality and fine chemicals / Choudary B.M., Kantam M.L., Santhi P.L. // Catal. Today. 2000. — V. 57. — P. 17−32
  6. Anastas P.T. The role of catalysis in the design, development, and implementation of green chemistry / Anastas P.T., Bartlett L.B., Kirchhoff M.M., Williamson T.C. // Catal. Today. 2000. — V. 55. — P. 11−22
  7. Holderich W.F. Oxidation reactions in the synthesis of fine and intermediate chemicals using environmentally benign oxidants and the right reactor system / Holderich W.F., Kollmer F. // Pure and Appl. Chem. 2000. — V. 72.-P. 1273−1287
  8. Sheldon R.A. Atom efficiency and catalysis in organic synthesis / Sheldon R.A. // Pure and Appl. Chem. 2000. — V. 72. — P. 1233−1246
  9. Sanderson W.R. Cleaner Industrial Processes using Hydrogen Peroxide / Sanderson W.R. // Pure and Appl. Chem. 2000. — V. 72. — P. 1289−1304
  10. Cejka J. Chapter 25 Catalysis by Mesoporous Molecular Sieves / Cejka J., Vinu A. // Ordered Porous Solids. Recent Advances and Prospects. Ed. by Valtchev V., Mintova S., Tsapatsis M. Elsevier. — 2009. — P. 669−692
  11. Ratnasamy P. Active sites and reactive intermediates in titanium silicate molecular sieves / Ratnasamy P., Srinivas D., Knozinger H. // Adv. Catal. -2004.-V.48.-P. 1−169
  12. Arends I.W.C.E. Activities and Stabilities of Heterogeneous Catalysts in Selective Liquid Phase Oxidations: Recent Developments / Arends I.W.C.E., Sheldon R.A. // Appl. Catal. A: General. 2001. — V. 212. — P. 175−187
  13. Arends I.W.C.E. Oxidative Transformations of Organic Compounds Mediated by Redox Molecular Sieves / Arends I.W.C.E., Sheldon R.A., Wallau M., Schuchardt U. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. — V. 36. -Is. 11.-P. 1144−1163
  14. Schneider M. Aerogels in Catalysis / Schneider M., Baiker A. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1995. — V. 37. — P. 515−556
  15. Szostak R. Molecular Sieves, Principles of Synthesis and Identification / Ed. by Szostak R. // Blackie Academic & Professional, London 1998. — 359 p.
  16. Brunei D. Functionalized micelle-templated silicas (MTS) and their use as catalysts for fine chemicals / Brunei D. // Microporous Mesoporous Mater. -1999.-V. 27.-P. 329−344
  17. Brunei D. Transition-metal ligands bound onto micelle-templated silica surface / Brunei D., Bellocq N., Sutra P., Cauvel A., Lasperas M., Moreau P., Di Renzo F., Galarneau A., Fajula F. // Coord. Chem. Rev. 1998. — Is. 178−180.-P. 1085−1108
  18. Clark J.H. Catalysis of liquid phase organic reactions using chemically modified mesoporous inorganic solids / Clark J.H., Macquarrie D.J. //J. Chem. Soc., Chem. Coramun. 1998. — P. 853−860
  19. Reddy J.S. Synthesis, Characterization, and Catalytic Properties of Metallo-Titanium Silicate Molecular Sieves with Mel Topology / Reddy J.S., Kumar R., Csicsery S.M. // J. Catal. 1994. — V. 145. — P. 73−78
  20. Clerici M.G. Oxidation of saturated hydrocarbons with hydrogen peroxide, catalysed by titanium silicalite / Clerici M.G. // Appl. Catal. 1991. — V. 68.-P. 249−261
  21. Bellussi G. Reactions of Titanium Silicalite with Protic Molecules and Hydrogen Peroxide / Bellussi G., Carati A., Clerici M.G., Maddinelli G., Millini R. // J. Catal. 1992. — V. 133. — P. 220−230
  22. Clerici M.G. Epoxidation of Lower Olefins with Hydrogen Peroxide and Titanium Silicalite / M.G. Clerici M.G., P. Ingallina P. // J. Catal. 1993. -V. 140.-P. 71−83
  23. Perego C. Production of titanium containing molecular sieves and their application in catalysis / Perego C., Carati A., Ingalina P., Mantegazza M.A., Bellussi G. // Appl. Catal. A: General. 2001. — V. 221. — P. 63−72
  24. Hutter R. Titania Silica Mixed Oxides: II. Catalytic Behavior in Olefin Epoxidation / Hutter R., Mallat T., Baiker A. // J. Catal. 1995. — V. 153. -P. 177−189
  25. Maschmeyer T. Heterogeneous Catalysts Obtained by Grafting Metallocene Complexes onto Mesoporous Silica / Maschmeyer T., Rey F., Sankar G., Thomas J.M. // Nature. 1995. — V. 378. — P. 159−162
  26. Burch R. Surface-grafted manganese-oxo species on the walls of MCM-41 channels a novel oxidation catalyst / Burch R., Cruise N., Gleeson D., Tsang S.C. // Chem. Commun. — 1996. — P. 951−952
  27. De Vos D.E. Coordination chemistry in Zeolites / De Vos D.E., Parton R.F., Weckhuysen B.M., Jacobs P.A., Schoonheydt R.A. // J. Incl. Phen. Mol. Recogn. Chem. 1995. -V. 21. — P. 185−213
  28. Vankelecom I.F.J. Novel catalytic membranes for selective reactions / Vankelecom I.F.J., Vercruysse K.A., Neys P.E., Tas D.W.A., Janssen K.M., Knops-Gerrits P.P., Jacobs P.A.//Top. Catal.- 1998.-V.5.-P.125−132
  29. Vaccari A. Clays and catalysis: a promising future / Vaccari A. // Appl. Clay Sci. 1999. -V. 14.-Is. 4.-P. 161−198
  30. Sheldon R.A. Heterogeneous catalysts for liquid-phase oxidations: philosophers' stones or Trojan horses? / Sheldon R.A., Wallau M., Arends I.W.C.E., Schuchardt U. // Acc. Chem. Res. 1998. — V. 31. — P. 485−493
  31. Rafelt J.S. Recent advances in the partial oxidation of organic molecules using heterogeneous catalysis / Rafelt J.S., Clark J.H. // Catal. Today. -2000. V. 57. — P. 33−44
  32. Clerici M.G. Zeolites for fine chemicals production / Clerici M.G. // Topics in Catalysis. 2000. — V. 13. — P. 373−386
  33. Sheldon R.A. Liquid phase oxidation at metal ions and complexes in constrained environments / Sheldon R.A., Arends I.W.C.E., Lempers H.E.B. // Catal. Today. 1998. — V. 41. — P. 387−407
  34. Патент № 1 249 079 GB. В 01 J 21/00. A process for epoxidizing olefins with organic hydroperoxides / Wattimena F., Wulff H. P.
  35. Sheldon R.A. Metal-catalyzed epoxidation of olefins with organic hydroperoxides: II. The effect of solvent and hydroperoxide structure / Sheldon R.A., Van Doom J.A., Schram C.W.A., De Jong A.J. // J. Catal. -1973. V. 31. — Is. 3. — P. 438−443
  36. Патент № 4 410 501 US, В 01 J 29/89. Preparation of porous crystalline synthetic material comprised of silicon and titanium oxides / Taramasso M., Perego G., B. Notari B.
  37. Bellussi G. Metal Ions Associated to the Molecular Sieve Framework: Possible Catalytic Oxidation Sites / Bellussi G., Rigutto M.S. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1994. — V. 85. — P. 177−213
  38. Notari B. Synthesis and Catalytic Properties of Titanium Containing Zeolites / Notari B. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. — V. 37. — P. 413−425
  39. Reddy J.S. Titanium silicalite-2: Synthesis, characterization and catalytic properties / Reddy J.S., Kumar R., Ratnasamy P. // Appl. Catal. 1990. — V. 58.-Is. 5.-P. L1-L4
  40. Diaz-Cabanas M. Synthesis and catalytic activity of Ti-ITQ-7: a new oxidation catalyst with a three-dimensional system of large pore channels / Diaz-Cabanas M., Villaescusa L.A., Camblor M.A. // Chem. Commun. -2000.-P. 761−762
  41. Bhaumik A. Highly active disordered extra large pore titanium silicate /
  42. Epoxidation of Olefins and Allylic Alcohols / Deng A., Maier W.F. // J. Catal. 2001. -V. 199.-P. 115−122
  43. Dutoit D.C. Titania-Silica Mixed Oxides. I. Influence of Sol-Gel and Drying Conditions on Structural Properties / Dutoit D.C., Schneider M., Baiker A. // J. Catal.-1995.-V. 153.-P. 165−176
  44. Dutoit D.C. Titania-Silica Mixed Oxides IV. Influence of Ti Content and Aging on Structural and Catalytic Properties of Aerogels / Dutoit D.C., Schneider M, Hutter R., Baiker A. // J. Catal. 1996.- V. 161. — P. 651−658
  45. Dutoit D.C. Titania-Silica Mixed Oxides V. Effect of Sol-Gel and Drying Conditions on Surface Properties / Dutoit D.C., Gobel U., Schneider M., Baiker A. // J. Catal. 1996. — V. 164. — P. 433−439
  46. Garbassi F. Preparation and characterization of spherical Ti02-Si02 particles / Garbassi F., Balducci L. // Micropor. Mesopor. Mater. 2001. — V. 47. -P.51−59
  47. P. Химия кремнезема / Айлер P.- M.: Мир Т. 1,2 — 1982 — 416с.
  48. Brinker С.J. Sol-Gel Science the Physics and Chemistry of Sol-gel Processing / Brinker C.J., Scherer G.W. // Academic Press, San Diego. -1990.-908 p.
  49. Brinker C.J. Sol-Gel Transition in Simple Silicates / Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Ashley C.S. // J. Non-Cryst. Solids. 1982. — V. 48. -P. 47−64
  50. Trong-On D. TS-1 coated mesocellular titano-silica foams as new catalysts for oxidation of bulky molecules / Trong-On D., Ungureanu A., Kaliaguine S. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. — V. 5. — P. 3534−3538
  51. Di Furia F. Peroxometal complexes / Di Furia F., Modena G. // Rev. Chem. Interm. 1985. — V. 6. — P. 51−76
  52. Л.И. Каталитические свойства гетерополисоединений, содержащих переходные металлы, в реакциях жидкофазного окисления /Докт. дисс.-Новосибирск:изд-во ИК СО РАН 2001 — 237с.
  53. Sheldon R.A. A history of oxygen activation: 1773−1993. In: The Activation of Dioxygen and Homogeneous Catalytic Oxidation /Sheldon R.A., Barton D.H., Martell A.E., Sawyer D.T.//Plenum Press, New York.- 1993.- P. 11−33
  54. Patai S. The Chemistry of Peroxides / Patai S. // Wiley, New York. 1983. — 1008 p.
  55. Gunther К. Hydroxylation of substituted phenols: an ESR-study in the Ti3+/H202-System / Gunther К., Filby W.G., Eiben К. // Tetrahedron Lett. -1971.-V. 251.-P. 251−254
  56. Sheldon R.A. Boron-catalyzed epoxidation of olefins with tert-butyl hydroperoxide / Sheldon R.A., Van Doom J.A. // J. Catal. 34. 1974. — V. 242. — P. 242−245
  57. Olah G.A. Oxyfimctionalization of hydrocarbons. 8. Electrophilic hydroxylation of benzene, alkylbenzenes, and halobenzenes with hydrogen peroxide in superacids / Olah G.A., Ohnishi R. // J. Org. Chem. 1978. — V. 43.-Is. 5.-P. 865−867
  58. Olah G.A. Oxyfimctionalization of hydrocarbons. 11. Hydroxylation of benzene and alkylbenzenes with hydrogen peroxide in hydrogen fluoride/boron trifluoride / Olah G.A., Fung A.P., Keumi T. // J. Org. Chem. 1981. — V. 46. — P. 4305−4306
  59. Kurz M.E. Aromatic hydroxylation with hydrogen peroxide-aluminum chloride /Kurz M.E.Johnson G. //J. Org. Chem.- 1971.- V.36.- P.3184−3187
  60. Olah G.A. Oxyfimctionalization of hydrocarbons. 14. Electrophilic hydroxylation of aromatics with bis (trimethylsilyl) peroxide/triflic acid / Olah G.A., Ernst T.D. // J. Org. Chem. 1989. — V. 54. — P. 1204−1206
  61. Lamberti C. Ti location in the MFI framework of Ti-silicalite-1: A neutron powder diffraction study / Lamberti C., Bordiga S., Zecchina A., Artioli G., Marra G., Spano G. // J. Am. Chem. Soc. 2001. — V. 123. — P. 2204−2212
  62. Bordiga S. Single Site Catalyst for Partial Oxidation Reaction: TS-1 Case Study / Bordiga S., Damin A., Bonino F., Lamberti C. // Top Organomet. Chem. 2005. — V. 16. — P. 37−68
  63. Carati A. Preparation and characterisation of mesoporous silica-alumina and silica-titania with a narrow pore size distribution / Carati A., Ferraris G., Guidotti M., Moretti G., Psaro R., Rizzo C. // Catal. Today. 2003. — V. 77.-P. 315−323
  64. Srinivas D. Reactive oxo-titanium species in titanosilicate molecular sieves: EPR investigations and structure-activity correlations / Srinivas D., Manikandan P., Laha S.C., Kumar R., Ratnasamy P. // J. Catal. 2003. — V. 217.-Is. l.-P. 160−171
  65. Sheldon R.A. Fine chemicals through heterogeneous catalysis / Sheldon R.A., Van Bekkum H. // Wiley-VCH, Weinheim. 2001. — 611 p.
  66. Reddy J.S. Hydroxylation of phenol over TS-2, a titanium silicate molecular sieve / Reddy J.S., Sivasanker S., Ratnasamy P. // J. Mol. Catal. 1992. -V.71.-P. 373−381
  67. Wilkenhoner U. Influence of pore and crystal size of crystalline titanosilicates on phenol hydroxylation in different solvents / Wilkenhoner
  68. U., Langhendries G., Laar F.V., Baron G.V., Gammon D.W., Jacobs P.A., Steen E.V. // J. Catal. 2001. — V. 203. — P. 201−212
  69. Sheldon R.A. Heterogeneous catalytic oxydations in the manufacture of fine chemicals / Sheldon R.A., Dakka J. // Catal. Today. 1994. — V. 19. — P. 215−246
  70. Fenton H.I. On a new reaction of tartaric acid / Fenton H.I. // Chem. News. -1876.-V. 33.-P. 190−201
  71. O.A. Катализ (Фундаментальные и прикладные исследования) / Петрий O.A., Лунин B.B. М.: Изд-во Моск. ун-та. — 1987. — 287 с.
  72. Г. А. Пространственно-затрудненные фенолы / Ершов Г. А., Никифоров A.A., Володькина A.A. М.: Химия. — 1972. — 352 с.
  73. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology / Kirk-Othmer. John Willey&Sons. — 2000. — 1084 p.
  74. Strukul G. Catalytic oxidation with hydrogen peroxide as oxidant / Strukul G. Springer. — 1992. — 283 p.
  75. Патент № 5 233 097 US. С 07 В 41/02. Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium / Nemeth L. Т., Hyatt E. M.
  76. Bianchi D. Oxidation of mono- and bicyclic aromatic compounds with hydrogen peroxide catalyzed by titanium silicalites TS-1 and TS-IB / Bianchi D., Aloisio R., Bortolo R., Ricci M. // Appl. Catal. A: General. -2007. V. 327. — Is. 2. — P. 295−299
  77. Genov K.A. Oxidation of organic compounds on TS-1 and Ti-Beta zeolites synthesized according to the «wetness impregnation method». Dissertation mag. of chem. sc. Bremen. — 2004. — 165 p.
  78. Song S. One-step synthesis of Ti-MSU and its catalytic performance on phenol hydroxylation / Song S., Zhao W., Wang L., Chu J., Qu J., Li S., Wang L., Qi T. // J.Colloid. Interface Sei. 2011. — V. 354. — P. 686−690
  79. Atoguchi T. Phenol oxidation into catechol and hydroquinone over H-MFI, H-MOR, H-USY and H-BEA in the presence of ketone / Atoguchi Т.,
  80. Kanougi Т., Yamamoto Т., Yao S. // J.Mol.Cat.A: Chemical. 2004. — V. 220.-Is. 2.-P. 183−187
  81. Патент № 132 783 ЕР. С 07 С 37/60. Oxidation of unsaturated organic compounds with hydrogen peroxide. / Bull R. A.
  82. Патент № 3 602 180 DE. С 07 С 37/60. Process for the production of pyrocatechin and hydroquinone. / Drauz K.-H., Kleemann A.
  83. Waldmann H. Allylester als selektiv abspaltbare Carboxylschutzgruppen in der Peptid- und N-Glycopeptidsynthese / Waldmann H. // Ger. Cnem. Eng. 1982. -V. 5.- P. 64−71
  84. Патент № 4 551 562 US. С 07 С 37/60. Process for the production of dihydroxybenzenes / Drauz K.-H., Kleemann A.
  85. Atoguchi T. Phenol oxidation over titanosilicalite-1: experimental and DFT study of solvent /Atoguchi Т., Yao S. // J.Mol.Cat.A Chem. 2001. — V. 176.-P. 173−178
  86. Tuel A. Comparison between TS-1 and TS-2 in the hydroxylation of phenol with hydrogen peroxide / Tuel A., Ben Taarit Y. //Appl.Cat.A General. -1993.-V. 102.-Is. l.-P. 69−77
  87. Groves J.T. Hydroxylation and epoxidation catalyzed by iron-porphirine complexes. Oxygen transfer from iodosylbenzene / Groves J.T., Watanabe Y/ // J. Amer. Chem. Soc. 1979. — V. 101. — P. 1032−1033
  88. Sabde D.P. Synthesis of titanium silicalite-1 using ethyl silicate-40: a new silica source for zeolite synthesis / Sabde D. P., Hegde S. G., Dongare M. K. // J.Mater.Chem. 2000. — V. 10. — P. 1365−1370
  89. Yube K. Selective oxidation of phenol with hydrogen peroxide using two types of catalytic microreactor / Yube K., Furuta M., Mae K. // Catalysis Today. 2007. — V. 125. — Is. 1−2. — P. 56−63
  90. М.И. Экологически значимый метод получения стабилизатора мономеров трет-бутилпирокатехина / Маллябаева М. И., Балакирева С. В., Сафаров А. Х., Ягафарова Г. Г. // Нефтепереработка и нефтехимия. — 2010. — № 4. — стр. 24−25
  91. И.Е. Алкилирование пирокатехина изобутиленом и диизобутиленом / Лелинек Й. Е. // Хим. пром.- 1959 № 9- стр.398−403
  92. И. Алкилирование пирокатехина / Хамис И., Назек И. // Хим. пром. 1964. — № 14. — стр. 245−251
  93. Патент № 1 130 188 GB. С 07 С 39/08. Process for manufacture of 4-tertiary butylcatechol / Dainippon INK & CHEMICALS
  94. Патент № 592 812 RU. С 07 С 39/08. Способ получения 4-трет-бутилпирокатехина / В. И. Пономаренко, Г. А. Толстиков и др.
  95. Д. Цеолитовые молекулярные сита: монография / Брек Д. // М.: Мир.- 1976.-788 с.
  96. М.М. Физико-химические основы сорбционной техники / Дубинин М. М. // М.: Госхимиздат. -1935.-381 с.
  97. Н.В. Основы адсорбционной техники / Кельцев Н. В. // М.: Химия. 1984. — 592 с. 110 38.1 134−77. Катализаторы и адсорбенты: — Введено 07.05.77. 1978
  98. С. Адсорбция газов и паров / Брунауэр С. // М.: Изд-во ИЛ. -1948.-Т. 1.-781 с.
  99. С.К. Справочник нефтехимика / Огородников С. К. // Л.: Химия. 1978. — Т. 1, 2. — 592 с.
  100. М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения / Позин М. Е. // М.: Госхимиздат. 1951. — 477 с.
  101. Notari В. Microporous Crystalline Titanium Silicates / Notari В. // Adv. Catal. 1996. — V. 41. — P. 253−334
  102. А.Ф. Методические указания к практикуму по органической химии. Часть вторая / Пожарский А. Ф., Дябло О. В. // Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ. 2001. — 46 с.
  103. Keshavaraja A. Synthesis, Characterization, and Catalytic Properties of Micro-Mesoporous, Amorphous Titanosilicate Catalysts / Keshavaraja A., Ramaswamy V., Soni H.S., Ramaswamy A.V., Ratnasamy P. // J. Catal. -1995.-V. 157.-V. 501−511
  104. Castro U.I.C. Phenol oxidation catalysed by polymer-supported metal complexes. Diss. doc. of chem. sc. Departament d’Enginyeria Quimica. -2009.- 156 p.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!