Методы учета электронной корреляции

Методы учета электронной корреляции разрабатывались на протяжении всего времени со дня возникновения квантовой химии. К настоящему времени они весьма многообразны и основные из них упомянуты в табл. 11.1.

Таблица 11.1

Основные способы и методы учета электронной корреляции в атомах и молекулах

Рассмотрим наиболее распространенные методы учета электронной корреляции в молекулярных системах.

Коррелированные методы

При рассмотрении электронной корреляции в молекулах главным образом применяют следующие методы: вариационный принцип, теорию возмущений, метод функционала плотности и др. Вариационный принцип и теория возмущений используются при этом в качестве дополнения к основному методу Хартри — Фока. Эти методы, опираясь на волновые функции метода Хартри — Фока, получают более точные волновые функции и более низкую энергию многоэлектронной системы. Данные методы выходят за рамки метода Хартри — Фока и их называют коррелированными методами или методами post HF. В коррелированных методах важно использовать достаточно широкие и гибкие базисные наборы. В противном случае проведенная работа оказывается бессмысленной.