Интенсификация биологической очистки сточных вод с применением гетерогенных металлокомплексных катализаторов
Установлено, что применение гетерогенного металлокомплексного катализатора при биологической очистке за счет повышения концентраций молекулярного и активированного кислорода позволяет одновременно проводить процессы окисления и нитрификации при снижении энергозатрат с использованием типовых биосооружений как среды проведения биокатализа. доказан валентно-энергетический механизм протекания… Читать ещё >
Содержание
- 1. АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СТОЧНЫЕ ВОДЫ. СПОСОБЫ ИХ ОЧИСТКИ И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ
- 1. 1. Методы обезвреживания азотсодержащих сточных вод
- 1. 1. 1. Химические методы удаления азота
- 1. 1. 2. Физико-химические методы удаления азота
- 1. 2. Биологическая очистка от соединений азота
- 1. 3. Оборудование и технологические схемы биологической нитри-денитрификации
- 1. 1. Методы обезвреживания азотсодержащих сточных вод
- 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
- 2. 1. Постановка задачи
- 2. 2. Методы исследования
- 2. 2. 1. Методика приготовления образцов катализатора
- 2. 2. 2. Методика проведения лабораторных испытаний
- 2. 2. 3. Методика проведения опытно-промышленных испытаний
- 2. 2. 4. Методы анализа
- 3. 1. Синтез гетерогенных металлокомплексных катализаторов для процессов биокаталитического окисления органических соединений, нитри-денитрификации
- 3. 2. Физико-химические основы активации молекул Ог в водных растворах на поверхности гетерогенных катализаторов
- 3. 3. Выбор оптимальных катализаторов для процесса биокаталитической нитри-денитрификации
- 3. 3. 1. Биокаталитическая нитрификация. Кинетика и механизм протекающих процессов
- 3. 3. 2. Роль фенолов в биокаталитическом процессе
- 3. 4. Изучение процесса биокатапитической денитрификации
- 3. 5. Исследование изменения токсичности сточных вод и состояния активного ила в процессе биокаталитической очистки сточных вод
- 4. 1. Оптимизация процесса биокаталитической очистки
- 5. 1. Разработка конструкции биокаталитической установки очистки сточных вод
- 5. 2. Разработка схемы принудительной турбулизации потока для зоны денитрификации
- 5. 3. Механизм перемешивания сточных вод МПСВ
- 5. 4. Расчет работы аэротенка с катализатором
- 5. 5. Разработка технологической схемы очистки сточных вод ОАО АНХК
- 5. 6. Технико-экономические показатели
Интенсификация биологической очистки сточных вод с применением гетерогенных металлокомплексных катализаторов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность работы.
Среди ресурсных и экологических проблем, порожденных развитием хозяйственной деятельности человека, одной из наиболее сложных и трудноразрешимых, стала проблема сохранения водных и наземных экосистем.
Повсеместно на планете отмечается качественное истощение водных ресурсов, и половина населения земного шара уже лишена возможности потреблять чистую воду. Сейчас в водоемы планеты сбрасывается около 1800 км³ в год неочищенных сточных вод.
В России в последние годы, наряду с уменьшением абсолютного количества сбросов загрязненной воды, примерно в 2,8 раза (для Восточной Сибири — в 2 раза), начиная с середины 80-х годов, существует также и тенденция уменьшения степени очистки сбрасываемых вод. Так в Восточной Сибири до нормы очищается всего 2,9%, в Северо-Западном регионе лишь 0,1% сбрасываемых вод.
Это можно объяснить не только ужесточением нормативов качества воды, но и тем, что наряду со всеобщим падением производства в нем значительно в 2 раза) увеличилась доля экологически вредного.
Восточная Сибирь дает 12% общероссийских сточных вод и наряду с СевероКавказским, Уральским, Северо-Западным, Центральным и Поволжским районами находится в списке самых неблагоприятных в экологическом отношении регионов. При этом, содержание таких соединений, как азот, фосфор, фенолы, нефтепродукты и др. в поверхностных водоемах в несколько раз превышает нормы ПДК.
В этих условиях естественные биологические процессы, которые протекают в водоемах, уже не обеспечивают самоочищения, происходит нарушение экологического равновесия.
Важнейшей задачей охраны окружающей среды является защита водоемов от эвтрофикации, возникающей в результате поступления в них повышенных количеств биогенных элементов и, прежде всего азота. Эвтрофикация вызывает массовое развитие планктонных водорослей, приводящее к существенному ухудшению качества воды, появлению привкусов и запахов, нарушению кислородного баланса и экологической обстановки водоемов и т. п. Наличие соединений азота в оборотной воде приводит к образованию биологических обрастаний в технологических аппаратах и коммуникациях, осложняет эксплуатацию оборудования. В результате возникают дополнительные трудности при очистке воды для хозяйственно-питьевых целей и некоторых видов производственного водоснабжения.
Таким образов, необходимость защиты водоемов от антропогенного эвтрофирования и создание благоприятных условий для внедрения на предприятиях замкнутого водопользования путем предотвращения и устранения биологических помех и предопределяют актуальность очистки сточных вод от соединений азота.
Состояние проблемы.
Биологическая очистка сточных вод от соединений азота является одним из наиболее дешевых, широко применяемых способов очистки в нашей стране и за рубежом. Несмотря на уникальность указанного метода, он имеет ряд недостатков: низкую скорость разрушения биорезистентных веществ и высокую чувствительность гидробионтов активного ила к токсичным ксенобиотикам.
Применяемые в нашей стране технические решения для биологической очистки сточных вод не обеспечивают эффективного удаления соединений азота до требований предельно допустимых концентраций (ПДК) для сброса в водоем.
Для обеспечения установленных норм в очищенной воде необходимо использование метода их глубокого удаления, что требует материальных затрат на один-два порядка выше, чем при строительстве обычных сооружений.
Биологические методы очистки хорошо изучены, однако возможности их интенсификации, как конструктивные, так и технологические, далеко не исчерпаны.
Остро стоит задача включения в существующую последовательность операций биологической очистки таких процессов, которые в первую очередь действуют на компоненты, плохо разрушаемые активным илом в обычных условиях.
Цель работы.
Повысить эффективность биологической очистки хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод от соединений азота путем использования полифункциональных гетерогенных металлокомплексных катализаторов — синтетических аналогов окислительно-восстановительных энзимов.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
— провести детальный анализ эффективности существующих схем, технологий и конструктивных решений в очистке сточных вод от соединений азота;
— разработать гетерогенные катализаторы для процессов окисления, нитри-денитрификации;
— изучить основные закономерности, механизмы процессов и оценить токсичность сточных вод и активность ила в биокаталитической нитри-денитрификации;
— определить основные технологические параметры биокаталитической установки нитри-денитрификации;
— разработать и внедрить комплексную технологическую схему биокаталитической нитри-денитрификации в аэротенках коридорного типа и провести технико-экономическую оценку биокаталитической технологии.
Работа выполнена по договорам с рядом промышленных предприятий.
Результаты включены в отчеты по хоз. договору с ОАО АНХК № 1505/93−97, по Лицензионному договору № 6678/98 с МП ИПУВКХ, по договору № БНТ/У/3−1/3/689/ОО/ООС с ОАО «Уфанефтехим».
Методы исследования.
В работе для решения конкретных задач использовали современные физико-химические, химические методы исследования, фотоколориметрию, ИК-, УФ-спектроскопию, потенциометрию, микробиологические и биохимические методы исследования, стандартные методики определения качества сточных вод, методы планирования эксперимента, статистические методы обработки результатов на ПЭВМ.
Научная новизна диссертационной работы заключается в следующему.
— получили дальнейшее развитие научные основы интенсификации процессов очистки сточных вод от азотных соединений путем использования гетерогенных металлокомплексных катализаторов;
— впервые осуществлен синтез синтетических энзимов — аналогов оксидоредуктаз путем координационного связывания каталитически активных комплексных соединений с функциональными группами полимерного носителя и доказана возможность использования их для повышения эффективности процессов нитри-денитрификации.
— установлено, что применение гетерогенного металлокомплексного катализатора при биологической очистке за счет повышения концентраций молекулярного и активированного кислорода позволяет одновременно проводить процессы окисления и нитрификации при снижении энергозатрат с использованием типовых биосооружений как среды проведения биокатализа. доказан валентно-энергетический механизм протекания окислительно-восстановительных процессов в биокаталитической системе. Показано, что катализаторы способны обратимо связывать Ог с помощью координированных ионов переходных металлов. Координация молекул Ог сопровождается переносом электронной плотности с центрального иона металла катализатора на О2, что приводит к образованию частиц О", О2″, О2 Использование разнолигандных комплексов переходных металлов позволяет регулировать силу поля катализаторов, окислительно-восстановительный потенциал системы.
— предложены оригинальные решения реконструкции двухкоридорных аэрогенков с установкой в них каркасных модулей с катализаторами. Особенностью конструкции является использование якорных устройств, позволяющих удерживать модули с катализатором и обеспечивать его нахождение во взвешенном состоянии при интенсивной аэрации.
— разработана технологическая схема и определены основные технологические параметры биокаталитического процесса. Разработанный способ защищен 2-мя патентами на изобретение № 2 053 840, № 2 097 338.
Практическая значимость.
Предложена технология интенсификации нитри-денитрификации сточных вод за счет каталитического действия гетерогенных металлокомплексных катализаторов.
Разработана технологическая схема очистки сточных вод и конструкции модулей для катализаторов для очистных сооружений ОАО АНХК, проведены промышленные испытания и технология внедрена на II очереди БОС-1 ОАО АНХК.
Экономический эффект от внедрения составил 1280 млн. рублей.
Положения, выносимые на защиту:
— Результаты разработки технологии синтеза гетерогенных металлокомплексных катализаторов для биологической очистки сточных вод.
— Результаты экспериментальных исследований по изучению механизмов процессов, протекающих при биокаталитической очистке сточных вод.
— Основные технологические параметры биокаталитической установки.
— Конструкция биокаталитической установки и технологическая схема очистки.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ:
1. Разработан способ очистки хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод по окислению органических веществ, нитрификации и денитрификации в аэротенках в присутствии гетерогенного катализатора на полимерном носителе. Успешное решение поставленной задачи открывает перспективы создания на базе существующих аэротенков высокоэффективных очистных сооружений, что существенно сокращает капитальные и эксплуатационные затраты на очистку сточных вод.
2. Впервые осуществлен синтез катализаторов для процесса биокаталитической очистки методом гетерогенизации оксидов металлов переменной валентности на поверхности низкомолекулярного полимера, выполняющего роль микролиганда и полиэтилена высокого давлениямакролиганда.
3. Теоретически обосновано и экспериментально доказано, что применение гетерогенного металлокомплексного катализатора приводит к повышению концентраций молекулярного и активированного кислорода, что позволяет одновременно проводить процессы окисления и нитрификации без дополнительных энергозатрат с использованием типовых биосооружений.
4. Разработана опытно-промышленная биокаталитическая установка на базе двухкоридорного аэротенка, в котором в каркасных модулях размещен катализатор для процессов нитрификации (I коридор) и денитрификации (II коридор). Найдены оптимальные режимы биокаталитической очистки: концентрация катализатора — 4,6 кг/м3, удельный расход воздуха на аэрацию — 7,58,0 м3/м3, общее время нитри-денитрификации — 8 часов, возраст ила — 7 сут, рН — 7,5−8,0, температура 20 °C, концентрация активного ила — 1,0−1,5 г/дм .
5. Разработана методика расчета аэротенка — биокаталитического реактора с подвижной загрузкой ГМК.
По результатам проведения исследований разработан технологический регламент на проектирование установки по биокаталитической очистке сточных вод. Изготовлена опытно-промышленная партия ГМК в количестве 50 тонн и проведено апробирование технологической схемы биокаталитической очистки на II очереди очистных сооружений БОС-1 ОАО АНХК.
Глубина очистки сточных вод от органических соединений по остаточным концентрациям по ХПК составила 6−10 мгО/дм при эффективности 85%, по аммонийным соединениям — 0,2−0,5 мг/дм3 при 98% эффективности и удельном расходе воздуха 7,5−8,5 м3/м3. Эффективность процесса денитрификации составила по азоту нитратному — 80%, азоту нитритному — 60%.
6. Изучен характер образующихся продуктов биокаталитической окислительной деструкции с проведением их токсикологической оценки биотесгированием.
Показано, что биокаталитическая очистка не сопровождается ухудшением органолептических характеристик воды, а очищенная вода относится к категории нетоксичных и отвечает экологическим требованиям безопасности по токсичности очищенной воды и может быть сброшена в водоем или использована в замкнутом водообороте.
Список литературы
- Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами от 16 мая1994 г.
- Черкинский С. Н. Санитарные условия спуска сточных вод в водоемы. М.: Стройиздат, 1987 г.
- Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами. М.: Минводхоз РФ, 1994 — с. 38.
- Кривцова Н. В., Соколова Е. В., Стерина P.M. Очистка сточных вод от соединений азота. Обзорная информация, серия: Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов. М.: НИИТЭХИМ, 1992. — вып. 3(10). с. 54.
- Atkins P. R. et al. Denitrification, nitrification and atmospheric nitrous oxide // J. Water Pollution Control Federation. 1994 — Vol.46, № 8. — p.1974−1983.
- Atkins P. R., Barnes R. A. Nitrogen Transformations in Streams// AJCHE Symp.1995 -Vol.71, № 14 p.96−107.
- Singer P. S., Lilli W.B. Combined Carbon Oxidatior Nitrification // water Researh. -1995 -Vol. 9, № 12- p.127−134.
- Thobanoglous G. Proc. 12-th Sanit. Eng. Conf. Nitrate and Water Supply: Source and Contr., Urbana. 1990.1. II. — p. l 10−135.
- Худак В. H. Очистка воды от нитратов. В кн.: Труды института ВОДГЕО. М.: ВНИИВОДГЕО, 1995 -вып. 48. — с.42−44.
- Орловский 3. А. Очистка сточных вод за рубежом. М.: Стройиздат, 1974с. 192.1. Culp R. L. Denitrification Rates in the Eastern South Facific //J. Water Pollution Control Federation. 1993 — Vol.35, № 6 — p.21−65.
- Smath E. G., Loehr R. C. // Water Pollution Control Federation/ 1994 — Vol. 46, № 8- p.1939 — 1957.
- Roberts Т. W. Effluent and Water Treatment. 1995. — Vol.15, № 9 — p.489.
- Schindals Adnan // Water and Sewage Works. 1992. — Vol.119, № 6 — p.66−71.
- Evans S. I. Nitrous Oxide Production by Non-Denitrifying // water researh. 1993 -Vol. 45, № 4 — p.632−636.
- Reeves T. G. Nitrogen removal: a literature revie // J. Water Pollution Control Federation. 1992 — Vol.44, № 10 — p. 1895−1908.
- Benninger R. W. Scherrard J. N. Nitrification and Alkalinity Relationships in Activated Sludge // J. Water Pollution Control Federation. 1998 — Vol. 50, № 9, p.2132.
- Barth E. F. et al., Process Design Manual for Nitrogen, Control. U.S. EPA //Technology Transfer. 1995 — Vol.12, № 11 — p. 124.
- Строганов C.H. Проблемы водоснабжения и очистки сточных вод города Москва. М. — Л., 1998.
- Лапшин М. М. Разработка способов очистки сточных вод. М.: АН РФ 1 992 244с.
- Доливо-Добровольский Л. Б. И др. Химия и микробиология воды (основы химической и биологической очистки воды). Киев: Выща школа, 1991 — 306 с.
- Карелин Я. А, Жуков Д. Д., Журов В. Н., Репин Б. Н. Очистка производственных сточных вод в аэротенках. М.: Стройиздат, 1973 — 223 с.
- Орловский 3. А. Очистка сточных вод в аэротенках. М.: Изд. МКХ, 1993 — 113
- Eckenfelder W. W, Gloyna E. P. Home aspekty projektovania biologicznego cozyszania sciekow. Gas, Woda i Technik Sanitarna, 1996, № 3, 89−93, № 4, 120−126.
- Ingersoll А. C, Brooks N. H., Fundamental concepts of rectangular settling tanks. -Proc. Amer. Civil Energ., 1995, 81, № 590,1−28.
- Kalbskopf K.H., Discussion of the design parameter for secondary sedimentation tanks. Water Research, 1992, 6,429−431.
- Murphy K. L., Biologoeal consideraton in the design of the activated sludge process.-J.Inst. Publuc Health Eng., 1990, 69, № 1,77−87.
- Tusec F., Chudoba J., Madera V., Unified basisfor design of biological aerobic treatment processes. Water Research, 1991, 5, 647−680.
- Карелин Я. А., Репин Б. H. Биохимическая очистка сточных вод предприятий пищевой промышленности. М: Стройиздат, 1994 — 163 с.
- Роуз Э. Химическая микробиология, изд. «Мир», М., 1991.
- Никитский Я. Я.Результаты микробиологических исследований произведенных на опытной биологической станции и полях орошения. М., 1990 — с. 76.
- Cyrus Е., Sladka A., Several interesting orgenisms present in activated sludge. -Hydrologia, 1990, 35, № 3−4, 385−396.
- Jun Chun Bong. On biocenosis of active sludge. Bull. Acad. Sei. DPR, Korea, 1991, № 1,55−56.
- Lackey Т. В., Zooflagellates in freshwater biology. Washington, 1999,190−231.
- Liebmann N., Handbuch der Frischwasser und Abwasserbiologie. Vunchen, 1992,1,588 p.
- Noland L. E. Factors influencing the distributions о f fresh ciliates-ecologie, 1995, 6, 437−452.
- Sladecek V., System of water quality from the biological pointof view. Jn. Ergebnisse Limnologie, Stuttgart, 1993, 218 p.
- Stiller J., Durch Einwirkung von Umveltfactoren entstehende Modificationen bei der Beurteilung des Wassers. Jn. Verhaltnisse Intern. Varein. Limnol., Stuttgart, 1991, 14, 10 711 074.
- Camp T. R., Sedimentation and design of settling tanks. American. Society of Civil Engrs., 1993, 13.
- Ericksson Т. E., Fan J. Т., Optimization of hidraulic regime of activated sludge system. Journal of the Water Poll. Control Fed, 1995,40, 345.
- Lindner W., Ergebnisse von Versuchen mit einer zwestufigen belebungsanlage. -Stadthygiene, 1998, № 4.
- Randolf R., Kanalization und Abwasserbehandlung. VEB Verlag fur Bauwesen, Berlin, 1992,470 p.
- Spohr G., Eskenfelder W. W., Brenner T. Kontaktstabilizireungaprozess der abwasserreinigung mit Turbinen belufter «Permaerator». Gesundheitsingenieur, 1992, 83, 225.
- Материалы советско-японского симпозиума по охране окружающей среды. -Токио, 1998. 364 с.
- Nobus Н. G. Analysis of the How induced by air bubble systems. Coastsl Engieneering Conferense, 1998, II, 1016−1031.
- Синев О. П., Игнатенко А. П. Коагулирующие и сорбционные свойства активного ила // Строительство и архитектура. 1994. — № 4. — с.128−132.
- Emde W., Beitrag zu Versuchen zur Abwasserreinigung mit belebten Schlamm. -Veroffenichungen des Institut fur Seidlungswasserwirtscaft der TH Hannover, 1992, Heft I., 1840.
- Kunstliche Beluftung von Oberflachengewasser, industriallen und kommunallen Abwassern. VEB Doutscher Verlag fur grundstoffindustrie, Leipzig, 1998, 137 s.
- Levi R. L., Treatment of combined and raw sewages with the dissolved air flotation process. Water Res., 1992,6, № 12, 821−824.
- Scaumburg F. D. New processLOP performer onmunicipal industrial sewages. -Water and Waster Eng., 1991, 8, № 10,43−45, 49.
- Schaumburg F. D., Lasswell S. Novel biological treatment process utilized unique redwood media. Water and Wastes Eng., 1990,7, № 8, 34−35.
- Бондарев А. А. Биологическая очистка промышленных сточных вод от соединений азота. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук. М.: 1990.
- Джикия. М. Г. Очистка городских сточных вод методом одностадийной нитрификации-денитрификации. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. М.: 1986. — 165 с.
- Nelson N. Е., Kreling К. L. Weatwater treatment system including multiply stadges of alternate aerobic-anaerobic bioreactor in seties Area Environmental Co. пат.№ 21 556, США, опубл. 27.07.91.
- Emde W/ V/ D/ Huramos deju levegooztetes es aerob iszap stabilizalos — «Hidrob. Kozl.», 1996, 59 5,191−204/
- Ericson Berut, «Vatten», 1997,43, № 4, 302−312.
- Ozaki Mazko, Nacasone Hideco, Fuzisaki Masayuki, Abe Yukvo / Изучение процесса денитрификации в окислительном канале с использованием падающей воды для аэрации. // Trans. Jap. Soc. Irrig. Drain and Reclam. Eng. 1990. — № 1.
- Diering A. «Korrespond. Abwasser», 1988,35, № 2,128−133.
- Douson R. N., Murphy K. L. «Water Res.», 1992, 6.
- Elmers Peter, Secoulov I., Заявка 3 408 561, ФРГ, Заявл. 8.03.84, № 3 408 561.5, Опубл. 12.09.89, МКИ C02 °F 3/30.
- Kayser R., Ermely G. Instrum and Confr. Water and Wastewater Treat and Transp. Syst. Proc. 4th AJWPRC Workshop Houston/ Denuer, 27 apr. 4 may, 1985. Oxford e.a.- 1985, 481−488.
- Kholdelaran В., Oertli I. I. Effect of pH and ammonia on the rate of nitrification of surface water // J. Water Pollution Control Federation 1992. — vol. 49, № 15, p. 1688.
- Муравьева H.B. Двухступенчатая очистка городских сточных вод в аэротенках. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Киев, 1985, — 135 с.
- Яковлев С. В., Скирдов И. В., Швецов В. Н., Бондарев А. А., Андрианов Ю. М. Биологическая очистка производственных сточных вод М.: Стройиздат 1985, 208 с.
- Gallanger John. R. At. Al. «Proc. 41 st Ind. Waste Conf., West-Zafayette, Ind» May 13−15, 1986, Chelsea, Mich., 1997, 34, № 6, 645−649.
- Green R. A. Complete Nitrification by single Stage Activated Sludge. Paper Presented at the 46th Annu. Conf// J. Water Pollution Control Federation. 1993. — Vol. 26, № 4. -p. 146−158.
- Wild H. E. et al., Kinetics and Stoichiometry of Respiration in Biological Treatment Process // J. Enviromental Sciences. -1991. Vol. 24, № 4. — P. 39.
- Zink В., Schneider N. Denitrification abs hotwendige Fordering bei schwach belasteten belebungsanalagen // Wasserwirtschaft. 1996. — Bd.69, № 11. — p. 357−362.
- Hammer M. J. Water and Waste-Water Technology. by John Willey Sons, Inc. 1987. -400 p.
- Сагадеева JI. В. Глубокая очистка сточных вод от биогенных элементов.: Автограф. Дис. канд. техн. наук. М., 1973. — 17 с.
- Wilson R. V. et al. Design and cost comparison of biological nitrogen removal processes // J. Water Pollution Control Federation. 1991. — Vol. 53, P. 1434.
- Ludzack F.J., Ettinger M.B. Control Operation to Mimize Activated Sludge Effluent Nitrogen // J. Water Pollution Control federation. 1992. — Vol. 34, № 9. — p.920−931.
- Gey M. La probleme de l’azote dans les laux. Paris. 1993. — 364 p.
- Wood L9B9 et.al. Some Observations in biological Tratments Plants // Proc. Thrid
- Conference Biological Waste Treatment, Manhattan College, № 7. 1990. — p. 27−38.
- Barnard J. L. Biological Nutrient Removal Without the addition of chemical // -Water Resear. 1995. — Vol. 9, № 4. — p.485.
- Passwear A. Contributin jn Nitrogen Removal from sevage // Munher bertrage zur Abwasser-Fiherei-andFlussbilogie. 1991. — Bd.12. — s. 197−200.
- Matsche N. F. The Elimination of nitrogen in the Treatment Plant of Vienna-Blumental. Yater Reserch. — 1992. — Vol. 6, № 4/5. — p.485−486.
- Dreus L. J., Greef A. M. Nitrogen Eliminationby Rapid Alternation of Aerobic-Anoxic Conditions in «Orbal» ActivatedSludge Plants //. Water Research. 1991. — Vol.7, № 8.- p. l 183−1194.
- Wang L.K. et. Al. Chemiastry of Nitrification-Denitrification Process // Lournal of Environment Sciences. 1991. — Vol. 21, № 6. -p.23−28.
- Boschop D. F., Haidman J. A., Stamberd J. B. Single-Stage Nitrification-denitrification //J. Water Pollution Control Federation. 1993. — Vol. 48, № 3. — p.521−532.
- Schwinn D. E., Storrier D. F. Full-Scale Operations of a Single-Stage Nitrification-denitrification Plant // Technical Report EPA 600 / 2−77−088. — 1997. — p. 1−73.
- Parker D. S., Kaufman W. J and Tenkis D. Physical conditioning of Activated Sludge Ploc // J. Water Pollution Control Federation. — 1994. — Vol. 43, № 9. — p.1817 — 1833.
- Iroin J. Low Temperature Removal of Nitrate by Bacterial denitrification // Water Research. 1994. — Vol. 68, № 15. — p.989.
- Поруцкий Г. В. Биохимическая очистка сточных вод органических производств. -М.: Химия.- 1985−256 с.
- Проскуряков В.А., Шмидт Л. И. Очистка сточных вод в химической промышленности. JL: Химия. — 1990 — 464 с.
- Роговская И.И. Биохимический метод очистки производственных сточных вод.- М: Стройиздат. 1987 — 139 с.
- Строганов С.Н., Корольков К. Н. Биохимическая очистка сточных вод. Основные процессы. М.: Госстройиздат. — 1994 — 188 с.
- Ковалева Н.Г., Ковалев В. Г. Биохимическая очистка сточных вод химической промышленности. -М.: Химия. 1987 — 157 с.
- Карюхина Н.А., Чурбанова И. Н. Химия воды и микробиология. М.: Стройиздат. -1994−215 с.
- Гордин И.В., Манусова Н. Б., Смирнов Д. Н. Оптимизация химико-технологических систем очистки промышленных сточных вод. Л.: Химия. — 1997 — 176 с.
- Брагинский Л.Н., Евилевич М. А. и др. Моделирование аэрационных сооружений для очистки сточных вод. -Л.: Химия. 1990 — 144 с.
- Гордин И.В., Марков П. П. Технологические системы водообработки. Динамическая оптимизация. Л.: Химия. — 1987 — 264 с.
- Ксенофонтов Б.И. Биотехнология и охрана окружающей среды // Мир наук -1990-Т.34 -№ 4-с. 25−28.
- Леонова Л.И., Ступина В. В. Водоросли в доочистке сточных вод. Киев: Наукова думка. 1988 — 185 с.
- Лукиных Н.А., Липман Б. М., Криштул В. П. Методы доочистки сточных вод. -М.: Стройиздат. 1992 — 156 с.
- Остроумов С.А. Введение в биохимическую экологию. М.: МГУ. 1986 — 175 с. Пат. 291 981 ГДР МКИ5 C02F9100 Verfahren zur Wetfstoffgewinnung aus abwas derenzymatischen Vorbehandluger von naturwassestoffe aus cellulose. / Robner H. -опубл. 10. 12. 89.
- Тимофеева C.C., Краева В. З. Способ биологической очистки сточных вод от цианидов. А.с. 709 565 СССР, МКИ С02 5/10.
- Тимофеева С.С., Руш.Е.А., Старостина В. Ю. Современные подходы к технологиям очистки сточных вод и утилизации бытовых отходов малых населенных пунктов // Проблемы оценки и прогноза устойчивости геологической среды г. Иркутска. -Иркутск-1997-с. 141−144.
- Тимофеева С.С., Стом Д. И., Курочкин М. М., Бутина Н. П. Способ биологической очистки сточных вод от органических соединений . А.с. 914 508 СССР, МКИ С02 3/34.
- Тимофеева С.С., Стом Д. И., Суслов С. Н. Способ биологической очистки сточных вод от фенольных соединений. А.с. 709 565 СССР, МКИ С02 5/10.
- Тимофеева С.С., Стом Д. И., Суслов С. Н. Способ биологической очистки сточных вод от фенольных соединений. А.с. 941 317 СССР, МКИ С02 3/32.
- Тимофеева С.С., Стом Д. И., Суслов С. Н. Способ биологической очистки сточных вод от фенольных соединений. А.с. 939 467 СССР, МКИ С02 3/22.
- Forss К., Jokinen К., Savolainen М., Williamsson Н. Utilization of enzymes for effluent trealization in the pulp and paper industry // Paper ja pun 1989 — v. 71, № 10 — p. 1108 — 1112.
- Экман Э.Ф. Естественная биологическая очистка сточных вод в накопителе // Водоснабжение и санитарная техника 1994 — № 8 — с. 15−17.
- Глобенко Г. М., РахмоновН. Р. Глубокая очистка сточных вод спиртовых заводов // Водоснабжение и канализация. М., Стройиздат, 1984. 192 с.
- Ключихин В. 3. Применение окислителей в технологии глубокой очистки городских сточных вод. Горький. Горковский инженерно-строительный ин-т, 1990 — 13 с.
- Jasutare S. Application of Ozone in Japan for Water and Wastewater treatment // Ozone Sci Eng. 1991 — p.309−312.
- Zepp R. G. Factors affecting the Photochemical treatment of Nazardous waste // Environ. Sci. Technol 1995 22 — p.256−257.
- Peyton G.R., Glaze W. M. Destruction of pollutans in Waters with ozone in combination with wetraviolet radiation. 3. Photolysis of agneons ozone // Ybild, 1995 p.761 -767.
- Аагнюк В. H., Коваленко А. И., Доочистка городских сточных вод биоультрафильтрованием // Химия и технология воды. 1990 — 8, № 4. — с.73−76.
- Канализация населенных мест и промышленных предприятий. Справочник проектировщика. Под ред. Самохина В. Л., М., Стройиздат, 1991. 637 с.
- Троян О. С. и др. Самоочищение и биоиндиксация загрязненных вод. М: Стройиздат, 1990, с.57−68.
- Патент РФ № 2 053 840. Катализатор окисления сернистых соединений в процессе биологической очистки сточных вод / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко Н. А. и др. 1993.
- Патент РФ № 2 097 128. Катализатор окисления сернистых соединений / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко Н. А. и др. 1997.
- Патент РФ № 2 097 338. Способ биохимической очистки сточных вод / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко Н. А. и др. 1997.
- Патент № 2 108 298. Способ доочистки сточных вод / Кочеткова Р. П., Кочетков А. Ю., Коваленко H.A. и др. 1997.
- Р. П. Кочеткова, Н. А. Коваленко, А. Ю. Кочетков и др. Изучение гетерогенно-каталитического жидкофазного окисления сульфида натрия и меркаптанов // Сб. науч. трудов «Химия, наука, производство, экология». Ангарск: АТИ, 1992. — с. 1218.
- Р. П. Кочеткова, Н. А. Коваленко, А. Ю. Кочетков и др. Разработка и внедрение биокаталитического способа очистки сточных вод // Химия и технология воды (Киев), 1998. т.20. — № 4.
- Р. П. Кочеткова, Н. А. Коваленко, А. Ю. Кочетков и др. Биокаталитическая очистка сточных вод // Тезисы докладов 3-го Международного Конгресса «Вода: Экология и Технология». 1998. — с. 415.
- Н. А. Коваленко, Р. П. Кочеткова, А. Ю. Кочетков и др. Биокаталитическая очистка сточных вод // Тезисы 5-го Международного симпозиума «Чистая вода России-99» Екатеринбург, 1999. — с. 100.
- А. Ю. Кочетков, Р. П. Кочеткова, Н. А. Коваленко и др. Адсорбционно-каталитическая доочистка сточных вод // Тезисы 5-го Международного симпозиума «Чистая вода России-99» Екатеринбург, 1999. — с. 102.
- Н. А. Коваленко, Р. П. Кочеткова, А. Ю. Кочетков и др. Биокаталитическая очистка сточных вод // Научно-практическая конференция «Обеспечение качественной питьевой водой населения Сибири». Барнаул, 2000. — с. 89.
- А. Ю. Кочетков, Н. А. Коваленко, Р. П. Кочеткова и др. Адсорбционно-каталитическая доочистка сточных и питьевых вод // Четвертый международный конгресс «Вода: экология и технология». Москва, 2000. — с. 523.
- Н. А. Коваленко, Р. П. Кочеткова, А. Ю. Кочетков и др. Биокаталитическая очистка сточных вод // Тезисы докладов 4-го Международного Конгресса «Вода: Экология и Технология». Москва, 2000. — с. 525.
- Байер Е., Шретцман П. Обратимое присоединение кислорода комплексами металлов // Структура и связь. М.: Мир, 1989 — т.2 — с. 279−346.
- Братушко Ю.И. Координационные соединения ЗсЬпереходных металлов с молекулярным кислородом // Успехи химии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1987-с. 167.
- Савицкий A.B., Нелюбин В. И. Активация молекулярного кислорода при взаимодействии с комплексами переходных металлов // Успехи химии. 1985 — 44, № 2 -с.214−235.
- Братушко Ю.И. Электронная структура и реакционная способность комплексов переходных металлов с молекулярным кислородом // Биологические аспекты координационной химии. Киев: Наук. Думка, 1990 -с.27−62.
- Мартелл А.Е., Такуи Хан М.М. Катализ ионами металлов реакций молекулярного кислорода//Неорганическая биохимия. М.: Мир, 1988-т.2-с.53−93.
- Fridowich J. Thebiologi of oxygen radical // Science. 1988 -т.2 -c.53−23.
- Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1973с.376.
- Идельчик И.Е. Аэродинамика промышленных аппаратов. М.: «Энергия», 1964-с. 35−37.
- Пуско-наладочные работы проведены согласно Технологического регламенту на проектирование биокаталитической установки и инструкции на эксплуатацию установки, разработанных НПП «Катализ».
- Для изучения влияния катализаторов на эффективность биологической очистки оценена работа установки по сравнению с контрольным аэротенком.1. РЕШИЛИ:
- Признать биокаталитический способ очистки сточных вод от органических, азотсодержащих соединений работоспособным, высокоэффективным по снижению токсичных ингредиентов.
- В результате выполненных пуско-наладочных и эксплуатационных работ достигнуты следующие показатели:
- Ингредиент концентрация, мг/л Эффективность, %до внедрения биокаталитической очистки после внедрения биокаталитической очистки1. ХПК 40 12 851. Фенолы 0,06 0,01 90
- Азот аммонийный 3,0 0,2 97
- Азот нитратный 40,0 10,0 80
- Азот нитритный 0,2 0,02 60
- Передать биокаталитическую установку в постоянную эксплуатацию цеху 52/152 УВКиОСВ.
- Очищенные сточные воды после биокаталитической очистки направлять далее по действующей технологической схеме.
- Экономический эффект от внедрения составляет 320 088,6 тыс. рублей в ценах 1996 г. А^Р
- Начальник цеха 52/152 Главный инженер УВК и ОСВ
- Научный руководитель НПП «Катализ»
- А. В. Коваленко С. С. Горявин1. Р. П. Кочеткова
- УТВЕРЖДАЮ Директор Hi 111 «Катализ"1. Л, С. Резникова 2000 г:1. УТВЕРЖДАЮ «ернический, ктор1. Цветков 2000 г. 1. АКТвнедрения установки по изготовлению гетерогенных металлокомплексных катализаторов на полимерной основе в цехе 122/123 завода полимеров
- Основанием для разработки технологии синтеза гетерогенных металлокомплексных катализаторов на полимерной основе для жидкофазного окисления серосодержащих и азотсодержащих органических соединений явились х/договора с ОАО АНХК.
- Производство опытно-промышленной установки организовано на установке по получению сажевых концентратов после ее реконструкции.
- Комплекс производства катализаторов включает в себя следующие этапы: — приготовление металлокомплекса-- смешение в гомогенизаторе металлокомплекса с полиэтиленом-- формовка катализаторной массы в виде гранул Д = 5−25 мм.
- Приготовление металлокомплекса осуществляется путем активации исходных компонентов (оксидов металлов переменной валентности, отработанных катализаторов, пиритного огарка и др.) с помощью механического размола в присутствии пластификатора.
- Исходные данные для расчета:
- Объем сточных вод БОС-1 — 50 тыс. м3/сут- годовой объем сточных вод— 18 250 000 м³.
- Годовое потребление воздуха БОС-1 составляет 460 889 тм3.
- Ингредиент Биокаталитический метод очистки Существующие сооружения Снижение
- ХПК, мг/л 12,0 40,6 в 3,4 раза
- Фенолы, мг/л 0,01 0,033 в 3,3 раза
- Азот аммонийный (N114), мг/л 0,1 3,0 в 30
- Азот нитратный (ИОз), мг/л 6,0 13,5 в 2,2
- Азот нитритный (N02), мг/л 0,02 0,115 в 5,75»
- Примечание: по столбцу 3 использованы данные отчета УВК за 1995 год.
- Эффективность доочистки составляет: по фенолам — 40%-по азоту аммонийному — 35%-по ХПК—35−40%
- Годовое количество (кг/год) вредных веществ, сброшенных со сточными водами, составляет:
- Ингредиент Биокаталитиче ский метод очистки от БОС-1 Существ ующий метод Снижение сброса с БОС-1 Снижение при доочистке на прудах-отстойника Ожидаемое, снижение от биокаталитич еского метода после доочистки
- ХПК 219 000,0 740 950,0 521 950,0 40% -313 170,0
- Фенолы 182,5 602,3 419,8 40% -251,9
- Азот (аммонийный) 1825,0 54 750,0 52 925,0 35% 34 401,2
- Азот (нитратный) 109 500,0 246 375,0 136 875,0 136 875,0
- Азот (нитритный) 365,0 2098,7 1733,7 1733,7
- ХПК/ 1,7 =43 341,4 тыс. руб. где 1,7 — коэффициент экологической ситуации-35 — территориальный коэффициент индексации к базовым нормативам платы за сбросы.1. Всего: 330 099,8 тыс. руб.
- Затраты НИР, строительно-монтажные работы и катализатор: 3 310 000: 5 = 662 000 тыс. руб. (с учетом срока эксплуатации 5 лет)
- Общий экономический эффект: 982 088,6 662 000 = 320 088,6 тыс. руб.1. Начальник ОТЭ АО АНХК1. Директор НПП «Катализ
- Главный инженер УВК АО АНХК1. Зам. начальника ПЭО1. Экономист УВК1. УТВЕРЖДАЮ1. ЗАКЛЮЧЕНИЕ- по результатам опытно-промышленных испытаний на биокаталитической установке
- Для изучения влияния катализатора на эффективность биоочистки в аэротенке сравнивалась работа аэротенков № 7 (с катализатором) и № б (контрольного).
- Провести реконструкцию II очереди БОС-1 с полным автономным илооборотом.
- Токсикологические исследования проводились методами биотестирования и гидробиологического контроля, утвержденными Государственным комитетом РФ по охране окружающей среды.
- Показано, что б ио каталитическая очистка не сопровождается ухудшением органолептических характеристик воды, а очищенная вода относится к категории нетоксичной, согласно результатам биотестирования.
- Биокаталитическая технология отвечает экологическим требованиям безопасности по токсичности очищенной воды и может быть рекомендована в промышленных технологиях водоочистки.
- Зав. лаб. межвузовской региональной лаборатории экологических исследований при ИГУ, ир. офсч^сор^< * 1 ШпейзерГ. М
- МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
- Электронная почта (E-mail): [email protected]
- Г Директору ООО НПП «Катализ"alexgl [email protected]»