Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Гетерополикислоты-катализаторы реакций бициклоалкенов и третичных спиртов с нитрилами и тиоцианатами

Диссертация: Гетерополикислоты-катализаторы реакций бициклоалкенов и третичных спиртов с нитрилами и тиоцианатами
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на IX и X Нижегородской сессии молодых ученых (Н. Новгород, 2004 и 2005), на III и V Всероссийских молодежных научно-технических конференциях «Будущее технической науки» (Н.Новгород, 2004 и 2006), на IV Всероссийской научной Испытания на биологическую активность полученных соединений проведены совместно с д.б.н. профессором Смирновым В. Ф… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Гетерополикислоты как кислотные катализаторы в органическом синтезе
    • 1. 1. Структурные характеристики гетерополикислот
    • 1. 2. Кислотные свойства гетерополикислот
      • 1. 2. 1. Кислотность твердых гетерополикислот. Особенности 17 кислотного гетерогенного катализа гетерополикислот
      • 1. 2. 2. Кислотность гетерополикислот в растворе
    • 1. 3. Гетерополикислоты как кислотные катализаторы в органи- 27 ческом синтезе
      • 1. 3. 1. Реакции гидратации и алкоксилирования непредельных соединений
      • 1. 3. 2. Реакции конденсации
      • 1. 3. 3. Алкилирование, деалкилирование и трансалкилирование 42 фенолов
      • 1. 3. 4. Реакции этерификации
  • 2. Результаты и их обсуждение
    • 2. 1. Реакция нитрилов с камфеном и изоборнеолом
    • 2. 2. Взаимодействие норборнена с нитрилами
    • 2. 3. Реакция спиртов с нитрилами
    • 2. 4. Реакция камфена с тиоцианатами
    • 2. 5. Реакция диметилцианамида с камфеном
  • 3. Экспериментальная часть
    • 3. 1. Методы анализа
    • 3. 2. Очистка исходных соединений
    • 3. 3. Очистка растворителей
    • 3. 4. Синтез исходных соединений 89 3.4.1 Синтез диметилэтилкарбинола
      • 3. 4. 1. 1. Подготовка этанола
      • 3. 4. 1. 2. Синтез бромистого этила
      • 3. 4. 1. 3. Получение этилмагнийбромида
      • 3. 4. 1. 4. Взаимодействие этилмагнийбромида с ацетоном
      • 3. 4. 2. Синтез изоборнилацетата
      • 3. 4. 3. Синтез этилтиоцианата 90 3.4.3.1. Синтез иодистого этила
      • 3. 4. 4. Синтез метилтиоцианата 91 3.4.4.1. Подготовка метанола
    • 3. 5. Методика проведения реакции камфена и изоборнеола с 92 нитрилами
    • 3. 6. Реакция норборнена (7) с нитрилами
    • 93. 7. Реакция спиртов с нитрилами 9< 3.8. Реакция алкилирования тиоцианатов 9 3.9 Реакция камфена с диметилцианамидом 9'
  • Выводы

Гетерополикислоты-катализаторы реакций бициклоалкенов и третичных спиртов с нитрилами и тиоцианатами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Реакция нитрилов с некоторыми алкенами и спиртами при катализе сильными кислотами, известная как реакция Графа-Риттера [1−4], нашла широкое применение для синтеза Ы-замещенных амидов. В качестве катализаторов применяются сильные минеральные кислоты, такие как серная кислота, бензоли метансульфокислоты, фторсульфоновая кислота, безводный фтористый водород и некоторые другие кислотные системы. При этом, несмотря на различие в природе катализатора, для проведения реакции его концентрация должна быть очень высокая.

В последние десятилетия в ряде процессов нашли широкое препаративное и промышленное применение кислотные катализаторы иного типа на основе оксокомплексов вольфрама и молибдена, известные как гетерополикислоты (ГПК) [5−7].

Их высокая каталитическая эффективность обусловлена несколькими факторами: они являются сильными бренстедовскими кислотами, превосходящими по этому параметру обычные сильные кислотыхорошо растворимы в воде и многих водно-органических средах, что позволяет проводить катализ в гомогенных условияхобладают высокой термостабильностьюпроявляют высокую селективность по отношению к целевому продукту [7, 8, 9].

В настоящее время известно, что некоторые ]М-замещенные амиды и тио-карбаматы обладают биологически активными свойствами и находят применение при синтезе биологически активных веществ или используются как промежуточные соединения при синтезе коммерческих продуктов для нужд фармацевтической, парфюмерно-косметической промышленности, сельского хозяйства [5, 7, 10, 1 1]. Однако применение реакции Графа-Риттера в ее традиционном варианте для получения такого рода амидов в технологиях тонкого органического синтеза исключается из-за невозможности утилизации в современных условиях больших количеств катализатора. С другой стороны, гетерополикислоты как катализаторы лишены этого недостатка. Они легко регенерируются и могут использоваться в течение длительного времени.

Исходя из этого, исследование каталитических свойств гетерополикислот при синтезе И-замещенных амидов и тиокарбаматов и разработка препаративного способа их получения является актуальной проблемой как для расширения синтетического потенциала гетерополикислот, так и для развития химии амидов и карбаматов.

Целью настоящей работы является установление каталитических свойств и выявление препаративной возможности гетерополикислот Н3Р\^204о, Н481 12О40? Н7РМ012О42, Н7Р?|2042 для синтеза 1М-замещенных амидов, тиокарбаматов и других соединений на основе субстратов, содержащих С = Nгруппу.

Научная новизна работы.

— Впервые установлено, что эффективными катализаторами в реакции Графа-Риттера могут быть гетерополикислоты структуры Кеггина НзРАД^С^о, Н481?12О40 и соединения Н7РМ012О42, Н7Р?|2042.

— Определено влияние условий реакции (температуры, природы гетерополикислоты, ее концентрации, времени реакции, свойств растворителя) на селективность и выход целевого продукта. Найдены оптимальные условия, позволяющие получать «К-замещенные амиды с высокими выходами.

— Впервые определена стереохимия присоединения ацетонитрила и я-метилбензонитрила по двойной связи норборнена при катализе гетерополи-кислотами.

— Показана способность гетерополикислот катализировать взаимодействие тиоцианатов с камфеном с выходом М-замещенных тиокарбаматов не менее 4066%.

— Установлено каталитическое действие фосфорновольфрамовой кислоты Н7РV12O42 на взаимодействие диметилцианамида с камфеном в присутствии тетрагидрофурана, приводящее к образованию 1Ч, 1М-диметил-Ы-изоборнилмочевины с высоким выходом.

— Установлена возможность применения в качестве растворителя при синтезе N-замещенных амидов сульфолана — относительно дешевого и доступного продукта многотоннажного химического производства.

Практическая значимость работы.

Выявлены бактерицидные и фунгицидные свойства N-замещенных тио-карбаматов и некоторых N-изоборнилзамещенных амидов при использовании в качестве тест-культур бактерий родов Streptococcus, Proteus Staphylococcus и микроскопических грибов родов Aspergillus, Alternaria, Penicillium'. Установленное в настоящей работе свойство гетерополикислот катализировать реакцию Графа-Риттера создает возможность разработки технологических процессов для получения N-замещенных амидов и тиокарбаматов, представляющих практический интерес. Синтезированы и охарактеризованы новые соединения 8 наименований.

Положения, выносимые на защиту:

— Гетерополикислоты как новые катализаторы реакции Графа-Риттера при использовании в качестве субстратов нитрилов, тиоцианатов и диметилциана-мида.

— Влияние структуры алкилирующего сореагента, свойств реакционной среды, температуры на возможность проведения реакции при катализе гетеро-поликислотам и.

— Оптимальные условия для получения N-замещенных амидов, тиокарбаматов и ^^диметил^-изоборнилмочевины.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на IX и X Нижегородской сессии молодых ученых (Н. Новгород, 2004 и 2005), на III и V Всероссийских молодежных научно-технических конференциях «Будущее технической науки» (Н.Новгород, 2004 и 2006), на IV Всероссийской научной Испытания на биологическую активность полученных соединений проведены совместно с д.б.н. профессором Смирновым В. Ф. в отделе биологических исследований НИИ Химии при Нижегородском государственном университете им. Н. И. Лобачевского. конференции «Химия и технология растительных веществ» (г. Сыктывкар, 2006).

Публикации.

По данным диссертационной работы опубликовано 9 работ, в том числе 4 статьи в изданиях, определенных Высшей аттестационной комиссией, 5 тезисов докладов на международных, республиканских и региональных конференциях.

Структура и объем диссертации

.

Диссертационная работа изложена на 117 страницах машинописного текста и состоит из введения, аналитического обзора, главы результатов и их обсуждения, экспериментальной части, выводов и библиографического списка, включающего 167 наименований. Диссертация иллюстрирована 21 таблицей и 3 1 рисунком.

Выводы.

1. Впервые установлено, что гетерополикислоты являются эффективными катализаторами синтеза М-замещенных амидов, применение которых позволяет получить целевой продукт с выходом до 75%.

2. Определены оптимальные условия (температура, соотношение алки-лирующий реагент: катализатор, содержание воды, концентрация катализатора) для препаративного получения М-замещенных амидов в реакции камфена, изо-борнеола, трет-Ъутанола, 2-метил-бутанола-2 с широким рядом нитрилов.

3. Выявлено, что в роли алкилирующего реагента могут выступать не-разветвленные алкены, содержащие напряженную двойную связь: в реакции с норборненом выход М-норборнилзамещенных амидов может достигать до 50%.

4. Впервые установлено, что реакция норборнена с ацетонитрилом и «-метилбензонитрилом при катализе гетерополикислотами протекает по схеме син-присоединения при завершении реакции внешним нуклеофилом.

5. Впервые показано, что гетерополикислоты HзPWI204o и 148!V12O40 обладают высокой каталитической эффективностью в реакции ал-килтиоцианатов с камфеном. Найдены оптимальные условия препаративного получения М-алкилзамещенных тиокарбаматов с выходом не менее 40−66%). Впервые при катализе гетерополикислотами Н3Р?1204о и Н481?1204о в уксусной кислоте осуществлен синтез М-изоборнилбензилтиокарбамата с выходом 66%.

6. Установлено, что гетерополикислота Н7РМ012О42 эффективно катализирует взаимодействие диметилцианамида с камфеном в присутствии ТГФ с образованием ранее не описанного соединения а-(1,7,7-триметилнорборнил)-Р-диметилмочевины, выход которого не менее 55%).

7. Найден относительно доступный и недорогой растворитель — сульфо-лан — продукт крупнотоннажного химического производства, позволяющий использовать нитрильное соединение только как реагент, а не главную составляющую реакционной системы, что увеличивает синтетический потенциал реакции получения 1Ч-замещенных амидов при катализе гетерополикислотами.

8. Выявлено, что Ы-замещенные тиокарбаматы и Ы-изоборнилацетамид обладают фунгицидными и бактерицидными свойствами.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Ritter J.J., Minieri P.P. A New Reaction of Nitriles. 1. Amides from Alkenes and Mononitriles //J. Amer. Chem.Soc. 1948. V.70. P.4045−4048.
  2. Ritter J.J., Kalish J. A New Reaction of Nitriles. II. Synthesis of t-Carbinamines //J. Amer. Chem.Soc. 1948. V.70. P.4048−4052.
  3. Sasaki Т., Eguchi S., Oyobe Т. Studies on Reaction of Isoprenoids. XI. Stereochemistry of the Ritter Reaction Products of Camphen with Unsaturated Nitriles //Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. V.43. P.1252−1257.
  4. E. H. Реакции нитрилов. M: Химия. 1972. С. 251.
  5. И.В. Успехи химии в области катализа гетерополикисло-тами // Успехи химии. 1987. Т.56. С.1417−1431.
  6. И.В. Тонкий органический синтез с использованием гете-рополикислот//Успехи химии. 1993. Т.62. С.510−535.
  7. И.В., Матвеев К. И. Гетерополикислоты в катализе // Успехи химии. 1982. Т.51. Вып.11. С.1872−1890.
  8. Misono М. Heterogeneous catalysis by heteropoly compounds of molybdenum and tungsten // Catal. Rev. Sci.Eng. 1987. V.29. P.269−275.
  9. К.И., Пармон В. И. Разработка молекулярных фотокаталитических систем для преобразования солнечной энергии: катализаторы для выделения водорода и кислоты из воды.// Успехи химии. 1983. Т. 52. С. 1433−1462.
  10. Misono М. Acid catalysts for clean production. Green aspects of heteropoly-acid catalysts // C. r. Acad. sci. Ser. 2. Fasc. c. 2000. V. 3. № 6. P. 471−475.
  11. Wang R., Lin Q., Chen Ze-lin. A new process of SO2. removal from flue gas with aqueous solutions of heteropoly acids // J. Fuel Chem. and Technol. 2001. V.29. № 5. P.390−394.
  12. Misono M., Sakata K., Yoneda Y., Lee W.Y. In VII Intern- Congress on Catalysis (Preprints), Tokyo. 1980. P.27−30.
  13. Ono Y. Transformation of Lower Alkanes into Aromatic Hydrocarbons over ZSM-5 Zeolites.//Catal. Rev. 1992. V.34. P.179−226.
  14. Moffat J.B. Implicit and explicit microporosity in heteropoly oxometalates // J. Molecular Catalysis. 1989. V.29. P. 169−191.
  15. Misono M., Nojiri N. Recent progress in catalytic technology in Japan //Appl. Catal. 1990. V.64. P. l-30.
  16. Kozhevnikov I.V., Matveev K.I. Homogeneous catalysts based on heteropoly acids//Appl. Catal. 1983. V.5. P.135−150.
  17. И.В. Катализ кислотами и основаниями. Изд-во Новосибирск, ун-та Новосибирск. 1991. 345с.
  18. Tsigdinos G.A. Heteropoly Compound of Molybdenum and Tungsten// In Topics Current Chemistry, Springer. Verl. Berlin. 1978. V.76. P. 1−100.
  19. Kozhevnikova E.L., Derouane E.G., Kozhevnikov I.V. Heteropoly acid as a novel efficient catalyst for Fries rearrangement // Chem. Commun. 2002. № 11. P. l 178−1179.
  20. Pope M.T., Muller A. Polyoxometalate Chemistry: An Old Field with New Dimensions in Several Disciplines // Angew. Chem. Intern. 1991. V.30. P.34−48,
  21. Pope M.T. Heteropoly and Isopoly Oxometalates. // Springer. Verl. Berlin. 1983. V.22. P. 66−70.
  22. E.А. Гетерополисоединения. M.: Госхимиздат. 1962. 424c.
  23. Shimao E. Structure of Mo70246-ion in the crystal of ammonium heptamo-lybdate tetrahydrate //Bull. Chem. Soc. Jap. 1967. V.40. P. 1609−1613.
  24. Evans Jr. H.T. Refined molecular structure of the heptamolybdate and hex-amolybdotellurate ions//J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. P.3275−3277.
  25. Hedman B. Multicomponent polyanions. 16. The molecular and crystal structure of Na6Mo5P2023(H20)i4, a compound containing sodium-coordinated pentamolybdodiphosphate anions // Acta Chem. Scand. 1973. V.33. P.3083−3090.
  26. Bradley A.J., Uingsworth J.W. Crystal structure of H3PW, 204(r29H20 // Proe. Roy. Soc. (London). 1936. A157. p. l 13−131.
  27. Wells A. Structural inorganic chemistry, 3rd edit. Oxford: The Clarendon Press. 1962. P.451−452.
  28. Waugh J.L., Shoemaker D.P., Pauling L.C. On the structure of the heteropoly anion in ammonium 9-molybdomanganate, (NH4)6MnMo9032.820 // Acta Cryst. 1954. V.7. P.438−441.
  29. Agarwala U.C. K5CoW.204o. 3H20: Highly Efficient Heterogeneous Catalyst for the Synthesis of-Aminonitriles. PhD. Dissertation: Boston University, 1960.
  30. Dexter D.D., Silverton J.V. A new structural type for heteropoly anions. The crystal structure of (NH4)2H6(CeMo12042) 12H20 // J. Am. Chem. Soc. 1968. V.90. P.3589−3591.
  31. Keggin J.F. The Structure and Formula of 12-Phosphotungstic Acid // Proc. Roy. Soc. 1934. V.144. P.75−100.
  32. Perloff A. Crystal structure of sodium hexamolybdochromate (lll) octahydrate, №з (СгМо6024Нб)-8Н20 //Inorg. Chem. 1970. V.9. P. 2228−2239.
  33. La Ginestra A., Seta M. Dehydration and thermal decomposition of potassium and ammonium hexamolybdonickelates //Rie. Sci. 1967. V.37. P.287−290.
  34. К.И., Чуваев В. Ф., Спицын В. И. О реориентационной подвижности гетерополикомплекса в структуре высоководных кристаллогидратов 12молибдофосфорной и 12-вольфрамофосфорной кислот //Журнал неорганической химии. 1981. Т.26. Вып.4. С.952−956.
  35. В.И., Потапова И. В., Казанский Л. П. О восстановленных фос-форомолибдатох// Докл. АН СССР. 1978. Т.243. № 2. С.426−430.
  36. В.Ф., Попов К. П., Спицын В. И. Высокотемпературная самодиффузия ионов водорода в твердых гетерополикислот //Докл.АН СССР, 1980. Т.255. № 4. С.892−895.
  37. Л.П. Спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектроскопия некоторых гетерополикислот //Докл.АН СССР. 1973. Т.209. № 1. С.141−143.
  38. Izumi Y., Hasebe R., Urabe K. Catalysis by heterogeneous supported heter-opoly acid //J. Catal. 1983. V. 84. P.402−409.
  39. Ghosh A.K., Moffat J.В. Acidity of heteropoly compounds //J.Catal. 1986. V.101. P.238−245.
  40. Utada Т., Sugiura N., Nakamura R., Niiayama H. Diffusion coefficient in heteropoly acid catalyst measured by piezoelectric quartz crystal microbalance// J.Chem. Eng. Japan. 1991. V.24. P.417−423.
  41. В.Ф., Ярославцев А. Б., Ярославцева E.M., Юрченко Э. Н. Исследование кислотных свойств нанесенных гетерополисоединений молибдена методом ИК-спектроскопии // Кинетика и катализ. 1986. Т. 27. Вып.2. С.463−469.
  42. McGarvey G.B., Moffat J.B. Observation of nitriles formed in the oxidative dehydrogenation of c-arboxylic acids over metal-oxygen cluster catalysts // J. Catal. 1991. V.128. P.69−74.
  43. Г. М., Молчанов B.B., Гойдин В. В. Новые технологии гете-рополикислот и катализаторов на их основе // Хим. пром-сть. 1998. № 10. С. 599−601.
  44. Е.А., Гончарова О. И., Юрьева Т. М., Юрченко Э. Н. Исследование кислотных свойств нанесенных гетерополисоединений молибдена методом ИК-спектроскопии //Кинетика и катализ. 1986. Т.27. Вып.2. С. 463−470.
  45. Y., Гее K.Y., Nakata S., Asaoka S., Misono M. Solid-State NMR of ¦H3PW, 20i4-nH20 and H3PWi2O40−6C2H5OH//Chem. Lett. 1988. V.34. P. 139−145.
  46. V.M., Kulikov S.M., Nosov A.V., Kozhevnikov I.V., Mudrakovsky I.L., Timofeeva M.N. 'Н and 31P MAS NMR studies on solid heter-opoly acids and H3PWi2040 supported on Si02 // J.Mol.Catal. 1990. V.60. P.65−70.
  47. M.B. Исследование щелочного гидролиза кремневольфрамо-вой гетерополикислоты // Катановские чтения. Абакан. 2001. С. 15−17.
  48. Misono М. Unique acid catalysis of heteropoly compounds (heteropoly-oxometalates) in the solid state// Chem. Commun. 2001 .V.34. p. l 141−1152.
  49. Liu-Cai F. X., Sahut В., Faydi E., Auroux A., Herve G. Study of the acidity of carbon supported and unsupported heteropoly acid catalysts by ammonia sorption microcalorimetry // Appl. Catal. A. 1999. V. 185. № 1. P. 75−83.
  50. Misono M. Catalytic chemistry of solid polyoxometalates and their industrial applications//Molecular Engineering. 1993. V.3. P.193−203.
  51. Г. М. Достижения в области синтеза полиокосометаллов и изучения гетерополикислот // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 5. С. 480−495.
  52. Gopinathan S., Gopinathan C., Kuruvilla J., Amrit S., Ratnasamy P. Process for the preparation of N-acetyl aminophenols // Пат. 5 856 575 США, МПК 6 С 07 С 233/05.
  53. Л.Д., Ивакин А. А., Воронова Э. М. Изучение кислотно-основных и комплексообразующих свойств анионов фосфор- 12-ванадиевой ге-терополикислоты //Координационная химия. 1975. Т.1. Вып.11. С. 1481−1490.
  54. А.А., Курбатова Л. Д., Капустина Л. А. Потенциометрическое исследование кислотно-основных свойств фосфорно-ванадиевомолибденовых гетерополикислот // Журнал неорганической химии. 1978. Т.23. Вып.9. С.2545−2550.
  55. И.В., Борисова А. П., Торченкова Е. А., Спицын В. И. Определение нелинейным методом наименьших квадратов констант протонирова-ния ураномолибденового и церимолибденового гетерополианионов // Докл. АН СССР. 1981. Т.256. №З.С.612−616.
  56. И.В., Куликов С. М., Матвеев К. И. Исследование кислотных свойств гетерополикислот в неводных растворах методом электропроводности //Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1980. № 10. С.2213−2220.
  57. С.М., Кожевников И. В. Исследование кислотных свойств в ацетоне и уксусной кислоте методом электропроводности //Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1981. Т.23. с. 498−512.
  58. Р. Протон в химии. М.: Мир. 1974. 250с.
  59. Izumi Yusuke. Acid catalysis of heteropoly compounds for industrial organic reaction // Mem. Sch. End. Nagoya Univ. 1996. V.48. № 2. P. 194−234.
  60. Д. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир. 1970. 340с.
  61. С.М., Кожевников И. В. Функция кислотности концентрированных растворов 12-вольфрамовой кислоты // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1982. № 3. с. 492−493.
  62. Otake М. Heteropolyacids as The catalysts in organic syntheses // Synth.Org.chem. Japan. 1981. V.39. P.385−390.
  63. Lim S.S., Kim Y.H., Park G.L., Lee W.Y., Song I.K., Youn H.K. Heterogeneous liquid-phase hydration of isobutene by heteropoly acid-polymer composite film catalyst // Catal. Lett. 1999. V.60. № 4. P. 199−204.
  64. Schwegler M.A., Van Bekkum H. Heteropoly acid-catalyzed reaction of terpenes I. Derect hydration of camphen //Bull.Soc. Chim. Belg. 1990. V. 99. P. 113−120.
  65. А.Б., Куликов M.B., Соколова Т. Н., Карташов В. Р., Золин Б. А., Радбиль Б. А. Алкоксилирование и гидратация камфена в присутствии кислотных катализаторов// Химия природных соединений. 1999. № 5. С.598−603.
  66. А.Б., Куликов М. В., Соколова Т. Н., Карташов В. Р., Климанский В. И., Радбиль Б. А., Золин Б. А. Гидратация камфена, катализируемая гетерополикислотами//Журнал прикладной, химии. 2000. Т.73. № 2. С.241−245.
  67. М.В. Влияние природы кислотного катализа на селективность и кинетические характеристики гидратации камфена и 'альфа'-пинена // Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Нижегород. гос. техн. ун-т. Нижний Новгород. 2000. 21 с.
  68. Ю.А., Радбиль А. Б., Золин Б. А., Радбиль Б. А. Взаимодействие а-пинена с а-галоидпроизводными уксусной кислоты // Журнал прикладной химии. 2001. Т.75. № 2. С.27−32.
  69. Ю.А., Гущин А. В., Радбиль А. Б. Кислотно-каталитическое присоединение камфена к бутанолам // Вестник Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского. Сер. Химия. 2004. Вып.1. С.27−32.
  70. Ю.А., Радбиль А. Б., Климанская Т. В., Рязанова Т. В., Золин Б. А. Синтез изоборнеола из камфена, полученного изомеризацией скипидара на цеолите «Сахаптин»//Химия растительного сырья. 2003. № 1. С.45−52.
  71. Ю.А. Синтез эфиров на основе а-пинена и камфена // Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Нижегород. гос. ун-т. им. Н. И. Лобачевского. Нижний Новгород. 2000. 23 с.
  72. Maksimov G.M., Kozhevnikov I.V. Heteropolyacids as catalysts for synthesis of methyl-tret-butyl ether//React. Kinet. Catal. Lett. 1989. Vol. 39. № 2. C.317−322.
  73. Дж., Кожевникова Е. Ф., Гриффин JI., Харрисон Б., Кожевников И. В. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу и родственные реакции, катализируемые гетерополикислотами // Кинетика и катализ. 2003. Т. 44. № 2. С. 190 197.
  74. Beregszaszi Т., Toeroek В., Molnar A., Olah G.A., Surya Prakash G.K. Friedel-Crafts reactions induced by heteropoly acids. Regioselective adamantly substitution of aromatic compounds // Catal. Lett. 1997. V.48. № 1−2. P.83−87.
  75. С.Ц., Куликов С. М., Кожевников И. В. Конденсация ацетона, катализируемая гетерополикислотой H3PWi204o. //Кинетика и катализ. 1990. Т.31. С.216−219.
  76. М.Н., Максимов Г. М., Уткин В. А., Лихолобов В. А. Конденсация фенола с кетонами в присутствии гетерополикислот различных структур и составов// Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 6. С.846−850.
  77. Kozhevnikov I.V., Kulikov S. M, Chukaeva N.G., Kirsanov А.Т., Letunova A.B., Blinova V.I. Synthesis of vitamins E and K1 catalyzed by heteropoly acids. //React. Kinet. Catal. Lett. 1992. V.47. P.59−69.
  78. Kozhevnikov I.V., Vasilieva I.B., Zarutsky V.V. Acetonation of L-sorbose catalyzed by heteropoly acids. //React. Kinet. Catal. Lett. 1992. V.47. P.83−86.
  79. Л.О. Производство витаминов. Пищевая промышленность, Москва. 1973. 234с.
  80. Zhizhina E.G., Odyakov V.F., Matveev K.I. Thermochemical study of reduction and oxidation reactions of molybdovanadophosphoric heteropolyacids in aqueous solutions//Eur. J. Chem. 1999. № 6. P. 1009−1014.
  81. И.В., Жукова Е. Э., Вызова В. Н., Евстигнеева Р. П. Использование гетерополикислот в качестве катализаторов синтеза витамина К| //Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1990. Т. 33. С. 70−73.
  82. Ganesan К., Pillai C.N. Reactions of Benzyl Alcohol over Oxide Catalysts: A Novel Condensation to Form Anthracene //J. Catal. 1989. V. l 19. P. 8−13.
  83. .Н., Гувич Я. А., Маслова И. П. Химия и технология полимерных материалов. 1981. М.: Химия. 256с.
  84. Воль-Эпштейн А.Б., Гагарин С. Г. Каталитические превращения алкил-фенолов. М.: Химия. 1973. 345с.
  85. В.В., Никифорова Г. А., Володькин А. А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия. 1972. 567с.
  86. Бахши-Заде А.А., Смирнова Н. А., Шендерова Р. И. В кн.: Нефтехимические синтезы. 1976. Вып. 3, Баку. С.88−91.
  87. Okuhara Т., Nishimura Т., Watanabe H., Misono M. Insoluble heteropoly compounds as highly active catalysts for liquid-phase reactions //J.Mol. Catal. 1992. V.74. P.247−256.
  88. Izumi Y., Natsume N., Takamine H., Tamaoki I., Urabe K. Silica-Supported Heteropoly Acid Catalyst for Liquid-Phase Friedel-Craft Reactions //Bull. Chem. Soc. Japan. 1989. V.62 P.2159−2167.
  89. Kozhevnikov I.V., Tsyganok A.I., Timofeeva M.N., Kulikov S.M., Sidel-nikov V.N. Alkylation of p-substituted phenols catalyzed by heteropoly acids //Reac. Kinet. Catal.Lett. 1992. V.46.P. 17−23.
  90. И.В., Цыганок А. И., Тимофеева M.H., Куликов С. М. Си-дельников В.Н. Алкилирование п-третбутилфенолов в присутствии гетеропо-ликислот //Кинетика и катализ. 1992. Т. 33. Вып. 3. С.535−539.
  91. Turek Wincenty, Edyta-Stochmal-Pomarzanska, Pron Adam, Haber Jerzy. Propylene oxidation over poly (azomethines) doped with heteropolyacids // J. Catal. 2000. V. 189. № 2. P. 297−313.
  92. И.М., Томилов А. П. Алкилирование п-крезола изогексило-вым спиртом//Журнал прикладной химии. 2000. Т.73. Вып.2. С.567−568.
  93. С.М., Тимофеева М. Н., Кожевников И. В., Зайковский В. И., Плясова JI.M., Овсянникова И. А. Адсорбция пористыми носителями гетеропо-ликислоты H4SiW1204o из растворов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. № 4. С. 763−768.
  94. И.В., Куликов С. М., Матвеев К. И. Сб. Исследование свойств и применение гетерополикислот в катализе. Материалы Всесоюзного совещания. Новосибирск. 1978. С. 182−193.
  95. А.И., Леонова Л. С., Колесникова A.M., Вакуленко A.M. Строение проводящего протоногидратного комплекса кремневольфрамовой кислоты // Ж. неорган, химии. 2003. Т. 48. № 6. С. 984−996.
  96. Peng Jun, Zhou Yunshan, Wand Enbo, Xing Yan, Jia Heng Q. The structure and properties of 12-heteropolyacid of molybdenum and tungsten (НзРМо6?604о) solvated by dimethyl ether// J. Mol. Struct. 1998. № 1−3. P.213−219.
  97. Dragan D. On the Ritter Synthesis of N-tert-Butylacrylamide (Part II). Reaction between tert-Butylalcohol and Acrylonitrile in Non-aqueous Solvents// J. of Polymer Science and Technology (Iranian). 1995. V.4. № 1. P.42−49.
  98. А.Г., Радушев А. В., Гришин B.M., Турбин А. С. Исследование каталитического процесса получения метиловых эфиров синтетических карбоновых кислот//Журнал прикладной химии. 1997. Т.70. № 9. С. 1529−1532.
  99. Hou Z., Okuhara N. Synthesis of diphenylmethane from formalin and benzen in a biphasic system with 12-tungstophosphoric acid // Chem. Commun, 2001. V.34. P.1686−1689.
  100. Jafarzadeh M., Amani K., Nikpour F. Solvent-free and room temperature synthesis of tiochromans in the presence of acatalytic amount of tungstophosphoric acid// Tetrahedron Letters. 2005.V.46. P.7567−7570.
  101. Firouzabadi Habib, Iranpoor Nasser, Amani Kamal Heteropoly acids as heterogeneous catalysts for thioacetalization and transthioacetalization reactions// Synthesis. 2002. № 1. P.59−62.
  102. Murphy Eamonn F., Schneider Michael, Mallat Tamas, Baiker Aifons. Enhanced catalytic activity and selectivity in oxidation of a-isophorone to ketoisophorone with phosphomolybdic acid // Synthesis. 2001. № 4. P. 547−549.
  103. Okumura Kazu, Yamashita Katsuhiko, Hirano Miho, Niwa Miki Active and reusable catalyst in the Friedel-Crafts alkylation derived from a heteropoly acid // Chem. Lett. 2005. V.34. № 5. P.716−717.
  104. Soled Stuart L., McVicker Gary В., Miseo Sabato, Gates William. Zirconium hydroxide supported metal and heteropolyacid catalysts. Пат. 5 391 532 США
  105. Stochmal-Pomarzanska E., Quillard S., Hasik M., Turek W., Pron A., Lap-kowski M., Lefrant S. Spectroscopic and catalytic studies of selected polyimines protonated with heteropolyacids // Synth. Metals. 1997. V.84. № 1. P.427−428.
  106. Katsoulis Dimitris E., Keryk John R. Method of forming siloxane polymers using a heteropoly catalyst having a Keggin structure// Пат. 5 608 096 США.
  107. Burk Mark J., Gerlach Arne, Semmeril David. An immobilized homogeneous catalyst for efficient and selective hydrogenation of functionalized aldehydes, alkenes, and alkynes // J. Org. Chem. 2000. V.65 № 26. P. 8933−8939.
  108. И. Д., Гриднева Н. А. Взаимодействие нитрилов с электрофильными реагентами//Успехи химии. 1995. Т.64. № 11. С. 1091−1105.
  109. Бодриков И. В, Мичурин А. А., Краснов В. Л. Аддукты нитрилов с S03 и их реакции//Журн. орган, химии. 1975. Т.21. Вып. 10. С.2217−2219.
  110. В.К., Мичурин А. А., Живодеров А. В., Бодриков И. В. Аддукты нитрилов с серным ангидридом, молекулярная структура и направление превращения //Журн. орган, химии. 1983. Т.268. Вып.6. С. 1399−1402.
  111. И.В., Ляпдаев Е. А., Мичурин А. А. Влияние структуры эффектов на направление ступенчатого раскрытия цикла аддуктов нитрил -S03 // Журн. орган, химии. 1977.Т.23. Вып.9. С. 1965−1970.
  112. Krimen L. I, Cota D.J. Organic Reactions. N.Y. 1969. V.17. P.213−227.
  113. Boerwinkle F., Hassner A. Solvent participation in additions to olefins //Tetrahedron Lett. 1968. V.9. Issue36. P.3921−3924.
  114. H. В., Лапина Т. В., Зефирова О. Н., Зефиров Н. С. Синтезы веществ с потенциальной противоопухолевой активностью. II Синтез 1-ацетамино-4-оксагомоадамантан-5-она с помощью реакции Риттера// Вестник Моск. Ун-та. 2002. т. 43. № 5. С.244−246.
  115. С.С., Козлов Н. Г., Дикусар Е. А. Синтез и реакция Риттера 2-эндо-этинил-1,7,7-триметил- и 2-экзо-этинил-5,5,6-триметилбицикло2,2,1 .-гептан-2-олов //Журню органю химии. 2000. Т.36. Вып.З. С.399−405.
  116. Volodarskii L.B. Synthesis of imidazole derivatives from a-hydroxylamino oximes (review)//Chem. Heteroz. compuonds. 2004. V.9. P. l 175−1184.
  117. Guk Yu.V., Ilyushin M.A., Golod E.L., Gidaspov B.V. Nitronium Salts in Organic Chemistry//Russ. Chem. Rev. 1983. V.52. P.284−297.
  118. Glushkov V.A., Shklyaev Y. V. Oxiranes in the Ritter reaction: synthesis of 6,7-(or 5,8-)dimethoxy-3,4-dihydroisoquinolines by a tandem alkylation-cyclization procedure// Mendeleev Commun., 1998. V.8. P. l7−18.
  119. Colombo M.I., Bohn M.L., Ruveda E.A. The Mechanism of the Ritter Reaction in Combination with Wagner-Meerwein Rearrangements. A Cooperative Learning Experience // J.Chem. Educat. 2002. V. 79, Issue 4, p.484−490.
  120. Hideki I., Yuko I., Homare H., Jiro M., Naoki N. Photo-Ritter Reaction of 1,1-Diphenylethylidenes via Photoinduced Electron Transfer Reaction//Scien. Link. Jap. 1998. V.l. P.24−30.
  121. Rodriguez J.В.- Gros E.G.- Caram J.A.- Marschoff C.M. Ritter Reaction on Terpenoids. IV. Remarkable Tendency to Produce 3-Aza-bicyclo3.3.l.non-2-ene Systems from Mono and Sesquiterpenes // Tetrahedron Lett. 1995. V.36. P.7825−7828.
  122. Concellon J.M., Riego E., Suarez J.R., Garcia-Granda S., Diaz M.R. Synthesis of Enantiopure Imidazolines through a Ritter Reaction of 2-(l-Aminoalkyl)aziridines with Nitriles// Org. Lett. 2004. V.6. P.4499−4501.
  123. Gridnev I.D., Schreiner P.R., Gurskii M.E., Bubnov Y.N., Krasavind A.O., Mstislavski V.l. Sigmatropic migrations in cyclononatetraenyl (dipropyl)borane: a combined experimental and computational study // Chem. Commun. 1998. V.8. P. 2507−2508.
  124. A.B., Баленкова E.C. Ацилирование олефинов ацетил-борофторидом в присутствии ацетонитрила //Жури, орган, химии. 1984. Т.20. Вып.7. С.1357−1362.
  125. И.Д., Шастин A.B., Баленкова Е. С. Ациламидирование олефинов солями ацилия в присутствии нитрилов. Влияние строения радикаласоли ацилия и нитрила на их реакционную способность //Журн. орган, химии. 1987. Т.23. Вып.7. С.1546−1552.
  126. I.D., Buevich A.V., Sergeyev N.M., Balenkova T.S. // Tetrahedron Lett. 1989.V.30. P.1987.
  127. И.Д., Баленкова Е. С. Ациламидирование сопряженных диенв //Журн. орган, химии. 1990. Т.26. Вып.1. С.46−49.
  128. И.Д., Баленкова Е. С. Необычная реакция образования диенов амидов //Журн. орган, химии. 1988. Т.24. Вып.1. С.50−53.
  129. И.Д., Баленкова Е. С. Ацеламидирование ацетиленов // Журн. орган. Химии. 1988. Т.24. Вып.8. С.1605−1610.
  130. Е.Н. Некоторые реакции нитрилов, приводящие к образованию новой азот-углеродной связи//Успехи химии. 1960. Т29. Вып.6. С.709−733.
  131. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X. Органическая химия. М.: Из-во «Химия». 1979. 832 с.
  132. В.В., Корчагина Д. В., Яровая О. И., Гатилов Ю. В., Салахутдинов Н. Ф., Ионе К. Г., Бархаш В.А.//Журн. орган, химии. 1999. Т.35. № 7. С. 1031−1042.
  133. Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М.: Химия. 1981. Т.1. 520 с.
  134. Дж. Органическая химия. М.: Мир. 1987. Т.1. 372с.
  135. Зефиров И. С, Соколов В. И. Напряженная двойная связь// Успехи химии. 1967. Вып. 2. С. 243−268.
  136. Liebman J.F., Greenberg A. A Suvey of strained organic molecules // Chem. Rev. 1976. V.76. № 3. P.311−365.
  137. Stirling C.J.M. Evalution of the effect of strain upon reactivity// Tetrahedron. 1985. V.41.№ 9. p. 1613−1666.
  138. Traylor T.G., Baker A.W. Cis oxymercuration of norbornene //Tetrahedron lett. 1959. № 19. P. 14−18.
  139. Н.Ш., Брель В. К., Ахмедов И. Г., Зефиров И. С. Реакции фторосульфонилокси-А, 3-иоданил.бензола с норборненом и некоторыми его производными//Журн. Орган. Химии. 2001. Т.37. Вып.7. С. 1052−1057.
  140. Kwart Н., Nyce J. L. Recent Advances in Sulfur Resistant Aromatic Hydrogenation Catalysts //J. Am. Chem. Soc. 1964. V.86. P.34−47.
  141. Stille J.K., Sonnenberg F.M., Kinstle Т.Н. Electronic structure studies on silylaikanes, alkylsilanes and silysilanes //J.Am. Chem. Soc. 1966. V.88. P.4922−4930.
  142. Riemschneider R. Thiocarbamates and Related Compounds. X. A New Reaction of Thiocyanates// Journal of American Chemical Society. 1956. V.78. P.844−847.
  143. B.B., Корчагина Д. В., Салахутдинов Н. Ф., Ионе К. Г., Бархаш В. А. Алкилирование дигидроксибензолов камфеном на широкопористом 3-цеолите//Журнал органической химии. 2000. Т. 36. № 12. С. 1819−1823.
  144. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. В 2-х частях. / Пер с англ. А. Ю. Кошевника. Под ред. В. Г. Березкина. М.: Мир. 1982. Т. 1, 2.
  145. Ю. Тонкослойная хроматография. В 2-х томах. / Пер. с англ. Д. Н. Соколова. Под ред. В. Г. Березкина. М.: Мир. 1981. Т. 1. 616 с. Т. 2. 523 с.
  146. Справочник химика. Т. 2. М.: Химия. 1964. 920 с.
  147. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 542 с.
  148. Organikum.Organisch-chemisches Grundpraktikum / Deutscher Verlag der Wissenschaften. Berlin, 1976. 442 p.
  149. А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИИЛ. 1958. 518 с.
  150. Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир. 1999. 678 с.
  151. Некрасов В. В. Руководство к практикуму по органической химии. М.: Химия. 1964. 384 с.
  152. Лабораторная техника органической химии. / Под ред. Б.Кейла. М.: Мир. 1966. 752 с.
  153. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. 1968. 944 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!