Создание фотоэмульсионных галогенидо-серебряных Т-кристаллов способом перекристаллизацииособомелкозернистых эмульсий

Несмотря на активное развитие электронных средств регистрации изображения галогенидосеребряная фотография продолжает оставаться непревзойденной системой с точки зрения сочетания светочувствительности и качества получаемого изображения. Подобное положение является следствием уникальной способности регистрирующих элементов светочувствительного слоя — микрокристаллов (МК) А^На! к усилению сигнала. Кристалл размером 1 мкм приобретает способность полностью превращаться в металлическое серебро при проявлении после поглощения только нескольких световых квантов, что соответствует усилению примерно в 109 раз [1].

В общем случае светочувствительность зависит как от способности МК поглощать свет (его размера и коэффициента поглощения), так и от его способности образовывать скрытое изображение (СИ), наличие которого обеспечивает селективное восстановление галогенида серебра под воздействием проявляющего раствора. Попытки увеличить чувствительность фотоматериала за счет увеличения размера МК обычно приводят к ухудшению качества получаемого изображения, а на определенной стадии — и к снижению эффективности образования СИ [23. Увеличение коэффициента поглощения путем замены в МК хлорида или бромида серебра на иодид ограничено низкой эффективностью фотопроцесса в иодиде серебра, а также ингиблрованием процесса проявления в этом случае. Существующее противоречие может быть разрешено за счет использования МК’новых форм или сложной структуры, например Тили Т-Ьп-кристаллов [33.

Однако сведения о методах получения подобных эмульсий в связи с их практической значимостью, сосредоточены преимущеет — 6 венно в патентной литературе, а данные, раскрывающие взаимосвязь между строением, составом, условиями получения Т-Ьп-кристаллов, с одной стороны и фотографическими свойствами слоев на их основе, с другой, весьма ограничены и не позволяют сделать однозначных заключений об условиях синтеза эмульсий позволяющих создавать фотоматериалы с заданными свойствами.

Фотографические эмульсии с Ти Т-Ьп-кристаллами галоге-нидов серебра получают методом контролируемой двухструнной эмульсификации. В то же время, еще на ранних этапах развития химико-фотографической промышленности было установлено, что при проведении осаждения микрокристаллов галогеяидов серебра путем вливания раствора солей серебра в раствор галогеяидов и при последующем выдерживании осадка помимо роста МК за счет' перекристаллизации (оствальдовского созревания) образуются плоские (таблитчатые) МК вследствии прямой коалесценции более мелких МК. В ряде случаев, например при перекристаллизации особомелкозернистых галогенидосеребряных эмульсий (ОМЗЗ), удается добиться стопроцентного превращения исходных МК в таблитчатые. Этот процесс, обычно сопутствующий основному и в других способах получения эмульсий, обладает рядом отличий, позволяющих дополнительно воздействовать на свойства получаемых МК и эмульсии в целом. В частности вероятно возможно получать более резкие границы фаз при синтезе гетероконтактных систем, изменение характера распределения примесей, вводимых в МК при химической сенсибилизации и т. д.

Однако эффективность подобных воздействий не ясна, поскольку специальные исследования ни упомянутого процесса, ни получаемых в его осуществления МК не проводились.

Таким образом объектом настоящего исследования явились таблитчатые микрокристаллы галогенидов серебра различного состава и строения, полученные в результате преимущественно коалесценции МК малых размеров, т. е. в результате протекания процесса перекристаллизации ОМЗЭ.

Цель работы заключалась в исследование закономерностей процесса формирования Т-кристаллов в тех случаях, когда для их получения используются галогенидосеребряные ШЗЭ различного галогенидного состава и изыскании способов управления составом и дисперсионными характеристиками образующихся плоских МК, а также сенситометрическими характеристиками содержащих их фотослоев. Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

— исследовать особенности и закономерности протекания процесса формирования Т-кристаллов в ходе перекристаллизации ОМЗЭ в зависимости от выбранных условий проведения перекристаллизации;

— исследовать особенности и закономерности протекания процесса формирования Т-кристаллов в ходе перекристаллизации ОМЗЭ в зависимости от дисперсионных характеристик и галогенидного состава МК исходной ОМЗЭ;

— изучить влияние на процесс перекристаллизации растворителей галогенида серебра;

— исследовать взаимосвязь условий изготовления ОМЗЭ с сенситометрическими характеристиками получаемых Т-кристаллов;

— изучить возможность создания примесных центров (центров светочувствительности) на Т-кристаллах путем перекристаллизации химически сенсибилизированных ШЗЭ.

— 8 -НАУЧНАЯ НОВИЗНА.

1. На основании результатов систематического исследования процесса перекристаллизации ОМЗЭ обоснован коалесцентный механизм образования и роста галогенидосеребряных Т-кристаллов.

2. Показана возможность управления дисперсионными характеристиками получающихся Т-кристаллов путем варьирования размера и однородности МК исходной ОМЗЭ и введения в систему растворителя галогенида серебра.

3. Показано, что в Т-кристаллах, полученных перекристаллизацией ОМЗЭ, можно создавать примесные центры путем химической сенсибилизации исходной мелкозернистой эмульсии и изучено влияние таких центров на фотографическиевсвойства.

ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ.

1. Закономерности синтеза эмульсионных Т-кристаллов состава кяВг и AgBro, 961о.04 д, а также Т-Ь-кристаллов АгВг^Вго.9б1о.04 методом перекристаллизации ОМЗЭ.

2. Механизм формирования и роста Т-кристаллов, в соответствии с которым возникновение и укрупнение галогенидосеребряных Т-кристаллов протекает при коалесценции с последующей контактной рекристаллизацией МК исходной ОМЗЭ.

3. Установленный факт. определяющего влияния размера и однородности по размеру МК исходной ОМЗЭ на дисперсионные характеристики образующихся Т-кристаллов, и условий перекристаллизации — на кинетику процесса.

4. Обнаружение и подтверждение возможности улучшения однородности Т-кристаллов по размеру и форме при проведении перекристаллизации в интервале значений рВг-2,5−3,5 в присутствии растворителя галогенида серебра (тиоцианата калия).

— 10.

выводы.

I, Определены условия получения гавдгенидосеребряных Т-кристаллов фотографических эмульсий путем перекристаллизации мелкозернистых эмульсий и показано, что формирование Т-кристаллов протекает по механизму коалесценции с последующей контактной рекристаллизацией. Показано, что процесс формирования Т-кристаллов при перекристаллизации мелкозернистых эмульсий протек-пет в две стадии: стадия образования первичных «зародышевых1' плоских МК и стадия латерального роста, причем скорость определяющей являемся первая стадия.

Установлено3 что зм счет изменения оазм^ !*о.гисходных мелкозернистых эмульсий можно в широком интервале управлять размером получаемых Т-кристаллов, причем продолжительность процесса формирования Т-кристаллов обратно пропорциональна растворимости галогенида серебра.

4. Установлено, что однородность Т-кристаллов по размеру и • форме может быть значительно улучшена при проведения перекристаллизации мелкозернистых эмульсий в присутствии растворителя галогенида серебра. б. Обнаружен эффект сохранения действия примесных центров при перекристаллизации химически сенсибилизированных мелкозернистых эму ль сий.

V. Разоаботана тех н о л ог и я изготовления фотог^а'^ичес кой эмульс ии, с од е ожаще й г ал о г е н и д о с е о е б р я н ы е !? — ко и с т а"7! л ы сложно й структуры, для создания медицинской рентгенографической пленки.