Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Механизм каталитического карбоалюминирования олефинов триалкилаланами в присутствии ?5-комплексов циркония

Диссертация: Механизм каталитического карбоалюминирования олефинов триалкилаланами в присутствии ?5-комплексов циркония
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В литературе содержатся сведения по изучению механизма. каталитического карбоалюминирования алкенов и ацетиленов. Согласно опубликованным данным, в присутствии комплексов Zr карбоалюминирование олефинов проходит через ряд стадий, включающих алкилирование центрального атома катализатора, координацию и карбоцирконирование олефина, переметаллирование циркониевых интермедиатов исходным… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Термическое карбоалюминирование олефинов
    • 1. 2. Карбометаллирование олефинов алюминийорганическими соединениями, катализируемое комплексами Zr
    • 1. 3. Механизм образования каталитически активных центров реакции карбоалюминирования олефинов
      • 1. 3. 1. Синтез и строение алкильных циркониевых и Zr, Al- 7г-комплексов Zr
      • 1. 3. 2. Процессы р-С-Н активации в алкильных производных Zr
      • 1. 3. 3. Механизм координации олефинов каталитически активными центрами
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. $
    • 2. 1. Хемоселективность реакций триалкилаланов с олефинами, катализируемых-комплексами Zr. 46 <
      • 2. 1. 1. Хемоселективность реакции гексена-1 с А1Ме3 под действием rj -комплексов Zr
      • 2. 1. 2. Хемоселективность реакций гексена-1 с AlEt3 под действием L2ZrCl
    • 2. 2. Изучение структуры интермедиатов реакции, образующихся в системах L2ZrCl2- A1R
      • 2. 2. 1. Обменные процессы в димерах (A1R3)2 (R=Me, Et)
      • 2. 2. 2. Исследование межлигандного обмена в системах Cp2ZrMenCl2. n
  • — А1Ме3(п=1,2)
    • 2. 2. 3. Исследование систем L2ZrCl2- А1Ме
    • 2. 2. 4. Исследование взаимодействия L2ZrCl2 с AlEt
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ВЫВОДЫ

Механизм каталитического карбоалюминирования олефинов триалкилаланами в присутствии ?5-комплексов циркония (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

*. Реакция каталитического карбоалюминирования олефинов и ацетиленов с помощью триалкилаланов в присутствии комплексов переходных металлов получила применение в лабораторной практике как эффективный способ построения новых Ме-С и С-С связей [1]. Использование соединений Ti и Zr в качестве катализаторов этой реакции позволяет в мягких условиях с высокой региои стереоселективностью функционализировать непредельные соединения. Реакцию карбометаллирования также можно рассматривать как аналогичную начальным стадиям алкилирования непредельных мономеров в полимеризационных процессах Циглера-Натта.

В литературе содержатся сведения по изучению механизма. каталитического карбоалюминирования алкенов и ацетиленов. Согласно опубликованным данным [1−4], в присутствии комплексов Zr карбоалюминирование олефинов проходит через ряд стадий, включающих алкилирование центрального атома катализатора, координацию и карбоцирконирование олефина, переметаллирование циркониевых интермедиатов исходным триалкилаланом, приводящее к целевым Р-алкил замещенным аланам. Однако, вплоть до настоящего времени не было проведено систематического исследования влияния природы АОС, структуры катализатора, условий проведения реакции на хемоселективность реакции алкенов с триалкилаланами, катализируемой л-комплексами Zr, а также остается открытым вопрос о строении каталитически активных центров, отвечающих за направление карбоалюминирования.

В связи с этим, экспериментальное исследование механизма реакции карбоалюминирования алкенов триалкилаланами, катализируемой тг Автор выражает искреннюю благодарность чл.- корр. РАН Джемилеву У. М. за выбор темы данной диссертационной работы, постоянное внимание и поддержку при выполнении исследований. комплексами Zr, установление структуры интермедиатов, участвующих в реакции, является важной и актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН по теме «Механизмы металлорганических реакций с участием комплексов переходных металлов» (№ 01.200.2 4 383). Научные исследования выполнены при финансовой поддержке гранта Президента РФ по поддержке Ведущих научных школ (Джемилев У.М., проект №НШ-2349.2008.3), программы фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН (ОХНМ-1) и гранта РФФИ № 0803−97 010.

Целью работы является экспериментальное изучение механизма реакции карбоалюминирования алкенов триалкилаланами (А1Ме3, AlEt3), катализируемой л-комплексами L2ZrCl2 (L= цС5Н5, цCsHtMe, цС5Ме5, yfС9Н7 (инденил), цС13Н9 (флуоренил)).

В рамках диссертационной работы были поставлены следующие задачи: исследование зависимости хемоселективности реакции триалкилаланов с олефинами в присутствии тс-комплексов L2ZrCl2 от структуры АОС, я: — лигандного окружения Zr и условий проведения реакции (соотношение реагентов, природа растворителя, температура);

— изучение методами встречного синтеза и динамической ЯМР спектроскопии структуры ключевых интермедиатов реакции карбоалюминирования олефинов триалкилаланами, катализируемой L2ZrCl2.

Научная новизна. Впервые методами однои двумерной гомои гетероядерной корреляционной спектроскопии ЯМР, а также методом встречного синтеза изучен механизм реакции карбоалюминирования терминальных алкенов триалкилаланами в присутствии катализаторов L2ZrCl2.

Установлено, что взаимодействие L2ZrCl2 с A1R3 проходит с образованием алкилхлоридного комплекса L2ZrRCl, который, координируясь с мономерной формой триалкилалана, дает ключевой интермедиат реакцииактивный по отношению к олефинам комплекс [L2ZrRCl*A]R3]. Последующее включение аолефина по связи Zr-C комплекса [L2ZrRCl-AlR3] приводит к алкильным комплексам Zr, переметаллирование которых завершается получением (3- метил (этил)замещенных алкилаланов.

Методом динамической ЯМР спектроскопии впервые показано, что алкильная группа, связанная с атомом Zr в комплексе [L2ZrRCl-AlR3], взаимодействует с алкильными группами ассоциированной мономерной формы A1R3, а устойчивость и реакционная способность этого комплекса определяется пространственным и электронным строением5-лиганда, а также природой АО С и растворителя.

Впервые установлено, что гидридные комплексы циркония (L2ZrH2 или L2ZrHCl) катализируют реакции триалкилаланов с а-олефинами, приводя к продуктам карбои циклоал номинирования. В реакции циклоалюминирования терминальных алкенов, катализируемых гидридами цирконоцена, установлена структура нового пятичленного интермедиата А1, гг-ц-гидро-1 -цирконоцен-2-диэтилалюминаэтана (L2Zr (p.-H)CH2.

CH2AlEt2), ответственного за образование 3-алкилзамещенных алюминациклопентанов.

Практическая ценность работы. В результате исследования механизма реакции триалкилаланов с а-олефинами, катализируемой L2ZrCl2, идентифицированы ключевые каталитически активные комплексы, ответственные за направление карбоалюминирования. Предложены эффективные методы регулирования хемоселективности реакций терминальных алкенов с триалкилаланами в присутствии пкомплексов Zr, основанные на изменении структуры АОС и катализатора, природы растворителя, соотношения исходных реагентов и температуры реакции.

Благодарность. Автор выражает глубокую признательность кандидату химических наук Парфеновой Людмиле Вячеславовне за помощь в выполнении работы и участие в обсуждении полученных результатов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Выполнена программа работ по исследованию хемоселективности реакций триалкилаланов (А1Ме3, AlEt3) с терминальными алкенами под действием катализаторов L2ZrCl2 (L= rfС5Н5, rfC5I-i|Me, rfC5Me5, rfC9H7, rf-Ci3H9). Определено влияние природы АОС, лигандного окружения центрального атома катализатора и условий проведения процесса на соотношение продуктов гидро-, карбо-, циклоалюминирования и димеризации, образующихся в этих реакциях. Установлено, что наибольшая доля продуктов карбоалюминирования олефинов наблюдается в реакции с триалкилаланами в присутствии катализаторов с объемными тг-лигандами в дихлорметане.

2. Методом динамической ЯМР спектроскопии определены скорость и термодинамические параметры обмена мостиковыми и концевыми алкильными группами в димерах триметили триэтилалюминия. Показано, что скорость обмена в (A1R3)2 зависит от природы растворителя и концентрации раствора. Замена менее полярного растворителя на более полярный, а также разбавление триалкилаланов приводит к повышению скорости обмена за счет увеличения доли мономерной формы в результате сольватации и реализации механизма межмолекулярного обмена.

3. Показано, что в комплексе [L2ZrRCl-AlR3], образующегося в реакции исходной формы катализатора L2ZrCl2 с (A1R3)2, алкильная группа, связанная с атомом Zr, может обмениваться с алкильными группами ассоциированной мономерной формы триалкилалана. Установлено, что устойчивость и реакционная способность данного комплекса определяется природой АОС, электронными и стерическими факторами 71- лиганда, а также природой растворителя.

4. Впервые установлено, что гидриды цирконоцена L2ZrH2 (L= rfС5Н5, rf-CsHtMe) или {rfC5H5)2ZrHCl проявляют каталитическую активность в реакциях карбои циклоалюминирования терминальных алкенов триалкилаланами. Показано, ключевым интермедиатом реакции циклоалюминирования является пятичленный комплекс Al, Zr-pгидро- 1-цирконоцен-2-диэтилалюминаэтан (L2Zr (|j.-H)CH2CH2AlEt2).

5. На основании результатов исследований, полученных методами однои двумерной гомо-, гетероядерной корреляционной спектроскопии ЯМР, а также методами встречного синтеза, предложен механизм реакции карбоалюминирования терминальных алкенов триалкилаланами в присутствии катализаторов L2ZrCl2. Установлено, что в результате реакции L2ZrCl2 с AIR3 первоначально образуется алкилхлоридный комплекс L2ZrRCl, у которого активной по отношению к олефину является форма, активированная мономером триалкилалана — [L2ZrRCl-AlR3]. Взаимодействие комплекса [L2ZrRCl-AlR3] с а-олефинами приводит к образованию алкильных комплексов Zr, переметаллирование которых дает целевые метил (этил)замещенные алкилаланы.

Показать весь текст

Список литературы

  1. У.М., Ибрагимов A.F. Металлокомгшексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений// Успехи: химии: — 2000.-Т.69.- № 2.- С. 134−149. •
  2. Negishi Е. Transition Metal-Catalysed Organometallic Reactions that Have Revolutionized^ Organic- Synthesis// Bull- Chem. Soc. Jpn.- 2007.- V.80.-№ 2, — P.233−257.
  3. Ziegler К., Gellert Н., Zosel К., Holzkamp E., Schneider J!, Soil М., Kroll W. Reaktionen der. Aluminium-Kohlenstoff-Bindung mit Oleilnen// Liebigs Ann. Chem-- I960.-V.629.- P-121−166.
  4. Pfohl W. Aluminium-tri-neopentyl// Liebigs Ann. Chem.- I960.- V.629, P.207−209.
  5. Л.И., Гавриленко B.B. Взаимодействие галоидов с алюминийтриалкилами// Изв. АН СССР, ОХН.- 1959.- № 1.- С. 166−168:
  6. Haeghen V. Perfectionne Apportes A La Production D"alcohols Superieurs. Бель. пат. № 553 721.- 1957.
  7. B.K., Мельников В. Н., Меняйло А. Т. Влияние температуры и давления на реакцию присоединения диэтилалюминийхлорида к этилену// Хим. пром.- 1974, — № 1.-С.253−254.
  8. Нау J.N., Hooper P.G., Robb J.С. Kinetics of the Reactions of Mettal-Alkyl Compounds with Alkenes III. Diisobutylaluminium Hidride// J. Organomet. Chem.- 1968.- V.15.- P.295−299.
  9. B.K., Смагин B.M., Румянцева M.P., Гавриленко В. В., Захаркин Л. И. Способ получения высших диалкилалюминийхлридов. Патент № 687 076.- Б.И.- 1979.- № 35.
  10. Dzhemilev U.M., Vostrikova O.S. Some novelties in olefin carbometallation assisted by alkyl-magnesium and aluminium derivatives and catalyzed by zirconium and titanium complexes// J. Organomet. Chem.- 1985.- V.285.- № 43.- P.43−45.
  11. У.М., Ибрагимов А. Г., Вострикова O.C., Толстиков Г. А. Катализированное комплексами титана и циркония карбоалюминирование высших а-олефинов// Изв. АН СССР. Сер. хим.-1985.- Т.1.- С.207−209.
  12. У.М., Вострикова О. С., Толстиков Г. А., Ибрагимов А.Г.
  13. Новый метод введения этильной группы в р-положение высших а? олефинов с помощью диэтилалюминийхлорида// Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1979.-Т.Н.-С.2626−2632.
  14. У.М., Вострикова О. С., Султанов P.M. Новая реакция а— олефинов с диэтилмагнием, катализированная Cp2ZrCl2// Изв. АН' СССР, Сер. хим.- 1983.- Т1.- С. 218−220.
  15. У.М., Вострикова О. С., Ибрагимов А. Г. Комплексы циркония в синтезе и катализе// Успехи химии.- 1986.- Т.55.- № 2.-С. 191−224.
  16. У.М., Ибрагимов А. Г. Авт. Свид. СССР № 1 051 054.- 1983.-Б.И.- № 40.
  17. Barber J., Willis С, Whitesides G.M. Conversion of Monoalkyl Olefins to 1,1-Dialkyl Olefins by Reaction with Bis (cyclopentadienyl)titanium dichloride-trialkylaluminium// J. Org. Chem.- 1979.- V.44.- № 20.- P.3603−3604.
  18. Negishi E.- i., Kondakov D.Y. Zirconium Catalyzed Enantioselective Methylalumination of Monosubstituted Alkenes// J. Am. Chem. Soc.- 1995.-V.117.- № 43.- P.10 771−10 772.
  19. О.С., Ибрагимов А. Г., Толстиков Г. А., Зеленова JI.M., Джемилев У. М. Димеризация и содимеризация высших а-олефинов, катализированная комплексами циркония// Изв. АН СССР, Сер. хим.1980.- Т.Ю.- С.2320−2322.
  20. Christoffers J., Bergman R.G. Zirconocene-Alumoxane (1:1) a Catalyst for the Selective Dimerization of a-Olefins// Inorg. Chim. Acta.- 1998.- V.270.-P.20−27.
  21. Ren Sh.Y., Shen B.J., Guo Q.X. Synthesis of Dialkyl-substituted Terminal Olefin// Chinese Chem. Lett.- 2005.- V.16.- № 9.- P.1213−1216.
  22. Siedle R., Lamanna W.M., Newmark R. A., Schroepfer J. N. Mechanism of Olefin Polymerization by a Soluble Zirconium Catalyst// J. Mol. Cat. A: Chem.- 1998.- V.128.- № 1−3.- P.257−271.
  23. Haag M., Krug C., Dupont J., Galland G., Santos J., Uozumi Т., Sano Т., Soga K. Effects of Al/Zr ratio on ethylene—propylene copolymerization with supported-zirconocene catalysts// J. Mol. Catal. A: Chem.- 2001.- V.169.-№ 1−2.- P.275−287.
  24. Van Horn D.E., Negishi E. Controlled Carbometallation. Reaction of Acetylenes with Organoalane Zirconocene Dichloride Complexes as a Route to Stereo- and Regio — Defined Trisubstituted Olefins// J. Am. Chem. Soc.- 1978.- V.100.- № 7.- P.2252−2254.
  25. Yoshida Т., Negishi E. Mechanism of the Zr-catalyzed Carboalumination of Alkynes. Evidence for Direct Carboalumination// J. Am. Chem. Soc.1981.- V.103.- № 16.- P.4985−4987.
  26. Т., Negishi E. 1,1-Dimetalloalkenes Containing Aluminium as Well as Titanium or Zirconium. Their Structures and Use as Novel Alkenylideneand Alkenyl Transfer Agents// J. Am. Chem. Soc.- 1981.- V.103.- № 5.-P. 1276−1277.
  27. Negishi E., Van Horn D.E., Yoshida T. Carbometallation Reaction of Alkynes with Organoalane Zirconocene Derivatives as a Route to Stereo-and Regiodefmed Trisubstituted Alkenes// J. Am. Chem. Soc.- 1985.-Y.107.- № 23.- P.6639−6647.
  28. Wipf P., Ride S. Water MAO Acceleration of the Zirconocene-Catalyzed Asymmetric Methylalumination of a-Olefms// Organic. Lett.- 2000.- V.2.-№ 12.- P. l713−1716.
  29. Shaughnessy K.H., Waymouth R.M. Carbometalation of a,(o-Dienes and Olefins Catalyzed by Zirconocenes// J. Am. Chem. Soc.- 1995.- V.117.-№ 21.- P.5873−5874.
  30. Shaughnessy K.H., Waymouth R.M. Enantio- and Diastereoselective Catalytic Carboalumination of 1-Alkenes and a,&>-Dienes with Cationic Zirconocenes: Scope and Mechanism// Organometallics.- 1998.- V.17.-№ 26.- P.5728−5745.
  31. Petros R.A., Camara J.M., Norton J.R. Effectiveness in Catalyzing Carboalumination Can Be Inferred from the Rate of Dissociation of M/Al Dimers// Organometallics.- 2004.- V.23.- № 22.- P.5105−5107.
  32. Petros R.A., Camara J.M., Norton J.R. Enantioselective Methylalumination of a-Olefins// J. Organomet. Chem.- 2007.- V.692.- № 21.- P.4768−4773.
  33. Kaminsky W., Sinn H. Mehrfach durch Metalle Substituierte Athane// Liebigs Ann. Chem.- 1975, — № 3.- P.424−437.
  34. Kaminsky W., Vollmer H.- J. Kernresonanzspektropishe Untersuchungen an den Systemen Dicyclopentadienyl zircon (IV) und Organoaluminium// Liebigs Ann. Chem.- 1975.- № 3.- P.438−448.
  35. Kaminsky W., Kopf Ju, Sinn H., Vollmer H.- J. Extreme Bond Angle Distortion in Organozirconium Compounds Active Toward Ethylene// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1976.- V.15.- № 10.- P.629−630.
  36. А.В., Парфенова Л. В., Губайдуллин И. М., Русаков С. В., Спивак С. И., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Механизм реакции циклоалюминирования алкенов триэтилалюминием в алюминациклопентаны, катализируемой Cp2ZrCl2// ДАН.- 2001.-Т.381.- № 3.- С.364−367.
  37. Surtees J.R. A Stable Methylzirconium Compound// Chem. Commun.-1965.- V.22.- P.567−572.
  38. Э.М., Дворянцева Г. Г. Циклопентадиенильные дицирконоксановые соединения, содержащие арильные или клешнеобразные группы// ДАН СССР.- 1964, — Т. 156.- № 6.- С. 13 751 378.
  39. Cuenca Т., Royo P. Alkylzirconium (III) and (IV) Complexes// J. Organomet. Chem.- 1985. — V.295.- № 2.- P.159- 165.
  40. Bruno J.W., Marks T.J., Morss L.R. Organo-f-element Thermochemistry. Metal-ligand Bond Dissociation Enthalpies in
  41. Pentamethylcyclopentadienyl)-thorium Hydrocarbyls, Metallacycles, Hydrides, and Dialkylamides// J. Am. Chem. Soc.- 1983.- V.105.- № 23.-P.6824- 6832.
  42. Pudderhatt R.J., Stalteri M.A. Selectivity and Reactivity in Reactions of Methylaryltitanium (IV) Complexes with Electrophiles// Organometallics-1983.- V.2.- № 10.- P.1400−1405.
  43. E., Rausch M.D. 7i-Cyclopentadienyl and 7E-Indenyl Compounds of Titanium, Zirconium, and Hafnium Containing 7i-Bonded Organic Substituents//J. Am. Chem. Soc.- 1973.- V.95.- № 19.- P.6263−6266.
  44. Wailes P.C., Weigold H., Bell A.P.Insertion Reactions of Dicyclopentadienyldimethylzirconium and Related Cyclopentadienyl Compounds with Sulphur Dioxide and Nitric Oxide// J. Organomet. Chem.-1972.- V. 34-№l.- P.155−164.
  45. Clauss К., Bestian H. Uber die Einwirkung von Wasserstoff auf einige metallorganishe verbindungen und Komplexe// Liebigs Ann. Chem.- 1962.-V.654.- P.8−19.
  46. Courturier S., Gautheron B. Synthesis and Reactions of Substituted Zirconocene and Hafnocene Dimethyls and the Corresponding Dihydrides// J. Organomet. Chem.- 1978.- V.157.- P. C61-C63.
  47. Couturier S., Tainturier G., Gautheron B. Synthese et Reactivite de Nouveaux Dihydrurozirconocenes et -Hafnocenes Substitues Achiraux et Chiraux// J. Organomet. Chem.- 1980.- V.195.- P.291−306.
  48. Samuel E., Alt H.G., Hrncir D.C., Rausch M.D. The Formation and Photolysis of Bis (Fluorenyl)-Dimethylzirconium// J. Organomet. Chem.-1976.- V. l 13.- № 4.- P.331−339.
  49. Manriquez J.M., Alister D.R., Sanner R.D., Bercaw J.E. Reduction of Carbon Monoxide Promoted by Alkyl and Hydride Derivatives of Permetylzirconocene// J. Am. Chem. Soc.- 1978.- V.100.- № 9.- P.2716−2724.
  50. Wolczanski Т., Bercaw J. Alkyl and Hydride Derivatives of (Pentamethylcyclopentadienyl)zirconium (IV)// Organometallics.- 1982.-V.I.- № 6.- P.793−799.
  51. Waymouth R.M., Bangerter F., Pino P. Stereochemistry of Pt02-Catalyzed Hydrogenation of Ethylenebis (indenyl).zirconium Dichloride// Inorg. Chem.- 1988.- V.27.- № 4.- P.758−759.
  52. Schmid M., Alt H., Milius W. Unbridged Cyclopentadienyl-Fluorenyl Complexes of Zirconium as Catalysts for Homogeneous Olefin Polymerization// J. Organomet. Chem.- 1995.- V.501.- № 1−2.- P. 101−106.
  53. Chirik P.J., Day M.W., Bercaw J.E. Preparation and Characterization of Monomeric and Dimeric Group IV Metallocene Dihydrides Having Alkyl-Substituted Cyclopentadienyl Ligands// Organometallics.- 1999.- V.18.-№ 10.- P.1873−1881.
  54. Cuenca Т., Royo P. Alkylzirconium (III) and (IV) Complexes// J. Organomet. Chem.- 1985.- V.295.- № 2.- P. 159−165'
  55. Beck S., Brintzinger H.H. Alkyl Exchange Between^ Aluminium Trialkyls and’Zirconocene Dichloride Complexes a Measure of Electron Densities at the Zr Center// Inorg. Chim. Acta.- 1998.- V.270.- № 1−2.- P.376−381.
  56. Tritto I., ZucchiD., Destro M., Sacchi M.C., Dall’Occo Т.- Galimberti Ml NMR investigations. of the reactivity between^ zirconocenes and p-alkyl-substituted aluminoxanes// J. Mol. Catal. A: Chem.- 2000.- V.1'60.- № 1.-P.107−114.
  57. Bochmann M., Lancaster S. Monomer-Dimer Equilibria in Homo- and Heterodinuclear Cationic Alkylzirconium Complexes and Their Role in Polymerization Catalysis// Angew. Chem. Int. Ed". Engl.- 1994.- V.33.-№ 15/16.-P.1634−1637.
  58. Sinn H., Oppermann G. Athyl-bis-cyclopentadienyl-zirconium-chlorid und seine Umsetzung mit Triathylaluminium// Angew. Chem.- 1966.- V.78.-№ 21.- P.986.
  59. Carr D.B., Schwartz J. Preparation of Organoaluminium Compounds by Hydrozirconation Transmetallation// J. Am. Chem. Soc.- 1979.- V.101.-№ 13.- P.3521- 3531.
  60. Л.В., Печаткина C.B., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Исследование механизма гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемого Cp2ZrCl2// Изв. АН. Сер. хим.- 2005.-№ 2.- С. 311−322.
  61. Dioumaev V.K., Harrod? J.F. Nature of Species Present in the Zirconocene Dichloride Butyllithium Reaction Mixture// Organometallics.- 1997.-V.16.-№.7.- P. 1452−1464.
  62. Negishi E., Nguyen Т., Maye J., Choueiri D., Suzuki N., Takahashi T. Factors Affecting the Unusual- Reactivity Order in- the p-Hydrogen Abstractions of Dialkylzirconocenes// Chem. Lett.- 1992.-V.21.-№ 12.-P.2367−2370.
  63. А.Г. Агостические атомы водорода в комплексах переходных металлов// Успехи-химии.- 1988.- Т.12.-С.2046−2077.
  64. Tebbe F.N., Parhall G.W., Reddy G.S. Olefin Homologation with Titanium Methylene Compounds// J. Am. Chem. Soc.- 1978.- V.100.- № 11.- P.3611−3613.
  65. Takahashi Т., Murakami M., Kunishige M., Saburi M., Uchida Y., Kozawa K., Uchida Т., Swanson D.R., Negishi E.- i. Zirconocene Alkene Complexes. An X-Ray Structure and a Novel Preparative Method// Chem. Lett.- 1989.- .№ 7.- P.761- 764.
  66. Alt H., Denner C., Thewalt U., Rausch M. Cp2Zr (C2H4)(PMe3), der erste stabile Ethylenkomplex des Zirkoniums// J. Organomet. Chem.- 1988.-V.356.- № 3.- P. C83-C85.
  67. Khan K., Raston C.L., MacGrady J. E, Skelton B.W., White A.H. Hydride -bridged Heterobimetallic Complexes of Zirconium and Titanium// Organometallics.- 1997.- V.-16.- № 15.- P.3252−3254.107 ¦
  68. Grubbs R.H., Coates G.W. a-Agostic Interactions and Olefin Insertion in Metallocene Polymerization Catalysts// Acc. Chem: Res.- 1996.- V.29.-№ 2.- P.85−93. : —
  69. Jordan R., Bradley P., Baenziger N., LaPointe R. P-Agostic Interactions! in (C5PI4Me)2Zr (CH2CH2R)(PMe3)+ Complexes// J. Am. Chem. Soc.- 1990.-V.112.- № 3.- P.1289−1291.
  70. Woo Т.К., Fan L., Ziegler T.A. Density Functional Study of Chain Growing and Chain Terminating Steps in Olefin Polymerization by Metallocene and Constrained Geometry Catalysts// Organometallics.- 1994.- V.13.- № 6.-P.2252−2261.
  71. Woo Т.К., Fan L., Ziegler T. Density Functional Study of the Insertion Step in Olefin Polymerization by Metallocene and Constrained-Geometry Catalysts// Organometallics.- 1994.- V.13.- № 2.- P.432−433.
  72. Arlman E.J., Cossee P. Ziegler-Natta catalysis. III. Stereospecific Polymerization of Propene with the Catalyst System TiCl3-AlEt3// J: Catal.-1964.- V.3.- P.99−104.
  73. Cossee Pi' Formation of Isotactic Polypropylene. Under the Iinfluence of Ziegler-Natta Catalysts// Tetrahedron Lett.- 1960.- V. 17.- P.17−21.
  74. Bochmann Mi Kinetic and Mechanistic Aspects of Metallocene Polymerisation Catalysts// J. Organomet.- Chem.- 2004.- V.689.- № 24.-P.3982−3998.
  75. Song F., Cannon R.D., Lancaster .S.J-, Bochman M. Activator Effects in Metallocene-based Alkene Polymerizations: Unexpectedly Strong Dependence of Catalyst Activity on Trytil Concentration// J. Mol. Catal. A: Chem.- 2004.- V.218.- P.21−28.
  76. Jordan R.F. Chemistry of Cationic Dicyclopentadienyl Group 4 Metal Alkyl Complexes//Adv. Organomet. Chem.- 1991.-V.32.- P.325−387.
  77. Marks Т., Luo L. Ziegler-Natta Catalyst Activation. Thermodinamic and Kinetic Aspects of Metallocenium Ion-pair Formation, Dissociation, and Structural Reorganization// Topics Catal.- 1999.- V.7.- № 4.- P.97−106.
  78. Bochmann M., Jaggar A.J. Cationic Titanium Alkyls as Alkene Polymerisation Catalysts: Solvent and Anion Dependence// J. Organomet. Chem.- 1992.- V.424.- № 2.- P. C5-C7.
  79. Chen E., Marks T. Cocatalysts for Metal-Catalyzed Olefin Polymerization: Activators, Activation Processes, and Structure-Activity Relationships// Chem. Rev.- 2000.- V.100.- № 4.- P.1391−1434.
  80. Gladysz J.A. Frontiers in Metal-Catalyzed Polymerization: Designer Metallocenes, Designs on New Monomers, Demystifying MAO, Metathesis Deshabille// Chem. Rev.- 2000.- V.100.-№ 4.- P. 1167−1604.
  81. Kowala C., Wailes P., Weigold H., Wunderlich J. The Crystal and Molecular Structure of (l-5-r|-fluorenyl)(l-3-r|-fluorenyl) Dichlorozirconium (IV)// J. Chem. Soc., Chem.Commun.- 1974.- № 23.-P.993−994.
  82. Mole Т., Jeffery E.A. Organoaluminium Compounds.- Elsevier publishing company: Amsterdam, London, New York.- 1972.- P.85−128.
  83. Ramey K.C., Brien, Hasegawa I., Borchert A.E. Nuclear Magnetic Resonance Study of Aluminium Alkyls// J. Phys. Chem.- 1965.- V.69.-№ 10.- P.3418−3423.
  84. Yamamoto O., Hayamizu K., Yanagisawa M. Bridge- Terminal Exchange of Aluminium Trialkyl Dimers// J. Organomet. Chem.- 1974.- V.73.- № 1.-P.17−25
  85. Е.Ю., Тюмкина Т. В., Хурсан С. Л., Парфёнова Л. В., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Квантово-химичеекое исследование самоассоциации в триалкилаланах A1R3 (R = Me, Et)// Вестник Башкирского университета.- 2008.- Т. 13.- № 3(1).- С.802−809.
  86. Стандартное программное обеспечение «Topspin 2.1» фирмы «Bruker», Dynamic NMR Lineshape Analysis.
  87. Smith M.B. The Monomer Dimer Equilibria' of Liquid Aluminium Alkyls. III. Trimethylaluminium: the Monomer — Dimer Equilibria of Liquid and Gaseous Trimethylaluminium and Triethylaluminium// J. Organomet. Chem.- 1972.- V.46.-№ 1.-P.31−49.
  88. Smith M.B. The Monomer Dimer Equilibria of Liquid Aluminium Alkyls. IV. Triethylaluminium in Mesitylene// J. Organometal. Chem.-1972.- V.46.- № 2.- P.211−217.
  89. Hawrelak E.J., Deck P. A. Selective Halodemethylation Reactions of Metallocene Dimethyls with Triphenylmethyl Chloride and Benzyl Bromide// Organometallics.- 2004.- V.23.- № 1.- P.9−11.
  90. Charles L. Perrin, Tammy J. Dwyer. Application of Two-Dimensional NMR to Kinetics of Chemical Exchange// Chem. Rev.- 1990.- V.90.- № 6.-P. 935−967.
  91. Gassman P., Deck P., Winter C., Dobbs D., Cao D. Understanding Electronic Effects in Organometallic Complexes. Electron Donation by the Trimethylsilyl Group// Organometallics.- 1992.- V. l 1.- № 2.- P.959−960.
  92. Gassman P., Winter C. Preparation, Electrochemical Oxidation, and XPS Studies of Unsymmetrical Ruthenocenes Bearing the Pentamethylcyclopentadienyl Ligand// J. Am. Chem. Soc.- 1988.- V. l 10.-№ 18.- P.6130−6135.
  93. Gassman P., Callstrom M. Isolation, and Partial Characterization by XPS, of Two Distinct Catalysts in the Ziegler-Natta Polymerization of Ethylene// J. Am. Chem. Soc.- 1987, — V. l09.- № 25.- P.7875−7876.
  94. P.X., Брайнина E.M., Несмеянов A.H. Синтез смешанных клешнеобразных циклопентадиенильных соединений циркония// ДАН СССР.- 1969.- Т.138.- С. 1369.
  95. Reynolds L.T., Wilkinson G. Some methylcyclopentadienyl-metal compounds//J. Inorg. Nucl. Chem.- 1959.- V.9.- P.86−92.
  96. Piccolrovazzi N., Pino P., Consiglio G., Sironi A., Moret M. Electronic Effects in Homogeneous Indenilzirconium Ziegler-Natta Catalysts// J. Am. Chem. Soc. -1990.-№ 9.- P.3098−3105.
  97. Samuel E., Setton R. Zirconium and Titanium Derivatives of Indene and Fluorene// J. Organomet. Chem.- 1965.- V.4.- № 2.- P.156−158
  98. У.М., Ибрагимов А. Г., Золотарев А. П., Муслухов P.P., Толстиков Г. А. Первый пример препаративного синтеза алюмациклопентанов с участием комплексов циркония// Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1989.- № 1.- С. 207−208.
  99. Черонис Н.Д., Ma Т. С. Микро и полумикрометоды органического функционального анализа.- М.: Химия, 1973.- 576 с.
  100. Г. Методы органической химии, изд. 2-е, М.: Химия, 1967.1032 с. 1.l
Заполнить форму текущей работой

На отлично!