Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Настоящее исследование относится к проблеме направленного синтеза координационных соединений заданного состава и строения, чем определяются их физические и химические свойства. На фоне традиционного интереса к гетерометаллическим карбонильным кластерам, имеющим в своём составе станниленовые группировки, практически неизученными являются оловосодержащие циклопентадиенил-нитрозил-карбонильные… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Введение
  • 2. Литературный обзор
    • 2. 1. Химия нитрозильных комплексов
      • 2. 1. 1. Синтез и химические свойства нитрозильных комплексов на основе циклопентадиенилтрикарбонила марганца
      • 2. 1. 2. Синтез и химические свойства димерного циклопентадиенилкарбонилнитрозила марганца
      • 2. 1. 3. Реакции циклопентадиенилнитрозильных комплексов, идущие по координированной NO
    • 2. 2. Станниленовые комплексы
      • 2. 2. 1. Укороченность связей M-Sn и исключения из этого правила
      • 2. 2. 2. Химия и строение циклопентадиенилкарбонил-оловянных комплексов марганца
      • 2. 2. 3. Синтез и химические свойства комплексов ML-SnX
      • 2. 2. 4. Полиядерные металл-станниленовые комплексы
      • 2. 2. 5. Синтез и химические свойства комплексов M (CO)3L2-SnR.3 (М = Mn, Re)
      • 2. 2. 6. Синтез MoCl (SnCl3)(CO)3(NCMe)2 и реакция полимеризации ацетиленов
      • 2. 2. 7. Циклопентадиенил-нитрозил — оловянные комплексы
      • 2. 2. 8. Ионные комплексы с моноанионом SnC13- и дианионом SnClf, 2″
      • 2. 2. 9. Комплексы с дианионом МпСЦ2″
  • 3. Обсуждение результатов
    • 3. 1. Синтез циклопентадиенилнитрозилкарбонильных марганец-оловянных комплексов
    • 3. 2. Синтез циклопентадиенилнитрозилкарбонильных димарганец-станниленовых комплексов
    • 3. 3. Синтез тригетерометаллических циклопентадиенилнитрозил-карбонильных комплексов с остовом Mn-Sn-M
    • 3. 4. Синтез циклопентадиенилнитрозилкарбонильного марганец-оловянного комплекса с пятичленной тригетерометаллоцепью
    • 3. 5. Синтез ионных циклопентадиенилнитрозилкарбонильных комплексов марганца с дианионами SnXe2* (X = С1, Вг) и МпСЦ2″
  • 4. Экспериментальная часть
  • 5. Выводы
  • 6. Общая схема реакций
  • 7. Таблицы кристаллографических данных
  • 8. Благодарности

Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Настоящее исследование относится к проблеме направленного синтеза координационных соединений заданного состава и строения, чем определяются их физические и химические свойства. На фоне традиционного интереса к гетерометаллическим карбонильным кластерам, имеющим в своём составе станниленовые группировки, практически неизученными являются оловосодержащие циклопентадиенил-нитрозил-карбонильные комплексы марганца. Они содержат биологически активную молекулу N0 [1 ], которая является антиоксидантом, а также асимметрический атом марганца, который, в сочетании с легкостью введения заместителей к атому олова вместо атомов галоида, делает перспективным использование этих комплексов для асимметрического катализа. Наконец, лёгкость отщепления органических группировок в комплексах при пиролизе открывает путь к направленному получению неорганических гомои гетерометаллических марганец-олово-содержащих материалов сложного заданного состава, зачастую недоступного другими методами.

Цель работы — направленный синтез гомои гетерометаллических комплексов переходных металлов (Mo, W, Mn, Fe, Со) содержащих связи металл-олово. Установление особенностей их молекулярной структуры методом PC А, изучение спектральных свойств. Изучение возможности применения полученных комплексов в качестве прекурсоров неорганических материалов.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Химия нитрозильных комплексов.

1.E. Koshland // J. Science, 1992,258, р1861.

2. G. Wilkinson // J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, p5501.

3. T.S. Pipper, F.A. Cotton, G. Wilkinson // J.Inorg. and Nucl.Chem., 1955,1, pl65.

4. King R.B., Bisnette M.B. // Inorg.Chem. 1964,3, № 6, p791.

5. T.A. James and J.A. Mc Cleverty // J. Chem. Soc. (A), 1970, p850.

6. J. Geicke, I.P. Lorenz, I.K. Polborn// biorg.Chim.Acta, 1998, 272, plOl.

7. Stefan Rudolpha, Jan Geickea, Ingo Peter Lorenza et al // Z. Naturforsch. 2003, 58b, p553.

8. Kent D. Redwine, Vincent J. Catalano and John H. Nelson // Synth.react.inorg.met.-org. chem., 1999,29(3), p395.

9. Henri Brunner, Manfred Langer // J. Organomet. Chem., 1973, 54, p221.

10. А. Г. Гинзбург. // Итоги науки и техники, ВИНИТИ, Сер. Корд. Хим., 1990, 2, cl.

11. Henri Brunner, Wolfgang Steger//J. Organomet. Chem., 1976,120, p239.

12. G. Evrard, Robert Thomas, B.R. Davis, I. Bernal // Inorg.Chem., 1976,15, № 1, 53.

13. D. Meter, G. Landgraf, H. Behrens // J. Organomet. Chem., 1979,172, p349.

14. P. Hydes, J.A. McCleverty, D.G. Orchard // J. Chem. Soc. (A), 1971, p3660.

15. A.A. Pasynskii, V.N. Grigor’ev, A.I. Blokhin, et al // Rus. J. Inorg. Chem., 2005, 50(9), pl346.

16. J.B. Sheridan, G.L. Geoffrey, A.L. Rheingold // J. Am. Chem. Soc., 1987,109, pi584.

17. John B. Sheridan, John R. Johnson, Beth M. Handwerker, Gregory L. Geoffrey // Organometallics, 1988, 7, p2404.

18. Z. Qiu, J. Sun, J. Chen // Organometallics, 1998,17, p600.

19. J.A. Potenza, R. Johnson, S. Rudich // Acta. Cryst., 1980, B36, 1933.

20. H. Werner, O. Kolb, P. Tometzek // J. Organomet. Chem., 1988,347, pi37.

21. A. Neveling, S. Cronje, D.G. Billing, et al // Polyhcgron, 2001,20, pl089:

22. D.A. Sweigart, W.T. Robinson, E.D. Honlg, et al // Organometallics, 1983,2, pi479.

23. D.A. Sweigart, Y.K. Chung, P.G. Williard, et al // Organometallics, 1988,7, pl323.

24. D.A. Sweigart, W.J. Ryan, G.B. Carpenter, et al // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, p8535.

25. D.A. Sweigart, L.K. Yeung, G.B. Carpenter, et al // Organometallics, 1997, 16, pi78.

26. Barry W. Hames, Brian W. S. Kolthammer and Peter Legzdin // Inorg.Chem., 1983,20, p650.

27. R.M. Kirchner, Tobin J. Marks, J. S. Kristoff, et al. // J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, p6602.

28. R.C. Elder // Inorg.Chem., 1974,13, № 5, pl037.

29. R.C. Elder, F.A. Cotton, R.A. Schunn // J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, p3645.

30. Kimberly A. Kubat-Martin, B. Spencer, Lawrence F. Dahl // Organometallics 1987, 6, p2580.

31. Mary E. Barr, Brock Spencer, Lawrence F. Dahl, et al // Organometallics, 1987, 6, p2570.

32. Mary E. Barr, Asgeir Bjarnason, Lawrence F. Dahl // Organometallics 1994,13, pl981.

33. N. Flitcroft // J. Organomet. Chem., 1968,15, p254.

34. Frank Bottomley // Inorg.Chem., 1983, 22, p2656.

35. Lilian Y.Y. Chan and F.W.B. Einstein // Acta Cryst., 1970, B26, p 1899.

36. Brian W., Kolthammer S., Legzdins P. //J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1978. P31.

37. Brian W., Kolthammer S., Legzdins P. // Inorg.Chem., 1979,18(3), p889.

38. D. Bellamy, N.G. Connelly, O.M. Hicks, et al //J.Chem.Soc. Dalton Trans., 1999, p3185.

39. K.M. Anderson, N.G. Connelly, E. Llamas-Rey, et al // Chem. Commun., 2001, pi734.

40. C.J. Adams, K.M. Anderson. N.G. Connelly, et al // J.Chem.Soc. Dalton Trans., 2007, p3609.

41. C.J. Adams, N.G. Connelly, N.J. Goodwin, O.D. Hayward, A.G. Orpen, A.J. Wood // J.Chem.Soc. Dalton Trans., 2006, p3584.

42. J. Adams, N.J. Goodwin, A.G. Orpen, et al // J.Chem.Soc. Dalton Trans., 2004, p683.

43. D.L. Reger, D.J. Fauth, M.D. Dukes // J. Organomet. Chem., 1979,170, p217.

44. John M. F. Semmelhack,* A. Lindenschmidt, and D. Ho // Organometallics, 2001,20, p4141.

45. J.L. Calderon, F.A. Cotton, B.G. Deboer andN. Martinez // Chem.Commun., 1971, pl476.

46. Frank Bottomley // Inorg.Chem., 1983,22,2656.

47. P. Legzdins, S.J. Rettig, J.E. Veltheer// J. Am. Chem. Soc., 1992,114, p6922.

48. P. Legzdins, S.J. Rettig, K.J. Ross et al // Organometallics, 1994,13, p2088.

49. Brouwer E.B., Legzdins P., Ross K.J. at all // Organometallics., 1994,13. p2088.

50. Rettig S.J., Legzdins P., Velther J.E. // J.Am.Chem.Soc., 1992,114, p6922.

51. P. Legzdins, M.A. Young, F.W.B.Einstein, et al // Organometallics, 1994,13, p4315.

52. M.A. Young // Thesis of the PhD degree, The University of British Columbia, 1995.

53. H. Preut, H.J. Haupt, F. Huber // Z. Anorg. Allg. Chem., 1973, 396, p81.

54. S. Adams, M. Drager, B. Mathiasch // Z. Anorg. Allg. Chem., 1986, 532, p8L.

55. M. Nardelli, C. Pelizzi, G. Pelizzi et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977, 431, p250.

56. B. Cordero, V. Gomez, A. E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans., 2008, p2832.

57. M.S. Holt, W.L. Wilson, J.H. Nelson // Chem. Rev., 1989, 89, pi 1.

58. X-M Zhao, J-T Wang, L-F Tang // Appl.Organomet.Chem, 2005,19, pi97.

59. D.B. Firfiray, A. Irving, J.R. Moss // Chem.Comm., 1990, p377.

60. S-S Chen, Y-Y Dou, M. Du, L-F Tang // J. Organomet. Chem., 2006, 691, p3633.

61. H. Preut, W. Wolfes, H-J. Haupt//Z. Anorg. Allg. Chem. 19 875, 412, P121.

62. M. Veith, B. Godicke, V. Huch//Z. Anorg. Allg. Chem. 1989, 579, p87.

63. W. Clegg // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem., 1978, 34, p278.

64. M.N. Bochkarev, V.V. Khramenkov, Yu.F.Rad'kov et al. // J. Organomet. Chem., 1991,408, p. 329.

65. F.G.N. Cloke, C.I. Dalby, P.B. Hitchcock et al. // Chem. Commun., 1991, p. 779.

66. J.E.Ellis, Pong Yuen // Inorg.Chem., 1993, 32, p. 4998.

67. Wanli Zheng, D.W.Stephan // Inorg.Chem., 1988,27, p. 2386.

68. J.E.Ellis, D.W.Blackburn, Pong Yuen et al. // J. Am. Chem. Soc., 1993,115, p. 11 616.

69. F.G.N Cloke, K.P. Cox, M.L.H. Green et al. // Chem. Commun., 1981, p. 117.

70. G.E. Iierberich, L. Wesemann, U. Englert // Struct.Chem., 1993,4, p. 199.

71. M.F. Hoq, Minsek Cheong, Jian-Kun Shen et al. // Gazz. Chim. Ital., 1990,120, 603.

72. Ling-Kang Liu, Jiann-T'suen Lin, Duencheng Fang // Inorg.Chim.Acta, 1989,161, p. 239.

73. J.T. Lin, C.H. Shan, Duencheng Fang et al. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1988, p.1397.

74. K. Merzweiler, H. Kraus //Z.Naturforsch., B: Chem.Sci., 1994, 49, p. 621.

75. B.E. Eichler, A.D. Phillips, S.T. Haubrich et al. // Organometallics 2002, 2, p. 5622.

76. A. Malinowska, A. Kochel, T. Szymanrska-Buzar // J.Organomet.Chem. 2007, 692, p.3994.

77. T. Szymanska, Buzar and Tadeusz Gowiak // Polyhedron, 1998,17(19), p3419.791: Czelusniak, T. Gowiak, T. Szymanska-Buzar // Inorg. Chemi.Com., 2000,3, p.285.

78. G. Pluta, K.R. Porschke, I. Ortmann et al. // Chem. Ber., 1992,125, p. 103.

79. C. Pluta, K.R. Porschke, R. Mynott et al. // Chem. Ber., 1991,124, p. 1321.

80. F. Ettel, G. Huttner, L. Zsolnai und C. Emmerich // J.Organomet.Chem. 1991, 414, P. 71.

81. F. Ettel, M. Schollenberger, B. Schiemenz, W. Imhof, G. Huttner, L. Zsolnai // J.Organomet.Chem. 1994, 476, P. 207.

82. D. Morales, J. Perez, L. Riera, V. Riera// Organometallics 2001,20, p.4517.

83. Г.-К.И. Магомедов // Дисс. Докт. Хим.нуаук., ГНИИ ХТЭС, 1981.

84. A.L. Balch, D.E. Oram // Organometallics, 1988, 7, 155.

85. D. Agustin, G. Rima, H. Gornitzka, J. Barrau // Inorg.Chem., 2000,39, p.5492.

86. A.G.Ginzburg, N.G.Bokii, Yu.T.Struchkov, et al // J.Organomet.Chem., 1977,136, p45.

87. R.E.J. Bichler, H.C. Clark, B.K. Hunter, A.T. Rake // J.Organomet.Chem. 1974, 69, p.367.

88. P.T.Greene, R.F.Bryan//J.Chem.Soc.(A), 1970, pl696.

89. C. Wagner, R. Hauser, K. Merzweiler // Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat.Elem., 2001,168, 191.

90. J.L. Netoa, G.M. de Limaa, A.O. Porto, et al // J.Mol.Struct., 2006, 782, p. l 10.

91. H.J. Haupt, F. R. Hoffmann//Z. Anorg. Allg. Chem., 1977, 429, p. 162.

92. B. Schiemenz, B. Antelmann, G. Huttner, et al // Z. anorg. allg. Chem., 1994, 620, p. 1760.

93. P. Kircher, G. Huttner, B. Schiemenz, K. Heinze, et al // Chem.Ber., 1997,130, p687.

94. M. Ferrer, O. Rossell, M. Seco, X. Solans, M. Gomez // J.Organomet.Chem., 199, 381, pl83.

95. R В Gorsich // J.Am.Chem.Soc., 1962, 84, p2486.

96. J A Thompson WAG Graham // Inorg. Chem, 1967, 6, 1365.

97. A.H. Несмеянов, H.E. Колобова, М. Я. Захарова, др. // Изв. АН СССР, сер.хим., 1969, с. 529.

98. U. Denninger, R. Goddard, C. Kruger, et al // Inorg.Chim.Acta, 1993, 213, pl29.

99. D Hopgood A J//Рое. Chem. Commun., 1966, p831.

100. C.M. Alvarez, M.E. Garcia, V. Riera, M.A. Ruiz // Organometallics 2003, 22, p.2741.

101. К H Анисимов, H E Колобова, В H Хандожко // Изв АН СССР, сер.хим., 1950, с1939.

102. А. А. Пасынский, Ю. В. Торубаев, С. Н. Нефедов, В. М. Новоторцев, др. // Изв. РАН сер. Хим., 1999, 9, с1766.

103. A.A. Pasynskii, Y.V. Torubaev, F.S. Denisov, et al // J.OrganometChem. 2000, 597, p. 196.

104. H. Behxens, K. Gorting, P. Merbach, M. Moll // Z. Anorg. Allg. Chem., 1979, 454, p.67.

105. H. Preut, H.-J.Haupt // Z.Anorg.Allg.Chem., 1976, 422, p47.

106. H.-J.Haupt, P. Balsaa, B. Schwab, U. Florke, H. Preut // Z.Anorg.Allg.Chem., 1984, 513, p22.

107. A.L.Balch, M.M.Olmstead, D.P.Oram // Inorg.Chem., 1988, 27, p4309.

108. O.J.Curnow, B.K.Nicholson, M.J.Severinsen //J.Organomet.Chem., 1990, 388, p379.

109. M. Ferrer, A. Perales, O. Rossell, M. Seco // Chem.Commun., 1990, pl447.

110. G. Albertin, S Antoniutti, J. Castro, et al. // Organometallics 2007, 26, p.2918.

111. G. Albertin, S Antoniutti, J. Castro, et al. // Organometallics 2008, 27, p.2789.

112. T. Szymanska-Buzar, T. Glowiak//J.Organomet.Chem., 1999, 575, p.98.

113. D.H. Gibson, Ming Ye, B.A. Sleadd," et al // Organometallics, 1995,14, p.1242.

114. W.P. Weiner, F.J. Hollander, R.G. Bergman//J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 7462.

115. M. Kay, K.M. Mackay, B.K. Nicholson // J.Organomet.Chem. 1995, 491, p.247.

116. M. Veith, B. Godicke, V. Huch //Z.Anorg.Allg.Chem., 1989, 579, p99.

117. L.K.Fong, J.R.Fox, B.M.Foxman, N.J.Cooper // Inorg.Chem., 1986, 25, pl880.

118. J.K.Stalick, P.W.R.Corfield, D.W.Meek// Inorg.Chem., 1973,12, pl668.

119. R. Hernandez-Molina, I.V.Kalinina, P.A.Abramov, et al // Inorg.Chem., 2008, 47, p306.

120. K. Berhalter, U. Thewalt // J.Organomet.Chem., 1987,332, pl23.

121. S. Bhaduri, A.J.Tasiopoulos, M.A.Bolcar, et al // Inorg.Chem., 2003, 42, p. 1483.

122. Wonchoul Park, Mi Нее Shin, Jin Ho Chung, et al // Tetrahedron. Lett., 2006, 47, p.8841.

123. N.W.Alcock, D.H.Busch, C.Y.Liu // Private Comm. 2006.

124. V.P. Ananikov, I.P. Beletskaya, G.G. Aleksandrov, I.L. Eremenko // Organometallic., 2003, 22, pl414.

125. J.L.Neto, G.M.de Lima, A.O.Porto, et al // J.Mol.Struct., 2006, 782, pi 10.

126. D.M. Blake, D.M. Roundhill // Inorg. Synth., 1978,18, p. 122.

127. D. Gregson, J.A. Howard // Acta Cryst.(A), 1984, 40, p. C160.1301.R. Lyatifov, T.Kh. Gasanov, T.Kh. Kurbanov, et al // Koord.Khim., 1990,16, pi343. 131 J.K. Ruff// Inorg.Chem., 1968, 7, pl818.

Показать весь текст
Заполнить форму текущей работой