Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Неэмпирическое моделирование бесструктурных полос электронных переходов: ион гексаамминорутения (II) в водном растворе

Диссертация: Неэмпирическое моделирование бесструктурных полос электронных переходов: ион гексаамминорутения (II) в водном растворе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В настоящее время задача моделирования спектра поглощения вещества из данных неэмпирических расчетов решена не полностью. Если частоты и интенсивности переходов, как правило, непосредственно получаются из данных квантово-химических расчетов, то оценка формы и ширины электронно-колебательных полос пока что представляет собой слабо разработанную проблему. Прямое решение этой задачи приводит… Читать ещё >

Содержание

  • Часть I. Обзор литературы
  • Глава 1. Фотохимия комплексов рутения
    • 1. 1. Описание возбужденных состояний комплексов переходных металлов
    • 1. 2. Квантово-химическне методы расчета свойств комплексов рутения
    • 1. 3. Выводы к Главе 1
  • Глава 2. Теория функционала плотности
    • 2. 1. Обзор методов БГТ
    • 2. 2. Обменно-корреляционные функционалы
    • 2. 3. Расчет возбужденных состояний
    • 2. 4. Вывод к Главе 2
  • Глава 3. Методы учета сольватационных эффектов для водных растворов
    • 3. 1. Основные проблемы, возникающие при квантово-химических расчетах систем с водородными связями
    • 3. 2. Димер воды и применимость методов БРТ
    • 3. 3. Кластерная модель
    • 3. 4. Континуальные модели
    • 3. 5. Дискретные модели (ЕЕР)
    • 3. 6. Выводы к Главе 3
  • Глава 4. Уширение полос в спектрах поглощения веществ в конденсированных средах
    • 4. 1. Приближение коротких времен
    • 4. 2. Оценка параметров формы линии из экспериментальных данных
    • 4. 3. Оценка параметров формы линии из квантово-химических данных
    • 4. 4. Выводы к Главе 4
  • Часть II. Расчетная часть
  • Глава 5. Введение в расчетную часть
    • 5. 1. Описание объекта исследования
    • 5. 2. План исследования
    • 5. 3. Обработка экспериментального спектра
  • Глава 6. Оптимизация геометрических параметров и расчет спектра вертикальных LF-возбуждений
    • 6. 1. Квантово-химические методы
    • 6. 2. Оптимизация геометрических параметров
    • 6. 3. Спектр LF-переходов
    • 6. 4. Выводы к Главе 6
  • Глава 7. Расчет энергии вертикальных CTTS-возбуждений
    • 7. 1. Расширение активного пространства методов CASSCF/MCQDPT
    • 7. 2. Применение метода TDDFT
    • 7. 3. Выводы к Главе 7
  • Глава 8. Расчет ширин и формы линии в спектре поглощения
    • 8. 1. Квантово-химические методы
    • 8. 2. Оптимизированные структуры
    • 8. 3. Положения максимумов полос и их интенсивности
    • 8. 4. Анализ CTTS-состояния с точки зрения состава молекулярных орбиталей
    • 8. 5. Ширины полос
    • 8. 6. Геометрические изменения при электронном переходе
    • 8. 7. Вклады нормальных мод в уширение CTTS-полосы
    • 8. 8. Времена декогеренции
    • 8. 9. Построение модельного спектра
    • 8. 10. Выводы к Главе 8
  • Выводы

Неэмпирическое моделирование бесструктурных полос электронных переходов: ион гексаамминорутения (II) в водном растворе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Многие соединения в растворе проявляют широкие (более 4000 см" 1) и интенсивные полосы примерно гауссовой формы в УФ-области спектра поглощения, относимые экспериментаторами как полосы переноса заряда на растворитель («Charge Transfer То Solvent», здесь и далее — CTTS). Наиболее изучеиы такие явления в водных растворах гало-генид-иопов. Для комплексов переходных металлов эти процессы особенно интересны с точки зрения фотохимии, так как перенос электрона на растворитель соответствует окислению центрального иона.

Физическая природа как указанных переходов, так и соответствующих возбужденных состояний до сих пор остается не вполне ясной. Относительно хорошо они изучены только в растворах галогенид-ионов, а в растворах комплексов переходных металлов в известной нам литературе теоретически не исследовались. Интерес к моделированию CTTS-переходов в катионных комплексах продиктован следующими факторами:

1. Наличие в литературе большого количества экспериментальных работ, в которых приведен спектр поглощения, содержащий CTTS-полосу;

2. CTTS-состояния положительно заряженных ионов в растворах должны быть существенно сильнее связанными за счет кулоновского притяжения, чем в случае анионов.

Для фотохимии важно уметь предсказывать свойства не только CTTS-переходов, но и внутрисферных d—d переходов в центральном ионе (в англоязычной литературе принято название LF-переходы, от «Ligand Field»), так как многие процессы при фотовозбуждении комплекса идут с их участием. Данный вид возбуждений изучен существенно лучше, помимо экспериментальных данных есть и различные варианты квантово-химических методов расчета электронных спектров. Тем не менее, и в этом случае есть свои сложности, связанные, в частности, с необходимостью учета эффектов окружения.

В настоящее время задача моделирования спектра поглощения вещества из данных неэмпирических расчетов решена не полностью. Если частоты и интенсивности переходов, как правило, непосредственно получаются из данных квантово-химических расчетов, то оценка формы и ширины электронно-колебательных полос пока что представляет собой слабо разработанную проблему. Прямое решение этой задачи приводит к необходимости расчета поверхностей потенциальных энергий систем в возбужденных состояниях, что достаточно трудоемко, особенно если возникает необходимость описать детальную вибронную структуру полосы электронного перехода. Для комплексных ионов в растворе полосы в спектре поглощения, как уже сказано выше, являются бесструктурными, что, казалось бы, должно облегчать решение проблемы, поскольку общая теория таких полос была разработана еще в 1950;х гг. (в частности, в работах С. И. Пекара и его учеников [1, 2]). Однако известные теоретические модели бесструктурных полос поглощения примесных центров в конденсированной среде содержат параметры, оценка которых на основе квантово-химических расчетов представляет собой отдельную задачу. По этим причинам, теоретических работ по моделированию спектров поглощения1 в конденсированной среде опубликовано достаточно мало.

Такое состояние проблемы указывает на актуальность поиска надежных квантово-химических методов оценки положения и интенсивноетей полос поглощения комплексов переходных металлов в растворах и разработки общей методики оценки теоретических параметров формы полосы поглощения на основе квантово-химических расчетов. При этом вычислительная сложность используемых подходов должна быть не слишком велика, чтобы их можно было применять для моделирования электронных спектров соединений в конденсированной среде.

Цель диссертационной работы. В рамках настоящей работы преследовались следующие цели:

1. Разработать общую методику оценки теоретических параметров формы бесструктурной полосы поглощения примесного центра в конденсированной среде на основе квантово-химических расчетов;

2. На примере иона гексаамминорутения (II) в водном растворе сравнить применимость различных квантово-химических методов и моделей сольватации для надежного предсказания положений и интенсивностей полос в спектре поглощения;

3. На основе рассчитанных методами квантовой химии положений, интенсивностей и ширин полос предложить теоретическую модель спектра поглощения иона гексаамминорутения (И) в водном растворе.

Научная новизна. В настоящей работе получены следующие новые результаты:

1. Впервые на основе использования современных квантово-химических методов получен качественно правильный порядок возбужденных состояний комплексного иона гексаамминорутения (II) в водном растворе, а также достигнуто количественное согласие с имеющимися экспериментальными энергиями переходов;

2. Впервые проведено систематическое сравнение различных моделей растворителя — континуальных, эффективных фрагментов и кластерных, а также квантово-химических методов с точки зрения предсказания спектра поглощения в конденсированной среде на примере иона гексаамминорутения (II) в водном растворе;

3. На примере иона гексаамминорутения (II) в водном растворе разработана и апробпрована оригинальная методика оценки параметров формы бесструктурной полосы поглощения на основе теоретической модели С. И. Пекара [1].

Практическая значимость. Методический аспект данной работы заключается в разработке новой методики предсказания формы линии бесструктурных спектров поглощения только на основе тех данных, которые доступны из квантово-химических расчетов. Найден набор квантово-химиче-ских методов, позволяющих получать достаточно точные оценки необходимых параметров моделируемого спектра.

Результаты, полученные в данной работе, могут быть использованы для теоретического предсказания как фотохимического поведения комплексных катионов переходных металлов с различными лигандами, так и спектроскопических характеристик их растворов.

На защиту выносятся следующие основные результаты:

1. На основе модели С. И. Пекара разработана методика расчета формы полос в бесструктурных электронных спектрах поглощения из данных квантово-химических расчетов;

2. На основе этой методики изучена форма полос поглощения иона гексаамминорутения (И) в водном растворе;

3. Методы ТЭБЕТ, основанные на традиционных функционалах (в т.ч. ВЗЬУР и РВЕО), дают качественно неправильное описание порядка и типа возбужденных состояний комплекса. Использование функционала ЬС-ВЬУР с исправленной асимптотикой на больших расстояниях существенно улучшает качественное и количественное описание энергий возбужденных состояний;

4. Рассчитанные методом TD-LC-BLYP значения частот и сил осцилляторов переходов позволяют построить теоретический спектр поглощения комплекса в виде суперпозиции трех гауссовых полос с ширинами, рассчитанными при помощи модели Пекара, который хорошо согласуется с экспериментальным спектром поглощения исследованной системы.

Апробация работы. Основные результаты данной работы были представлены на Конференциях им. В. А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Анапа 2007, Казань 2009), а также на конференции «Molecular Self-Organization in Micro-, Nano-, and Macro-Dimensions: Prom Molecules to Water, to Nanoparticles, DNA and Proteins» (Киев, 2008) и XXIV Съезде по спектроскопии (Москва, 2010). Работа была выполнена в ходе исследований, поддержанных Российским Фондом Фундаментальных Исследований (проекты 07−03−1 021а и 10−03−665а).

Публикации. Результаты опубликованы в 6 печатных работах, из них 2 статьи в рецензируемых журналах [3, 4] и 4 тезисов докладов [5−8] в сборниках трудов конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 8 глав, выводов и списка цитируемой литературы из 90 наименований. Работа изложена на 129 страницах, включает 27 рисунков и 19 таблиц.

Выводы.

1. Разработана общая методика оценки теоретических параметров формы бесструктурной полосы поглощения примесного центра в конденсированной среде на основе квантово-химических расчетов;

2. В порядке апробации данной методики, на основе рассчитанных методами квантовой химии положений полос, их относительных сил осцилляторов и ширин предложен теоретический спектр поглощения иона гексаамминорутения (II) в водном растворе, согласующийся с экспериментальным;

3. Положения полос в спектре поглощения иона гексаамминорутения (И) в водном растворе оцениваются при помощи метода ТБ-ЬС-ВГЛФ и кластерной модели растворителя 38 Н20 с точностью до 2000 см-1 как для внутрисферных переходов, так и для перехода с переносом заряда на растворитель.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С. И. О влиянии деформации решеток электронами на оптические и электрические свойства кристаллов // УФН. 1953. Т. 50. С. 197−252.
  2. М. А., Пекар С. И. Форма спектров примесного поглощения света и люминесценции в диэлектриках // Труды Института физики АН УССР. 1953. Т. 4. С. 37−70.
  3. Yurenev P. V., Scherbinin А. V., Stepanov N. F. Hybrid Ab Initio/EFP Approach for Calculating d—d Absorption Spectrum of Hexaammineruthe-nium (II) Ion in Aqueous Solutions // Int. J. Quant. Chem. 2008. Vol. 108. Pp. 2711−2718.
  4. П. В., Щербинин А. В., Степанов Н. Ф. Применимость методов TD-DFT для расчета электронного спектра поглощения гексаамминору-тения (II) в водном растворе // ЖФХ. 2010. Т. 84, № 1. С. 44−48.
  5. П. В., Кретов M. К., Щербинин А. В., Степанов Н. Ф. Теоретическое моделирование спектра поглощения иона гексаамминорутения (II) в водном растворе // XXIV Съезд по спектроскопии, Тезисы докладов. Москва: 2010.-Март. С. 507.
  6. И. Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. «71.: „Химия“, 1976.
  7. Tfouni Е. Photochemical reactions of ammineruthenium (II) complexes // Coord. Chem. Rev. 2000. Vol. 196. Pp. 281−305.
  8. Carlos R. M., Tfouni E., Neumann M. G. The sensitization of the ligand-field state of the hexaammineruthenium (II) complex ion by organic compounds // J. Photochem. and Photobiol. A: Chemistry. 1997. Vol. 103. Pp. 121−126.
  9. Winkler J. R., Netzel T. L., Creutz C., Sutin N. Direct Observation of Met-al-to-Ligand Charge-Transfer (MLCT) Excited States of Pentaammineruthe-nium (II) Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. Pp. 2381−2392.
  10. Ford P., Rudd F., Gaunder R., Taube H. Synthesis and Properties of Pentaam-minepyridineruthenium (II) and Related Pentaammineruthenium Complexes115of Aromatic Nitrogen Heterocycles //J. Am. Chem. Soc. 1968. Vol. 90, 110. 5. Pp. 1187−1194.
  11. Tobias D. J., Jungwirth P. Ions at the Air/Water Interface //J. Phys. Chem. B. 2002. Vol. 106. Pp. 6361−6373.
  12. Matsubara T., Ford P. Photochemistry of the Ruthenium (II)-Saturated Amine Complexes Ru (NH3)62+, Ru (NH3)5H202+, and Ru (en)f+ in Aqueous Solution // Inorg. Chem. 1978. Vol. 17, no. 7. Pp. 1747−1752.
  13. Stevenson K. L., Bell P. B., Dhawale R. S. et al. Prompt and delayed pho-toejection of hydrated electrons in the UV photolysis of aqueous solutions of copper (I) complexes // Rad. Phys. Chem. 1999. Vol. 55. Pp. 489−496.
  14. Pearl G., Zerner M. A Theoretical Examination of the Solvent Dependence of the Metal-to-Ligand Charge-Transfer Band in Amino Ruthenium Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. Pp. 399−404.
  15. Lyubimova О. O., Baranovskii V. I. Theoretical study of electron density derealization in the excited states of transition metal complexes //J. Struct. Chem. 2003. Vol. 44, no. 5. Pp. 728−735.
  16. Cacelli I., Ferretti A. Solvent effect on the optical properties of (NH3)5Ru—pyrazine.m+ (m = 2,3) complexes by ab initio calculations // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 109, no. 19. Pp. 8583−8590.
  17. О. В., Барановский В. И., Панин А. И. Структурно-динамический подход и анализ путей внутримолекулярного переноса электрона в мостиковых комплексах (NH3)5Ru—ру—(C2H2)n—ру—Ru (NH3)5.5+ // ЖСХ. 1999. Т. 40, № 2. С. 211−227.
  18. Stavrev К., Zerner M., Meyer Т. Outer-sphere Charge Transfer Effects on the Spectroscopy of the Ru (NH3)5py.2+ // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. Pp. 8684−8685.
  19. Sizova О. V., Sizov V. V. Modeling The Solvation Shell of Complexes in Solution for Quantum Chemical Calculations of Electronic Spectra //J. Struct. Chem. 2006. Vol. 47. Pp. 1022−1031.
  20. W., Holthausen M. С. A Chemist’s Guide to Density Functional Theory. Second edition. Wiley-VCH Verlag GmbH, 2001.
  21. Dreuw A., Head-Gordon M. Single-Reference ab Initio Methods for the Calculation of Excited States of Large Molecules // Chein. Rev. 2005. Vol. 105. Pp. 4009−4037.
  22. Tawada Y., Tsuneda T., Yanagisawa S. A long-range-corrected time-dependent density functional theory // J. Chem. Phys. 2004. Vol. 120, no. 18. Pp. 8425−8433.
  23. Iikura H., Tsuneda T., Yanai T., Hirao K. A long-range correction scheme for generalized-gradient-approximation exchange functionals //J. Chem. Phys. 2001. Vol. 115, no. 8. Pp. 3540−3544.
  24. Chiba M., Tsuneda T., Hirao K. Excited state geometry optimizations by analytical energy gradient of long-range corrected time-dependent density functional theory //J. Chem. Phys. 2006. Vol. 124, no. 144 106. Pp. 1−11.
  25. Dannenberg J., Haskamp L., Masunov A. Are hydrogen bonds covalent or electrostatic? A molecular orbital comparison of molecules in electric fields and H-bonding environments // J. Phys. Chem. 1999. Vol. 103, no. 35. Pp. 7083−7086.
  26. Boys S. F., Bernardi F. Calculation of small molecular interactions by differences of separate total energies some procedures with reduced errors // Mol. Phys. 1970. Vol. 19. Pp. 553−566.
  27. Valiron P., Vibo’k A., Mayer I. A comparison of a posteriori and a priori BSSE correction schemes for SCF intermolecular energies //J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. Pp. 401−409.
  28. Grimme S., Antony J., Schwabe T., Muck-Lichtenfeld C. Density functional theory with dispersion corrections for supramolecular structures, aggregates, and complexes of (bio)organic molecules // Org. and Biomol. Chem. 2007. Vol. 5. P. 741−758.
  29. Kim J., Majumdar D., Lee H. M., Kim K. S. Structures and energetics of the water heptamer: Comparison with the water hexamer and octamer // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110, no. 18. P. 9128−9134.
  30. Bradforth S., Jungwirth P. Excited states of iodide anions in water: a comparison of the electronic structure in clusters and in bulk solution //J. Phys. Chem. A. 2002. Vol. 106. Pp. 1286−1298.
  31. Li H., Pomelli C. S., Jensen J. H. Continuum solvation of large molecules described by QM/MM: a semi-iterative implementation of the PCM/EFP interface // Theor. Chem. Acc. 2003. Vol. 109. Pp. 71−84.
  32. Chen J., Chen L., Liao S. et al. The hydrolysis process of the anticancer complex ImH. [trans—RuC14(Im)2]: a theoretical study // Dalton Trans. 2007. Pp. 3507−3515.
  33. Day P. N., Jensen J. H., Gordon M. S. et al. An effective fragment method for modeling solvent effects in quantum mechanical calculations //J. Chem. Phys. 1996. Vol. 105. Pp. 1968−1986.
  34. Adamovic I., Freitag M. A., Gordon M. S. Density functional theory based effective fragment potential method // J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118, no. 15. Pp. 6725−6732.
  35. Yoo S., Zahariev F., Sok S., Gordon M. S. Solvent effects on optical properties of molecules: A combined time-dependent density functional theory/effective fragment potential approach // J. Chem. Phys. 2008. Vol. 129. Pp. 114 112−1 114 112−7.
  36. Hush N. S., Schamberger J., Bacskay G. B. A quantum chemical computational study of the relative stabilities of eis- and trans-platinum dichloride in aqueous solution // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. Pp. 299−311.
  37. Gordon M. S., Freitag M. A., Bandyopadhyay P. et al. The Effective Fragment Potential Method: A QM-Based MM Approach to Modeling Environmental Effects in Chemistry // J. Phys. Chem. A. 2001. Vol. 105, no. 2. Pp. 293−307.
  38. Mullin J., Gordon M. S. Alanine: Then There Was Water //J. Phys. Chem. B. 2009. Vol. 113. Pp. 8657−8669.
  39. Kemp D. D., Gordon M. S. An Interpretation of the Enhancement of the Water Dipole Moment Due to the Presence of Other Water Molecules // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. Pp. 4885−4894.
  40. Kina D., Arora P., Nakayama A. et al. Ab Initio QM/MM Excited-State Molecular Dynamics Study of Coumarin 151 in Water Solution // Int. J. Quant. Chem. 2009. Vol. 109. Pp. 2308−2318.
  41. Freitag M. A., Pruden T. L., Moody D. R. et al. On keto-enol tautomerization of malonaldehyde: an Effective Fragment Potential study //J. Phys. Chem. A. 2007. Vol. 111. Pp. 1659−1666.
  42. Chandrakumar K., Tapan G., Swapan G., Tulsi M. Hydration of uranyl cations: Effective Fragment Potential approach // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. Pp. 299−311.
  43. Hush N. S., Schamberger J., Bacskay G. A quantum chemical computational study of the relative stabilities of cis- and trans-platinum dichloride in aqueous solution // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol. 249. Pp. 299−311.
  44. Heller E. J. The Semiclassical Way to Molecular Spectroscopy // Acc. Chem. Res. 1981. Vol. 14. Pp. 368−375.
  45. Lax M. The Franck-Condon Principle and Its Application to Crystals // J. Chem. Phys. 1952. Vol. 20, no. 11. Pp. 1752−1760.
  46. Chan C. K., Page J. B. On the separation of resonance Raman scattering into orders in the time-correlator theory //J. Chem. Phys. 1981. Vol. 75, no. 12. Pp. 5694−5708.
  47. Chan C. K., Page J. B. Temperature effects in the time-correlator theory of resonance Raman scattering //J. Chem. Phys. 1983. Vol. 79, no. 11. Pp. 5234−5250.
  48. Mukamel S. On the semiclassical calculation of molecular absorption and fluorescence spectra //J. Chem. Phys. 1982. Vol. 77, no. 1. Pp. 173−181.
  49. Reimers J. R., Wilson K. R., Heller E. J. Complex time dependent wave packet technique for thermal equilibrium systems: Electronic spectra //J. Chem. Phys. 1983. Vol. 79, no. 10. Pp. 4749−4757.
  50. Yan Y. J., Mukamel S. Eigenstate-free, Green function, calculation of molecular absorption and fluorescence line shapes //J. Chem. Phys. 1986. Vol. 85, no. 10. Pp. 5908−5923.
  51. Leggett A. J., Chakravarty S., Dorsey A. T. et al. Dynamics of the dissipative two-state system // Rev. Mod. Phys. 1987. Vol. 59, no. 1. Pp. 1−85.
  52. Neria E., Nitzan A. Semiclassical evaluation of nonadiabatic rates in condensed phases //J. Chem. Phys. 1993. Vol. 99, no. 2. Pp. 1109−1123.
  53. Cho M., Silbey R. J. Nonequilibrium photoinduced electron transfer // J. Chem. Phys. 1995. Vol. 103, no. 2. Pp. 595−606.
  54. Prezhdo O. V., Rossky P. J. Relationship between Quantum Decoherence Times and Solvation Dynamics in Condensed Phase Chemical Systems // Phys. Rev. Lett. 1998. Vol. 81, no. 24. Pp. 5294−5297.
  55. Hwang H., Rossky P. J. Electronic Decoherence Induced by Intramolecular Vibrational Motions in a Betaine Dye Molecule //J. Phys. Chem. B. 2004. Vol. 108. Pp. 6723−6732.
  56. Gilmore J., McKenzie R. H. Quantum Dynamics of Electronic Excitations in Biomolecular Chromophores: Role of the Protein Environment and Solvent // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. Pp. 2162−2176.
  57. Toptygin D. Effects of the Solvent Refractive Index and Its Dispersion on the Radiative Decay Rate and Extinction Coefficient of a Fluorescent Solute // J. Fluorescence. 2003. Vol. 13, no. 3. Pp. 201−219.
  58. Dexter D. L. Absorption of Light by Atoms in Solids // Phys. Rev. 1956. Vol. 101. Pp. 48−55.
  59. Waterland M. R., Stockwell D., Kelley A. M. Symmetry breaking effects in N03: Raman spectra of nitrate salts and ab initio resonance Raman spectra of nitrate-water complexes // J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114, no. 14. Pp. 6249−6257.
  60. Trehoux J., Nowogrocki G., Thomas D., Tridot G. Determination of the structure of ruthenium (II) hexaammine chloride length of the ruthenium (Il)-nitrogen bond // C. R. Acad. Sci., Ser. C. 1972. Vol. 274. Pp. 1384−1387.
  61. Lilichenko M., Kelley A. M. Application of artificial neural networks and genetic algorithms to modeling molecular electronic spectra in solution // J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114, no. 16. Pp. 7094−7102.
  62. Hennessy M. H., Kelley A. M. Using real-valued multi-objective genetic algorithms to model molecular absorption spectra and Raman excitation profiles in solution // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. Vol. 6. Pp. 1085−1095.
  63. Shorr E., Kelley A. M. Automated parameter optimization in modeling absorption spectra and resonance Raman excitation profiles // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. Vol. 9. Pp. 4785−4792.
  64. Granovsky A. Firefly, http: //classic. chem.msu. su/gran/gamess/index. html.
  65. Andrae D., Haeussermann U., Dolg M. et al. Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements // Theor. Chim. Acta. 1990. Vol. 77. Pp. 123−141.
  66. Martin J. M. L., Sundermann A. Correlation consistent valence basis sets for use with the Stuttgart-Dresden-Bonn relativistic effective core potentials: The atoms Ga-Kr and In-Xe //J. Chem. Phys. 2001. Vol. 114. Pp. 3408−3420.
  67. Sato H., Hirata F. Equilibrium and Nonequilibrium Solvation Structure of Hexaammineruthenium (II, III) in Aqueous Solution: Ab Initio RISM-SCF study // J. Phys. Chem. A. 2002. Vol. 106. Pp. 2300−2304.
  68. Schmidt M. W., Baldridge K. K., Boatz J. A. et al. General atomic and molecular electronic structure system //J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. Pp. 1347−1363.
  69. Marsalek O., Frigato T., VandeVondele J. et al. Hydrogen Forms in Water by Proton Transfer to a Distorted Electron // J. Phys. Chem. B. 2010. Vol. 114, no. 2. Pp. 915−920.
  70. Verdal N., Kelley A. M. Line-narrowed fluorescence spectra of phenanthrene and perylene in polymers: Chromophore, polymer, and vibrational state dependence of coupling to matrix phonons //J. Chem. Phys. 2002. Vol. 117, no. 19. Pp. 8996−9008.
  71. Verdal N., Kelley A. M. Temperature dependence of phonon sidebands in line-narrowed fluorescence spectra of chromophores in glasses //J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118, no. 17. Pp. 7985−7992.
  72. Imbusch G. F., Yen W. M., Schawlow A. L. Temperature Dependence of the Width and Position of the 2E —>4 A2 Fluorescence Lines of Crg and Vj in MgO // Phys. Rev. 1964. Vol. 133, no. 4A. Pp. A1029-A1034.
  73. Shoshanim O., Ruhman S. Na~ photolysis in THF: Charge transfer to solventstudied from the donorsperspective in <10 fs detail //J. Chem. Phys. 2008. Vol. 129. Pp. 44 502−1 44 502−11.
  74. Myers A. B. Molecular electronic spectral broadening in liquids and glasses // Annu Rev. Phys. Chem. 1998. Vol. 49. Pp. 267−295.
  75. Stratt R. M., Cho M. The short-time dynamics of solvation //J. Chem. Phys. 1994. Vol. 100, no. 9. Pp. 6700−6708.
  76. Л. Д., Лифшиц Е. М. Теоретическая физика. М.:"Наука», 1989. Т. 3. С. 1−768.
  77. Н. Ф., Пупышев В. И. Квантовая механика молекул и квантовая химия. М.: Изд-во МГУ, 1991. С. 1−384.
  78. Keil Т. Shapes of Impurity Absorption Bands in Solids // Phys. Rev. 1965. Vol. 140, no. 2A. Pp. 601−617.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!