Электродные процессы в кальцийсодержащих галогенидно-оксидных расплавах
Х) С + (2+х)02″ С02 + хСО + 2(2+х)е. В результате этого процесса происходит его расходование с образованием газообразных продуктов СО, СОг, а в случае оксидно-фторидных расплавов и фреонов, являющихся экологически опасными газами. Кроме того, частая замена электродов и отсутствие чёткой фиксации межполюсного расстояния в результате расхода углеродного материала приводят к снижению технологичности… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. АНОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ НА КЕРАМИЧЕСКОМ ЭЛЕКТРОДЕ № 0−1л20 В РАСПЛАВЕ СаС12-СаР2-СаО
- 1. 1. Методика эксперимента
- 1. 2. Результаты экспериментов и их обсуждение
- ГЛАВА 2. КИНЕТИКА КАТОДНОГО ПРОЦЕССА НА
- ПЛАТИНОВОМ ЭЛЕКТРОДЕ В РАСПЛАВАХ: СаС12-СаО- СаС12-СаР2-СаО
- 2. 1. Методика эксперимента. ж
- 2. 2. Результаты экспериментов и их обсуждение
- ГЛАВА 3. ГЕТЕРОФАЗНАЯ РЕАКЦИЯ ОБМЕННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ РАСПЛАВА СаС12 И ГАЗООБРАЗНОГО КИСЛОРОДА
- 3. 1. Методика эксперимента
- 3. 2. Результаты экспериментов и их обсуждение
- ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОЛИЗ РАСПЛАВОВ: СаС12-СаО- СаС12-СаР2-СаО- Ыа3А1Р6-А1203 С
- ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ АНОДА № 0−1л
- 4. 1. Методика эксперимента
- 4. 1. 1. Методика экспериментов по электролизу расплавов СаС12-СаО- СаС12-СаР2-СаО
- 4. 1. 2. Методика экспериментов по электролизу криолит -глинозёмного расплава
- 4. 1. Методика эксперимента
Электродные процессы в кальцийсодержащих галогенидно-оксидных расплавах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В настоящее время электролиз галогенидных расплавов широко используется для получения и рафинирования целого ряда металлов, таких как алюминий, тантал, магний, редкоземельные металлы. На практике, такие расплавы обычно содержат некоторое количество оксида, который образуется при взаимодействии электролита с атмосферой. В ряде случаев оксид специально вводится в расплав (получение алюминия, тантала).
При электролизе галогенидно — оксидных расплавов в качестве анодного материала широко используется углерод, который непосредственно участвует в электрохимической реакции :
1+х)С + (2+х)02″ С02 + хСО + 2(2+х)е. В результате этого процесса происходит его расходование с образованием газообразных продуктов СО, СОг, а в случае оксидно-фторидных расплавов и фреонов, являющихся экологически опасными газами. Кроме того, частая замена электродов и отсутствие чёткой фиксации межполюсного расстояния в результате расхода углеродного материала приводят к снижению технологичности процесса электрохимического производства.
Решить целый комплекс проблем, связанных с расходом углеродсодержащих материалов и улучшением технологических параметров процесса электролиза позволило бы использование стойких индифферентных анодов. Одним из основных достоинств применения таких электродов в электрохимической практике является возможность создания экологически чистых технологий. В литературе, посвященной данной проблеме, показана принципиальная возможность создания 5 нерасходуемых анодов на основе керамических, в первую очередь оксидных, материалов [1−3].
Исследование кинетики анодных процессов в оксидногалогенидных расплавах на электропроводящих керамических электродах имеет не только научное, но и практическое значение. Такие исследования расширяют наши представления о механизме перенапряжения разряда оксидных ионов при электролизе расплавов, о влиянии состава расплава на величину перенапряжения, а так же позволяют получить более полные данные о работе таких электродов, выбрать оптимальные параметры проведения электролиза.
Настоящая диссертационная работа посвящена изучению кинетики анодных процессов, протекающих на керамическом электроде № 0 с добавкой 1л20 в хлоридно — оксидных и хлоридно — фторидно — оксидных расплавах, рассматривается реакция обменного взаимодействия хлоридного расплава с молекулярным кислородом — газообразным продуктом электролиза и влияние этого процесса на коррозионную устойчивость таких анодов.
Результаты данной работы могут быть использованы, в дальнейшем, при проведении исследований по созданию нерасходуемых анодов для электрохимических производств, а также для создания чувствительных элементов датчиков концентрации оксида в расплавленных смесях (например, концентрации глинозема в криолитглиноземных расплавах). 6
ВЫВОДЫ
1. Исследована кинетика анодного процесса на керамическом электроде Ni0-Li20 методом стационарных поляризационных измерений в расплавах: СаС12 — СаО (9,4 мол.%) — СаС12 • 0,0785 CaF2 — СаО (9,3 мол.%) — СаС12 • 0,2677 CaF2 — СаО (2,5 мол.%) — СаС12 • 0,2677 CaF2 -СаО (5,0 мол.%) — СаС12 • 0,2677 CaF2 — СаО (10,0 мол.%).
2. Установлена зависимость предельной плотности тока анодного процесса на стационарных поляризационных кривых от температуры и состава электролита. При увеличении концентрации оксида кальция в расплаве с 2.5 мол. % до 10 мол. % наблюдается возрастание предельного
1 2 1 2 тока по оксид-ионам с 2.6−10″ А/см до 4.2−10″ А/см. Увеличение содержания фторида кальция в расплавленной смеси с 0 до 19 мол. % приводит к снижению предельного тока по оксидным ионам с 1,39 А/см2 до 0,63 А/см2. При росте температуры процесса с 973 К до 1123 К в расплаве CaCl2-CaF2-CaO (71,0−19,0−10,0 мол.%) предельный ток
12 12 увеличивается с 3,2−10″ А/см до 6,3−10″ А/см.
3. Анализ стационарных анодных поляризационных кривых показал наличие транспортных затруднений на стадии доставки реагирующих частиц. Было показано, что при протекании электродного процесса на аноде NiO — Li20 существуют затруднения помимо ограничений, связанных с массопереносом реагирующих компонентов.
4. Изучена кинетика процесса ионизации молекулярного кислорода на платиновом катоде в расплавах СаС12-СаО (0.38 мас.%), СаС12-СаО (1.46 мас.%), СаС12-СаО (4.96 мас.%) и CaCl2-CaF2-CaO (79.6−14.8−5.6 мас.% (эвтектика)) методом хроновольтамперометрии с линейной разверткой потенциала от 0.2 В/с до 50 В/с и температуре 1123 К.
5. Выведены зависимости, определяющие характер изменения концентрации Ох и Red форм у поверхности электрода и скорости
96 процесса Ох + пе о 2Яе (1 при линейной скорости развёртки потенциала электрода.
6. При использовании полученных зависимостей проведен анализ экспериментальных хроновольтамперных кривых. Сделан вывод о существенном влиянии на кинетику восстановления кислорода на платиновом катоде процессов, протекающих в пленке на трехфазной границе, где происходит основная генерация тока и в этой пленке имеет место значительное превышение концентрации оксида кальция по сравнению с концентрацией в объеме.
7. Изучена кинетика реакции обменного взаимодействия расплава хлорида кальция с газообразным кислородом:
СаОгфаспл) + У2О2 СаО (раств) + С12(газ) • Показано, что при барбатировании кислорода через расплав идет интенсивное выделение хлора в газовую фазу, а в расплаве накапливается оксид кальция. Показано, что при увеличении температуры расплава и скорости подачи кислорода возрастает скорость данного процесса. Установлено, что скорость образования хлора заметно падает при увеличении содержания оксида и фторида кальция в расплаве. Такой характер зависимости скорости образования хлора от анионного состава электролита может быть связан с образованием стойких комплексных соединений.
8. Установлено, что реакция взаимодействия хлоридного расплава с кислородом сильно лимитируется транспортными затруднениями. Возможно, это связано с низкой растворимостью кислорода в расплаве.
9. Проведено экспериментальное моделирование влияния обменной реакции взаимодействия расплава хлорида кальция и газообразного кислорода (первичного анодного продукта при электролизе) на коррозионную устойчивость керамики № 0−1л20. Установлено, что этот процесс, может оказаться одной из главных причин коррозии анода N10
1л20 при электролизе хлоридно — оксидного расплава. Показано, что увеличение содержания оксидных и фторидных ионов приводит к возрастанию коррозионной устойчивости данного керамического материала в таких расплавах.
10. Проведён сравнительный электролиз в расплавах СаС12-СаО (9,4 мол.%) и СаС12-СаР2-СаО (71,0−19,0−10,0 мол. %) с использованием керамического анода № 0−1л20 для изучения влияния реакции обменного взаимодействия хлорида кальция и газообразного кислорода на коррозионную устойчивость такого электрода. Установлено, что данный керамический анод в хлоридно-фторидно-оксидном кальцийсодержащем расплаве является более коррозионно стойким, чем в хлоридно-оксидном.
И. Проведён электролиз фторидно-оксидного (криолит-глинозёмного) расплава с использованием анода № 0−1л20 при плотности л тока 0,1-Ю, 2 А/см. Показано, что данный керамический электрод является коррозионно устойчивым.
Список литературы
- Pawlek R. P. Entwicklung dimensionsstabiler anoden fur die aluminiumelektrolyse. //Aluminium, 1989, V. 65, № 12, s. 1252 — 1258 .
- Billehaug К., 0ye H. A. Inert anodes for aluminum electrolysis in Hall- Heroult cells (1). // Aluminum, 1981, V. 57, № 2, p. 228 231
- Billehaug К., 0ye H. A. Inert anodes for aluminum electrolysis in Hall- Heroult cells (2).//Aluminium, 1981, V. 57, № 3, p. 228 231
- Grjotheim K., Krohn C., Malinovsky M. Aluminum electrolysis. -Dusseldorf: Aluminium Verlag GmbH, 1982, 630 p.
- Haupin W. E., Frank W. B. Electrometallurgy of aluminum.-In.: Comprehensive treatise electrochemistry.- New York — London: Plenum press, 1981, V. 2, p. 301−325
- Ветюков M. M., Циплаков A. M., Школьников С. M. Электрометаллургия алюминия и магния. М.: Металлургия, 1987, — 320 с.
- Шаповал В. И., Траненко В. И., Ускова Н. Н., Луговой В. П. Хроновольтамперометрическое исследование окисления О2″ на стеклоуглероде в расплаве КС1 NaCl. // Укр. хим. журнал, 1982, т.48, № 8, с. 835−839.
- Некрасов В. Н., Барбин Н. М., Ивановский Л. Е. Исследование анодного процесса на стеклоуглеродном электроде в расплаве NaCl КС1 -1Л2О методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала. // Расплавы, 1989, № 6, с. 51 — 58.
- Некрасов В. Н., Геловани Г. А., Барбин Н. М., Циклаури О. Г., Ивановский Л. Е. Исследование анодного процесса на стеклоуглеродном материале в расплаве NaCl КС1 — NaF — В203 гальваностатическим методом. // Расплавы, 1991, № 5, с. 123 — 124 .99
- Шаповал В. И., Делимарский Ю. К., Циклаури О. Г. Осциллополягрофическое и хронопотенциометрическое изучение анодных процессов с участием О «в расплаве КС1 NaCl. // Укр. хим. журнал, 1974, т.40, № 7, с. 734 — 737.
- Шаповал В. И., Василенко В. А. Диффузия ионов кислорода к платиновому аноду в расплаве КС1 LiCl. // Укр. хим. журнал, 1974, т.40, № 8, с. 868−871.
- Deanhardt М. L., Stern К. Н. Voltammetric and chronopotentiometric studies ofNa20 NaCl melts. // J. of the Electrochem. Soc., 1980, V.127, № 12, p. 2600- 2603.
- Thonstad J. Anodic overvoltage on platinum in cryolite alumina melts. // Electrochimica Acta, 1968, V. 13, № 3, p. 449 — 456.
- Liu Y. X., Thonstad J. Oxygen overvoltage on Sn02 based anodes in NaF — A1F3 — AI2O3 melts. Electrocatalytic effects of doping agents. // Electrochimica Acta, 1983, V.28, № 1, p. 113 — 116.
- Thonstad J., Liu Y. X., Jarek S. Overvoltage on inert anode materialsthin cryolite melts. // Proceedings of the 8 International Light Metals Meeting, Leoben Vienna, 1987, p. 150 — 154.
- Се Цзилай, Цю Чжусянь. Исследование инертных электродов в электролизе алюминия. // Nonferrous metals, 1988, V.40, № 4, p. 55— 59.
- Ван Хуачжан, Лю Еян, Сяо Хайнин. Исследование инертных электродов, изготовленных на основе Sn02, используемых в электролизе алюминия. // J. Cent. South Inst. Min. Metall., 1988, V. 19, № 6, p. 636- 641
- Piekarski S., Adams R. N. Voltammetry with stationary and rotated electrode. In.: Physical methods of chemistry, Part 2A: Electrochemical methods. -N.Y.: Wiley Interscience, 1971, p. 531 — 589.
- Brown E. R., Large R. F. Cyclic voltammetry, AC polarography and related techniques. In.: Physical methods of chemistry, Part 2A: Electrochemical methods. -N.Y.: Wiley Interscience, 1971, p. 423 — 530.
- Галюс 3., Теоретические основы электрохимического анализа. // М.: Мир, 1974,-456 с.
- Nicholson R. S., Shain I. Theory of stationary electrode polarography. Single scan and cyclic methods applied to reversible, irreversible and kinetic system. // Analytical Chemistry, 1964, 36, № 4, p. 706 723.
- Carslaw H. S., Jaeger J. C. Conduction of heat in solids // Oxford University Press, London, 1947.
- Delahey P. New instrumental methods in electrochemistry, Interscience, New York, 1954, Chapter 3.
- Полякова JI. П., Конанова 3. А., Елизарова И. Р., Поляков Е. Г. Вольтамперометрическое определение оксид — иона в расплавах галогенидов. // Журнал Аналитической Химии, 1994, т. 49, № 11, с. 1228 -1232.
- Кохановский И. Н., Бездетный Б. П., Ткаленко Д. А., Мних В. Н. Хроновольтамперометрия катодного восстановления сложных (многоатомных) анионов в ионных расплавах. //Расплавы, 1988, т. 2, вып.1, с. 79−83.
- Тихонов А. Н., Самарский А. А. Уравнения математической физики. М.: Наука, 1966, — 724 с.
- Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров, М.: Наука, изд. 4. 1978, — 720 с.101
- Ермаков Д. С. Электрохимическое поведение кальция в кальцийсодержащих оксидно хлоридных расплавах.// Диссертация, 1999, УрО РАН ИВТЭХ, Екатеринбург.
- Haarberg G. M., Aalberg N., Osen К. S., Tunold R. Anodic oxidation of dissolved oxides in chloride melts. // Proc. Electrochem. Soc., 1993, 93 -9 (Molten Salt Chemistry and Technology 1993), p. 376 — 381.
- Ивановский JI. E., Некрасов В. H. Газы и ионные расплавы. М.: Наука, 1979,-183 с.
- Шейко И. Н., Воронина О. И., Смешнов В. В. Вытеснение фтора хлором из его солей при высоких температурах./ ДАН Укр. ССР, 5, 613 (1962).
- Шейко И. Н., Гитман Е. Б., Лойченко В. Я., Хандрос Э. Л. Взаимодействие газообразного хлора с твёрдыми и расплавленными фторидами натрия, бериллия и фторбериллатом натрия. / Укр. хим. журнал, 7, 725 (1971).
- Ивановский Л.Е., Красильников М. Т., Розанов И. Г. Взаимодействие хлора с хлоридно-фторидными расплавами.// Труды института электрохимии УФ АН СССР, 1973, вып. 20, с. 75.
- Slama I., Mala J. J. Collection Czeh. Chem. Commun., 35, 2548, (1970).
- Зайков Ю. П. Взаимодействие галогенов с расплавленными галогенидами щелочных металлов. // Диссертация, 1977, УНЦ АН СССР, Инст. Электрохимии, Свердловск.
- Смирнов М. В., Ткачева О. Ю. Электрохимический метод изучения взаимодействия кислорода с расплавленными хлоридами щелочных металлов. // Расплавы, 1991, № 3, с. 57 65.
- Smirnov M. V., Tkacheva О. Yu. Interaction of oxygen with molten alkali chlorides. // Electrocimica Acta, 1992, 15, p. 2681 2690.102
- Smirnov M. V., Korzun I. V., Oleynikova V. A. Hydrolysis of molten alkali chlorides, bromides and iodides. // Electrocimica Acta, 1988, 33, p. 781−788.
- Smirnov M. V., Aleksandrov K. A., Khokhlov V. A. Diffusion potentials and transport numbers in molten alkali chlorides and their binary mixtures. // Electrocimica Acta, 1977, 22, p. 543 550.
- Николаева E. В., Хохлов В. А., Смирнов M. В. Кинетика восстановления кислорода на платиновом электроде в расплаве KCl, содержащем кислородные ионы. // Расплавы № 5,1997, с. 57 62.
- Смирнов М. В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. // М.: Наука, 1973, 247 с.
- Дубовцев А. Б. Процессы, протекающие на аноде из оксида никеля при электролизе расплава CaCL2 СаО. // Диссертация, 1992, УрО РАН ИВТЭХ, Екатеринбург.
- Беллитер Я. Техническая электрохимия. М.: Госхимиздат, 1933, т. З, с. 164.
- Беляев А. И., Студенцов Я. Е. Электролиз глинозёма с несгораемыми (металлическими) анодами. Легкие металлы, 1936, № 3, с. 15−24.
- Ивановский Л. Е., Лебедев В. А., Некрасов В. Н. Анодные процессы в расплавленных галогенидах. М.: Наука, 1983, — 269 с.
- Беляев А. И., Студенцов Я. Е. Электролиз глинозема с несгораемыми анодами из окислов. // Легкие металлы, 1937, № 3, с. 17 24.
- Grjotheim К., Krohn С., Malinovsky М., Matiasovsky К. and Thonstad J. Aluminum electrolysis. The chemistry of the Hall Heroult process. // Aluminium Verlag, Dusseldorf, 1977.
- De Young D. H. Solubilities of oxides for inert anodes in cryolite -based melts. // Light Metals, 2, 1986, p. 299 307.103
- Пат. 520 779 Швейцария c22d 3/02, 1972. Anodefiir die Schmelzflusselektrolyse von Metallosiden.
- Пат. 592 163 Швейцария, c25c 3/00 c25c 7/02, 1977. Verfahren zur Herstellung von Metallen mittels Schmelzflusselektrolyse mit unverbrauchten Anoden.
- Pat. 4 491 510 USA, c25c 3/06, 1985. Vonolithie composite electrode for molten salt electrolysis.
- Wang H., Thonstad J. The behaviour of inert anodes as a function of some operating parameters. // Light Metals Comm., Las Vegas, 1989, p.283−290
- Заявка 35 375 756 ФРГ, c25c 3/12, C04B 35/00, 1987. Inerte Verbundelektrode, insbesondere Anode iur die Schmelzflubelektrolyse.
- Ramsey D. E., Grindstaff F. I. (Great Lakes Carbon Corp.) Elektroden Zusammensetzung. EP 0.037.398 (01.10.1979).
- Clark J. M., Secrist D. R. (Great Lakes Carbon Corp.): Aluminum in a Hall Heroult cell. US 4.430.189 (09.03.1981).
- Clark J. M., Secrist D. R. (Great Lakes Carbon Corp.): Monolithic composite electrode for molten salt electrolysis. US 4.491.510 (24.01.1983).
- Clark J. M., Secrist D. R. (Great Lakes Carbon Corp.): Non -consumable electrode, process of producing and use in producing aluminum. EP 0.120.982(30.03.1983).
- Шеститко В. С., Милова Г. Д., Поляков П. В., Можаев В. Н., Крыловский А. В. Поведение композитов на основе диоксида олова в расплавленном криолите. // Изв. ВУЗов, Цветная металлургия, № 5 6, 1993, с. 23−26.
- Galasiu I., Popescu D. D., Galasiu R., Modan M., Stanciu P. Results of 100 hours electrolysis test of inert anodes in a pilot cell. // Proc. Of Ninth International Symposium on Light Metals Production, 1997, Trondheim, Norway.104
- Pietrzyk S., Oblakowski R. Concentration of impurities from the inert anodes in the bath and metal during aluminum electrolysis. // Proc. Of 10th A1 Symposium, 1999, Stara Lesna, Slovakia.
- Pat. 4 504 369 USA, 1985. Method to improve the performance of non consumable anodes in the electrolysis of metal.
- Pat. 4 450 061 USA, 1984. Metal stub and ceramic body electrode assembly.
- Pat. 4 468 300 USA, 1984. Non consumable electrode assembly and use for the electrolytic production of metals and silicon.
- Pat. 4 462 889 USA, 1984. Non consumable electrode for molten salt electrolysis.
- Pat. 4 039 401 USA, 1977. Aluminum production method with electrodes for aluminum reduction cells.
- Wheeler D. J., Duruz J. J. R., Sane A., Derivaz J. P. (Diamond Shamrock Corporation) Cell with cermet anode for fused salt electrolysis. WO 81/01717(06.12.1979).
- Pat. 4 592 812 USA, 1986. Method and apparatus for electrolytic reduction of alumina.
- Pat. 4 541 912 USA, 1985. Cermet electrode assembly.
- Byrne S. C., Ray S. P., Rapp R. A. (Aluminum Company of America): Diffusion welded non consumable electrode assembly and use thereof for electrolyte production of metals and silicon. US. 4.468.298 (20.12.1982).105
- Byrne S. С., Ray S. P., Rapp R. A. (Aluminum Company of America): Friction welded non consumable electrode assembly and use thereof for electrolyte production of metals and silicon. US. 4.468.299 (20.12.1982).
- Byrne S. C., Ray S. P. (Aluminum Company of America): Non -consumable electrode assembly and use thereof for electrolyte production of metals and silicon. US. 4.468.300 (20.12.1982).
- A. c. 161 126 СССР. Способ электролитического получения алюминия. / Стендер В. В., Трофименко В. В. Опубл. В Б. И. 1964, № 6.
- Ивановскиий JL Е., Петенёв О. С., Батухтин В. П. Анод для электролиза расплавленных солей. Тр. Ин — та электрохимии УНЦ АН СССР, 1976, вып. 24, с. 43 — 47.
- Billehaug К., 0 у.е. Н. A. Enert Electroden in Hall — Heroult Zellen. — 7 Internationale Leichtmetalltagung Leoben/Wien, 1981, s. 250 — 252.
- Mohamedi M., Benresen В., Haarberg G. H., Tunold R. Anodic behaviour of carbon electrodes in CaO CaCl2 melts at 1123 K. // J. Electrochem. Soc., 1999, Vol. 146, № 4, p. 1472 — 1477.
- Godo A., Solubility of alkaline-earth oxides in alkaline-earth chloride containing melts// Avh. Inst, unorg. kjemi. 1989. — № 59. — C. I-IX. — P. 1−152.
- Mellor J. W. A comprehensive treatise on inorganic and theoretical chemistry. Vol. 5. В, Al, Ca, In, Tl, Sc, Ce and earth rare metals. London: Longman, Green & Co., 1963.-p. 1004.
- Нефёдов В. Г. Массоперенос к газовыделяющему электроду. // Электрохимия. 1998. Т. 34. № 1. с. 22 30.
- Нефёдов В. Г., Серебритский В. М., Паламарчук О. В., Ксенжек О. С. и др. Статистика распределения размеров пузырьков кислорода при электролизе воды.// Электрохимия. 1987. Т. 23. с. 923.
- Нефёдов В. Г., Серебритский В. М., Ксенжек О. С. и др. Особенности электролитического выделения водорода в условиях106различной гравитации. Динамический механизм отвода газовых пузырьков.// Электрохимия. 1989. Т. 25. с. 1253.
- Нефёдов В. Г., Серебритский В. М., Ксенжек О. С. и др. Динамика роста пузырьков при электролизе воды.// Электрохимия. 1991. Т. 27. с. 490.
- Нефёдов В. Г., Серебритский В. М., Ксенжек О. С. и др. Оценка степени экранирования электрода газовыми пузырьками.// Электрохимия. 1993. Т. 29. с. 534. а?
- ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНЫ В1. РАБОТАХ:
- Фролов А. В. Поляризация оксидного керамического анода в оксидно-галогенидном расплаве. // Конференция молодых учёных и аспирантов Новомосковского института РХТУ им. Д. И. Менделеева. Новомосковск. 1997. Тез. докладов, с. 20.
- Фролов А.В., Храмов А. П., Ивановский Л. Е., Батухтин В. П., Зайков Ю. П. Изучение кинетики реакции взаимодействия расплава СаС12 с кислородом, протекающей при электролизе на нерасходуемом аноде. -Екатеринбург. Труды НИИХимМаш. вып.4 (68). 1997. с.84−85.
- Фролов A.B., Храмов А. П., Зайков Ю. П., Ивановский JI.E., Батухтин В. П. Исследование кинетики электродного процесса на керамическом аноде Ni0-Li20 в оксидно-галогенидном расплаве. — Труды СвердНИИХимМаш. Послано в печать.
- Фролов A.B., Храмов А. П., Зайков Ю. П., Ивановский JI.E., Батухтин В. П. Взаимодействие кислорода с расплавом хлорида кальция при электролизе на керамическом аноде. Труды СвердНИИХимМаш. Послано в печать. но