Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Координационные соединения d-элементов в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода

Диссертация: Координационные соединения d-элементов в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Современные представления о процессах каталитического окисления тиолов тесно связаны с образованием промежуточных координационных соединений со связью M-S. В свою очередь, на процессы формирования такой связи влияет лабильность координационных соединений, зависящая не только от природы атома комплексообразователя, но и от природы внутри-сферных лигандов. Принимая во внимание, что наиболее… Читать ещё >

Содержание

  • Основные обозначения
  • Литературный обзор
    • 1. 1. Тиолы как лиганды в координационных соединениях d-элементов
    • 1. 2. Гидролитические превращения аквакомплексов переходных элементов
    • 1. 3. Трехъядерныез-оксокарбоксилаты родия
    • 1. 4. Трехъядерные цз-оксокарбоксилаты иридия
  • Экспериментальная часть
    • 2. 1. Инструментальные методы исследования
    • 2. 2. Аналитические методы исследования
    • 2. 3. Методики проведения эксперимента
    • 2. 4. Синтез трехъядерных ц3-оксоцентрированых ацетатных координационных соединений
      • 2. 4. 1. Комплексы родия
      • 2. 4. 2. Комплексы иридия и железа
    • 2. 5. Синтез моно- и биядерных соединений родия, палладия и платины
  • Результаты и их обсуждение
    • 3. 1. Трехъядерные ц3-оксокарбоксилаты
      • 3. 1. 1. Комплексы родия (Ш) с молекулами гетероциклических аминов в апикальных положениях
        • 3. 1. 1. 1. Методы получения
        • 3. 1. 1. 2. Структурный анализ
      • 3. 1. 2. Комплексы железа и иридия
    • 3. 2. Биядерные комплексы палладия (П)
    • 3. 3. Каталитическое окисление глутатиона пероксидом водорода
      • 3. 3. 1. Возможные циклы каталитического окисления тиоаминокислот пероксидом водорода с участием биядерных комплексов палладия
      • 3. 3. 2. Возможные циклы каталитического окисления тиоаминокислот пероксидом водорода с участием трехъядерных ацетатных комплексов железа
      • 3. 3. 3. Каталитическая активность ультрамалых количеств комплексов железа, иридия, родия и палладия

Координационные соединения d-элементов в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Синтез, установление строения координационных соединений d-элементов и определение их роли в реакциях каталитического окисления органических соединений, являются важными аспектами современной координационной химии. Среди таких каталитических процессов, в последние годы, большое внимание уделяется физиологически значимым для живого организма реакциям, связанным с окислительно-восстановительной регуляцией процессов внутриклеточной сигнализации. Последняя базируется на посттрансляционной окислительной модификации серосодержащих белков [1], которая в живом организме осуществляется за счет эндогенных окислителей и катализируется ферментами, содержащими d-элементы.

Одним из естественных эндогенных окислителей является пероксид водорода, которому отводится роль вторичного посредника в трансдукции разнообразных сигналов [2, 3]. Мишенями пероксида водорода являются, прежде всего, тиоловые — SH-группы белковых молекул, принадлежащие к боковым цепям остатков цистеина. Важнейшим из них, как считается, является трипеп-тид глутатион — L-у-глутамил-Ь-цистеинилглицин [4, 5].

Координационные соединения d-элементов способны ускорять процесс гомогенного окисления тиольных групп тиоаминокислот. При этом, в зависимости от природы и концентрации катализатора, возможно протекание процессов, результатом которых может быть не только образование дисульфидов (R-S-S-R), но и более окисленных продуктов таких, как сульфеновые (R-SOH), сульфиновые (R-SO2H) и сульфоновые (R-SO3H) кислоты. В тоже время, наиболее значимым является процесс окисления глутатиона только до дисульфида глутатиона. Поэтому создание каталитических систем на основе координационных соединений d-элементов, позволяющих селективно окислять глутатион пероксидом водорода, можно отнести к актуальным задачам прикладной координационной химии.

Цель настоящей работы заключалась в исследовании реакции каталитического окисления пероксидом водорода тиольной группы глутатиона, в.

7 о присутствии ультрамалых количеств (10″ -МО" М) координационных соединений железа, родия, иридия и палладия.

Конкретные задачи исследования включали: разработку методик синтеза ацетатных комплексов родия с гетероциклическими аминами в апикальных положениях и методов получения монокристаллов пригодных для рентгеноструктурного анализаисследование гомогенных каталитических процессов окисления тиольной группы глутатиона пероксидом водорода в присутствии ультрамалых количеств моноядерных соединений палладия (П) и железа (П) и (III) и родия (Ш), бии трехъядерных карбоксилатных комплексов родия (Ш) и трехъядерных ацетатов железа (Ш) и иридия (Ш, IV) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) — сопоставление их относительной каталитической эффективности.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Методики синтеза трехъядерных |13-оксоацетатных комплексов родия, содержащих в апикальных положениях молекулы гетероциклических аминов.

2. Результаты РСА трехъядерных ацетатных комплексов родия [КЬз (цз-0)(ц-02ССНз)6(ру)з]СЮ4-СНз0Н, [КЬз (^1з-0)(^02ССНз)б (а-р1с)з] С104−2СНз0Н-ЗН20, [Rh3(|i3−0)(|i-02CCH3)6(P-pic)3]C10, р3(№-0Х|л-02ССН3)б pic)3]PF6.

3. Результаты РСА биядерного комплекса палладия [Pd2(|>S-D-Cys) (ji-S-D-CysH)(2,2'-dipy)2](N03)3−4.5H20.

4. Результаты исследования гомогенного каталитического окисления глутатиона пероксидом водорода, в присутствии ультрамалых количеств соединений железа, родия, иридия и палладия.

5. Результаты исследования противоопухолевой активности препаратов на основе глутатиона, содержащих ультрамалые количества соединений железа и палладия.

Основные обозначения.

РУ — пиридин, C5H5N.

2,2-dipy-2,2'-дипиридил, (Ci0H8N)2 pic — пиколин (метилпиридин), CH3C5H4N lut — лутидин (диметилпиридин), (CH3)2C5H3N.

CysH — цистеин, HSCH2CH (NH2)COOH.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Современные представления о процессах каталитического окисления тиолов тесно связаны с образованием промежуточных координационных соединений со связью M-S [6, 7]. В свою очередь, на процессы формирования такой связи влияет лабильность координационных соединений, зависящая не только от природы атома комплексообразователя, но и от природы внутри-сферных лигандов [8]. Принимая во внимание, что наиболее значимые для живых организмов каталитические процессы протекают в водной среде, особое значение следует отвести процессам гидролиза, приводящим к формированию аквагидроксокомплексов, обладающих высокой склонностью к оли-гомеризации. Поэтому, в настоящем литературном обзоре будут рассмотрены гидролитические превращения аквакомплексов переходных металлов, а также особое внимание будет уделено химическим свойствам трехъядерных оксокарбоксилатов родия и иридия, как потенциально перспективных катализаторов окисления тиолов.

Основные выводы.

1. Разработаны методики синтеза трехъядерных ц3-оксоацетатных комплексов родия с гетероциклическими аминами в апикальных положениях. Методом РСА охарактеризованы комплексы родия [КЬз (|Дз-0)(|д.-02ССНз)б (Ь)з]СЮ4 (L = ру, a-pic, p-pic) и [Rh3(^3−0)(^-02CCH3)6(p-pic)3]PF6. Сопоставление эффективности их каталитического действия в реакции окисления глутатиона пероксидом водорода до дисульфида глутатиона с [Rh3(|i.3−0) (|д.-02ССНз)б (Н20)з]02ССНз показало, что замещение апикальных молекул воды на молекулы гетероциклических аминов, приводит к увеличению каталитической эффективности.

2. Методом РСА охарактеризован комплекс палладия [Pd2(jj.-S-D-Cys) (ц-S-D-CysH)(2,2'-dipy)2](N03)3−4.5H20. Показано, что в кристаллическом состоянии соединение представляет собой трехмерно-непрерывную (3D) координационную надмолекулярную конструкцию, образующуюся за счет обширной сети межмолекулярных водородных связей и стековых взаимодействий между атомами палладия и дипиридильными фрагментами.

3. Методом ВЭЖХ исследовано действие ультрамалых количеств (10″ М) двадцати пяти координационных соединений d-элементов, как катализаторов реакции окисления глутатиона пероксидом водорода. Показано, что четырнадцать из них могут выступать в роли катализаторов селективного окисления глутатиона до дисульфида глутатиона.

4. Проведено сопоставление относительных эффективностей четырнадцати каталитически активных комплексов. Найдено, что эффективность координационных соединений железа, иридия, родия и палладия в реакции каталитического окисления глутатиона пероксидом водорода до дисульфида глутатиона сопоставима с промышленно используемым в настоящее время катализатором — z/wc-[Pt (NH3)2Cl2]. Показано, что наиболее эффективным катализатором является трехъядерный |д.3-оксоацетатный комплекс железа (Ш).

5. Предложены два потенциально возможных каталитических цикла реакции окисления глутатиона пероксидом водорода до дисульфида глутатиона, с различным типом участия в них пероксида водорода.

6. На основании результатов исследования противоопухолевой активности на клетках эпидермоидной карциномы человека линии А431 и клетках острой миелоидной лейкемии HL-60, показано, что препараты на основе окисленного глутатиона, содержащие ультрамалые количества комплексов цис-[Pd (NH3)2Cl2] и (Те3(цз-0)(ц-02ССНз)6(Н20)з]С1−5Н20, проявляют противоопухолевую активность на уровне препарата, содержащего ^wc-[Pt (NH3)2Cl2].

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Ф., Буданова Е. Н. Перекись водорода и пероксиредокси-ны в редокс-регуляции внутриклеточной сигнализации. // Биол.мембраны. 2007. Т. 24. № 2. С. 115−125.
  2. О.Н., Смирнова Г. В. Редокс-регуляция клеточных функций. // Биохимия. 2007. Т. 72. Вып. 2. С. 158−174.
  3. Fedoroff N. Redox regulatory mechanisms in cellular stress responses. // Annal.Bot. 2006. V. 98. P. 289−300.
  4. Г. В., Октябрьский O.H. Глутатион у бактерий. // Биохимия. 2005. Т. 70. Вып. 11. С. 1459−1473.
  5. З.И., Лебедев О. Е., Курилова Л. С. Роль глутатиона в регуляции клеточных функций. // Доклады Академии Наук. 2007. Т. 412. № 5. С. 1−4.
  6. Papadia P., Margiotta N., Bergamo A., Sava G., Natile G. Platinum (II) complexes with antitumoral/antiviral aromatic heterocycles: effect of glutathione upon in vitro cell growth inhibition. I I J.Med.Chem. 2005. V. 48. № 9. P. 3364−3371.
  7. Appleton T. G., Connor J. W., Hall J.R., Premier P.D. NMR study of the reactions of the cis -diamminediaquaplatinum (II) cation with glutathione and amino acids containing a thiol group. // Inorg.Chem. 1989. V. 28. № 11. P. 2030−2037.
  8. Ю.Н. Химия координационных соединений. // М.: ВШ. 1985. с. 455.
  9. А.Н., Симанова С. А. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы кобальта, родия и иридия. // Коорд. химия. 2002. Т. 28. № З.С. 1−10.
  10. Singhal A., Jain V.K., Mishra R., Varghese B. Organochalcogenido-bridged dimeric 2-methylallylpalladium complexes: synthesis, structure and their transformation into palladium chalcogenides. // J. Mater. Chem. 2000. V. 10. № 5. P. 1121−1124.
  11. Alyea E.C., Kannan S., Ferguson G. cis-(i-Chloro-(i-p-toluenethiolato-bischloro (triethylphosphine)palladium. // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst.Struct.Commun. 2000. V. 56, P. e493-e494.
  12. Miyashita Y., Aral S., Yamada Y., Fujisawa K., Okamoto K. anti—Bis (p-2— ammonioethanethiolato-к S: S)bisdichloropalladium (II). dihydrate. //Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst.Struct.Commun. 2001. V. 57. P. 1393−1394.
  13. Redon R., Cramer R., Bernes S., Morales D., Torrens H. Allyl-palladium compounds with fluorinated benzenethiolate ligands. X-ray crystal structure of (^3-C3H5)Pd (^-SC6H4F-4)2Pd (Ti3-C3H5). // Polyhedron. 2001. V. 20. № 26−27. P. 3119−3125.
  14. Tovilla J.A., Vilar R., White A.J.P. A di-palladium urea complex as a molecular receptor for anions. // Chem.Commun. 2005. № 38. P. 4839−4841.
  15. Jain V.K., Patel R.P., Muralidharan K.V., Bohra R. Dinuclear palladium (II) complexes with bridging mercapto group: X-ray crystal structure of a chloro/mercapto bridged dimer // Polyhedron 1989. V. 8. № 17. P. 2151−2155.
  16. Shimizu D., Takeda N., Tokitoh N. Unusual carbon-sulfur bond cleavage in the reaction of a new type of bulky hexathioether with a zerovalent palladium complex. // Chem.Commun. 2006. № 2. P. 177−179.
  17. McAullffe C.A., Murray S.G. Metal complexes of sulphur-containing amino acids. //Inorg.Chim.Acta. Reviews 1972. V. 6. P. 103−121.
  18. Capdevila M., Clegg W., Gonzalez—Duarte P., Harris В., Mira /., Sola J., Taylor I.C. Dipalladium and diplatinum bis (jj,-alkanethiolato) complexes with a planar M2S2 ring // J.Chem.Soc. Dalton Trans. 1992. № 19. P. 28 172 826.
  19. Karet G.B., Kostic N.M. Rapid, catalytic hydrolysis of methionine-containing dipeptides by a dinuclear palladium (II) complex having thiolate bridging ligands // Inorg.Chem. 1998. V. 37. № 5. P. 1021−1027.
  20. Kunchur N.R. The crystal structure of palladium n-propyl mercaptide // Acta Crystallogr. Sect. B: Struct.Crystallogr.Cryst.Chem. 1968. V. 24. P. 1623−1633.
  21. Schneider /., Horner M" Olendzki R.N., Strahle J. Structure of cyclo-hexakisbis-|j,-(methoxycarbonylmethylthiolato)-palladium (II)., [Pd (SCH2COOCH3)2]6 // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst.Struct.Commun. 1993. V. 49. P. 2091−2093.
  22. Qingzhi Zhang, Slawin A.M.Z., Woollins J.D. Chiral palladium complexes from N-diphenylphosphinoamino methyl esters // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 2001. № 24. P. 3598−3602.
  23. Dongbin Zhao, Zhaofu Fei, Wee Han Ang, Scopelliti R., Dyson P.J. Thio-cyanate Functionalised Ionic Liquids: Synthesis, Characterisation and Reactivity // EurJ.Inorg.Chem. 2007. V. 2007. № 2. P. 279−284.
  24. Siedle G., Kersting B. Synthesis and crystal structures of palladium (II) complexes of macrobicyclic azathiaether ligands // Z.Anorg.Allg.Chem. 2003. V. 629. № 12−13. P. 2083−2090.
  25. Siedle G., Lassahn P.—G., Lozan V., Janiak C., Kersting B. Coordination chemistry of dinucleating P2N2S ligands: preparation and characterization of cationic palladium complexes // Dalton Trans. 2007. № 1. P. 52−61.
  26. DervisiA., Jenkins R.L., Malik K.M.A., Hursthouse M.B., Coles S. Synthesis of Ni (II), Pd (II) and Pt (II) complexes containing chiral phosphino-thiol and -thioether ligands // Dalton Trans. 2003. № 6. P. 1133−1142.
  27. Siedle G., Kersting B. Preparation and characterization of dinuclear Pd (II) complexes of binucleating tetraaza-thiophenolate ligands // Dalton Trans. 2006. № 17. P. 2114−2126.
  28. Kudoh К., Okamoto Т., Yamaguchi S. Reactions of fused polycyclic 1,2— dithiins with transition metals: synthesis of heteroacenes via desulfurization // Organometallics 2006. V. 25. № 9. p. 2374−2377.
  29. Cabeza J.A., del Rio /., Sanchez—Vega M.G., Suarez M. Methyl levami-solium triflate as a precursor to a chiral bifunctional N-heterocyclic car-bene-thiolate ligand: palladium (II) complexes // Organometallics 2006. V. 25 № 7. P. 1831−1834.
  30. Siedle G., Kersting B. Preparation and characterization of dinuclear Pd (II) complexes of binucleating tetraaza-thiophenolate ligands // Dalton Trans. 2006. № 17. P. 2114−2126.
  31. Martinez J., Adrio L.A., Antelo J.M., Pereira M.T., Fernandez J.J., Vila J.M. New thiosemicarbazone palladacycles with chelating bis (diphenylphosphino)methane // Polyhedron 2006. V. 25. № 15. P. 28 482 858.
  32. Yoshimura Т., Shinohara A., Hirotsu M., Konno T. The first RunPdn2S3 metallochelate ring formed on a Ru (bpy)2.2+ core // Chem.Lett. 2005. V. 34. № 10. P. 1310.
  33. Kawamoto Г., Nagasawa I., Kushi Y, Konno T. Synthesis and characterization of mononuclear and tetranuclear palladium (II) complexes with 2-(phenylmethyleneamino)benzenethiolate // Inorg.Chim.Acta 2003. V. 348. № 1. P. 217−220.
  34. Vicente J., Chicote M.T., Martinez-Viviente E., Martinez-Martinez A.J., Jones P. G. Dancing of palladacycles around a «Juggler» 2,2-Diacetyl-l, l-ethylenedithiolato ligand in a trinuclear Pd (II) complex // Inorg.Chem. 2006. V. 45. № 26. P. 10 434−10 436.
  35. Проблемы современной бионеорганической химии // Сборник статей. Новосибирск: Наука. 1986. с. 312.
  36. Mathews А.Р., Walker S. The spontaneous oxidation of cystein and the action of iron and cyanides upon it. // J.Biol.Chem. 1909. V. 6. P. 289−298.
  37. Mathews A.P., Walker S. The action of metals and strong salt solutions on the spontaneous oxidation of cystein. // J.Biol.Chem. 1909. V. 6. P. 299 312.
  38. Spiccia L. Homopolynuclear and heteropolynuclear Rh (III) aqua ions — a review. // Inorg.Chim.Acta. 2004. V. 357. № ю. P. 2799−2817.
  39. Livage J., Henry M., Jolivet J.P. Chemical processing of advanced materials. // in: L.L. Hench, J.K. West (Eds.). Wiley, New York, 1992, p. 223.
  40. Ardon M., Bino A., Michelsen K. Olation and structure. // J.Am.Chem.Soc. V. 109. № 7. P. 1986−1990.
  41. Ardon M., Bino A. A new aspect of hydrolysis of metal ions: the hydrogen-oxide bridging ligand (H3O4″). // Struct.Bond. 1987. V. 65. P. 1−28.
  42. Giovanoli R., Stadelmann W., Feitknecht W. Uber kristallines chrom (III)hydroxid. I. // Helv.Chim.Acta. 1973. V. 56. № 3. P. 839−847.
  43. Spiccia L., Marty W. The fate of «active» chromium hydroxide, Сг (0Н)з*ЗН20, in aqueous suspension. Study of the chemical changes involved in its aging. // Inorg. Chem. 1986. V. 25. № 3. P. 266−271.
  44. Crimp S.J., Spiccia L. Characterization of three 'active' rhodium (III) hydroxides. // Aust.J.Chem. 1995. V. 48. № 3. P. 557−566.
  45. Spiccia L., Marty W" Giovanoli R. Hydrolytic trimer of chromium (III). Synthesis through chromite cleavage and use in the preparation of the «active» trimer hydroxide. // Inorg. Chem. 1988. V. 27. № 15. P. 2660−2666.
  46. Cervini R., Fallon G.D., Spiccia L. Hydrolytic polymerization of rho-dium (III). 1. Preparation, solution studies, and x-ray structure of the doubly bridged dimer (H20)4Rh (|i-0H)2Rh (0H2)4.(dmt0s)4−8H20. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. № 4. P. 831−836.
  47. Schneider W., Schwyn B. Aquatic surface chemistry. // in: W. Stumm (Eds.). Wiley. New York. 1986. p. 87.
  48. Beattie J.K., Best S.P., Skelton B. W., White A.H. Structural studies on the caesium alums, CsMmS04.2'12H20 // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981. № 10. P. 2105−2111.
  49. Junk P.C., McCool B.J., Moubaraki В., Murray K.S., Spiccia L. Preparation, solution studies, and x-ray structure of the doubly bridged dimer
  50. H20)4Rh (^-0H)2Cr (0H2)4.(dmt0s)4−8H20. // Angew Chem., Int. Ed. Engl. 1999. V. 38. P. 2224−2227.
  51. Richens D.T. The chemistry of aqua ions. // Wiley. Chichester. 1997. p. 119.
  52. Stunzi H., Marty W. Early stages of the hydrolysis of chromium (III) in aqueous solution. 1. Characterization of a tetrameric species. // Inorg. Chem. 1983. V. 22. № 15. P. 2145−2150.
  53. M.R. Grace, L. Spiccia. Early stages of the hydrolysis of chromium (III) in aqueous solution—VII. Kinetics of dimerization of deprotonated forms of doubly bridged dimer.// Polyhedron. 1991. V. 10. № 20−21. P. 2389−2397.
  54. Stunzi H., Rotzinger F.P., Marty W. Early stages of the hydrolysis of chro-mium (III) in aqueous solution. 2. Kinetics and mechanism of the intercon-version between two tetrameric species. // Inorg. Chem. 1984. V. 23. № 14. P. 2160−2164.
  55. DrljacaA., Hardie M.J., Ness T.J., Raston C.L. Synthesis and characterization of mononuclear and dinuclear chromium (III) complexes with 2— (phenylmethyleneamino)benzenethiolate. // Eur. J. Inorg. Chem. 2000. V. 2000. № 20. P. 2221−2226.
  56. Hardie M.J., Raston C.L. Russian doll assembled superanion capsule-metal ion complexes: combinatorial supramolecular chemistry in aqueous media. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 2000. № 15. .P. 2483−2492.
  57. Spiccia L., Aramini J.M., Crimp S.J., DrljacaA., Lawrenz E.T., Tedesco V., Vogel H.J. Hydrolytic polymerization of rhodium (III). Characterization of various forms of a trinuclear aqua ion. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1997. № 23. .P. 4603−4610.
  58. Crimp S.J., Spiccia L. Kinetic and thermodynamic studies of intramolecular rearrangement and cleavage of the heterobinuclear aqua ion, (Н20)4Щц-0Н)2Сг (0Н2)4.4+. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1996. № 6. P. 1051−1057.
  59. Crimp S.J., Fallon G.D., Spiccia L. Synthesis and X-ray structure of a chromium (III)-rhodium (III) heterometallic hydrolytic dimer: (H20)4Rh (>-0H)2 Cr (0H2)4.(Me3C6H2S03)4−4H20. // J.Chem.Soc., Chem. Commun. 1992. № 2. P. 197−198.
  60. Crimp S.J., Drljaca A., Smythe D., Spiccia L. Synthesis and characterization of rhodium (III)-chromium (III) heterotrinuclear aqua ions. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1998. № 3. P. 375−380.
  61. Sanchez-Ortiz V.A., Martinez-Jardines L.G., Castillo-Blum S.E., Sykes A.G. New heterometallic di-ji-hydroxo chromium (III)-iridium (III) and rho-dium (III)-iridium (III) dinuclear aqua ions. // J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1998. № 4. P. 663−666.
  62. А.Н., Симанова С. А. Трехъядерные смешанновалентные кисло-родмостиковые карбоксилатные комплексы рутения, родия и иридия // Коорд.химия. 2004. Т. 30. № 3. С. 197−206.
  63. Н.Ф., Моравский А. П., Шульга Ю. М. Трифторацетат родия (III). // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. № 1. С. 258.
  64. Cotton F.A., Norman J.G.Jr. Electronic strustural characterization of basic trinuclear ruthenium acetate // Inorg.Chim.Acta. 1972. V. 6. № 3. P. 411−419.
  65. Glowiak Т., Kubiak M. and Szymanska-Buzar T. Crystal and molecular structures of trinuclear rhodium (III) complexes: trans-p, 3-oxo-trisbis (acetato)aquarhodium (III). perchlorate dihydrate and monohydrate. // Acta crystallogr. 1977. V. B33. P. 1732−1737.
  66. A.H. Межмолекулярные взаимодействия в системах, образованных полиядерными оксокарбоксилатными комплексами d-элементов. // Автореф. дисс. на соиск.. д.х.н., Санкт-Петербург. СПбГТИ (ТУ). 2005.
  67. И.Б., Мазо Г. Я., Дикарева JI.M. Оксоацетат родия (III). // ЖНХ. 1971. Т.16. №.9. С. 2602−2603.
  68. S., Spencer A., Wilkinson G. ^3-Oxotrimetal acetato-complexes of chromium, manganese, iron, cobalt, rhodium, and iridium // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1973. № 23. P. 2565−2571.
  69. Connick W.B., Marsh R.E., Schaefer W.P., Gray H.B. Linear-Chain Structures of Platinum (II) Diimine Complexes. // Inorg.Chem. 1997. V. 36. № 5. P. 913−922
  70. Шиманъска-Бузар Т., Зюлковски Ю. Ю. рз-Оксотриметаллкарбокси-латы d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства. //Коорд. химия. 1976. Т. 2. № 9. С. 1172−1191.
  71. Ziolkowski J.J., Rybak W.K. The electronic structure and properties of the new oxotricobalt carboxylates. // Bull. De L’acad. Pol. Des Sci., Ser. Des Sci. Chim. 1974. V. 22. № 10. P. 895−900.
  72. Ziolkowski J. J., Pruchnik F., Szymanska-Buzar T. The structure of oxotricobalt acetate. // Inorg. Chim. Acta. 1973. V. 7. № 3. P. 473−476.
  73. Cotton F.A., Norman J.GJr. Strustural characterization of basic trinuclear ruthenium acetate. // Inorg. Chim. Acta. 1972. V. 6. № 3. P. 411119.
  74. Figgis B.N., Robertson G.B. Crystal molecular structure and magnetic properties of Сгз (СН3С00)б0С1−5Н20. //Nature (London). 1965. V. 205. № 4972. P. 694−695.
  75. Ю.М., Голъдшпегер Н. Ф., Рубцов В. И. Рентгеновские фотоэлектронные спектры трифторацетата родия (III). // Изв. АН. Сер. хим. 1992. № 7. С. 1549−1551.
  76. Н.А., Киселева КН., Симанова С. А., Беляев А. Н., Башмаков В. И., Трошина О. Н., Беляева В. К., Маров И. Н., Данилова Ф. И., Мунина В. М. Исследование растворов трехъядерных |л3-оксоацетатов иридия. // ЖНХ. 1992. Т.37. № 8. С. 1790−1797.
  77. А.Н., Симанова СЛ., Башмаков В. И., Бурмистрова Н. М. Редокс свойства трехъядерных р, 3-оксокарбоксилатных комплексов иридия в ацетонитрильных растворах. // ЖПХ. 1994. Т.67. № 12. С. 2054−2056.
  78. В.И., Беляев А. Н., Симанова С. А., Бурмистрова Н. М. Электрохимическое поведение зеленого р, 3-оксоацетата иридия (III, III, IV) в ОДМ хлорной кислоте.//ЖПХ. 1995. Т.68. № 8. С. 1259−1264.
  79. СЛ., Беляев А. Н., Башмаков В. И., Трошина О. Н., Езерская Н. А., Киселева И. Н., Данилова Ф. И., Мунина В. М. Окислительно-восстано-вительные превращения ц3-оксоацетатов иридия в среде ледяной уксусной кислоты. // ЖПХ. 1993. Т.66. № 1. С. 144−149.
  80. Almog О., Bino A., Garfinkel-Shweky D. The structure of oxo-bridged tri-nuclear ruthenium and iridium hexacarboxylates. // Inorg.Chim.Acta. 1993. V. 213. № 1−2. P. 99−102.
  81. И.Б., Голубничая M.A., Козъмин П. А., Суражская М. Д. Синтез, свойства трехъядерных оксоацетатов иридия(Ш, III, IV), структура кристаллов 1г30(ц-02ССНз)6(Н20)з.(N03)2'гсН20 (п = 3- 0). // ЖНХ. 1995. Т.40. № 10. С. 1634−1640.
  82. Jaguar 7.0, Schrodinger, L.L.C., Portland, OR, 1991−2003.
  83. Hay P.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for main group elements Na to Bi. // J.Chem.Phys. 1985. V. 82. № 1. P. 284−298.
  84. В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. //М.: Химия, 1967. с. 208.
  85. И.А. Родий. // М.: Наука. 1966. с. 276.
  86. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. // под ред. Черняева И. И. М.: Наука. 1964. с. 337.
  87. Mitchell К.A., Jensen С.М. Synthesis, characterization, and reactivity of platinum cysteinato and related thiolato complexes: molecular structure of Pt2(|u-N-acetyl-L-cysteme-S)2(bpy)2. // Inorg.Chem. 1995. V. 34. № 17. P. 4441−4446.
  88. Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций. // М.: Мир, 1971. с. 592.
  89. Ваитапп J.A., Salmon. D.J., Wilson. S.T., Meyer Т.J., Hatfield W.E. Electronic Strusture and Redox Properties of the Clusters
  90. Ru30(CH3C02)6b3.n+ // Inorg. Chem. 1978. V. 17. № 12.1. P.3342−3350.
  91. Johnson M.K., Powell D.B., Cannon R.D. Vibrational spectra of carboxy-lato complexes-Ill. Trinuclear 'basic' acetates and formates of chro-mium (III), iron (III) and other transition metals // Spectrochim.Acta. A. 1981. V. 37A. № 11. p. 995−1006.
  92. К. ИК спектры и спектры КР неорганических соединений. //М.: Мир. 1991. с. 536.
  93. .Е. Спектрохимия координационных соединений. // М.: Изд-во Университета дружбы народов. 1991. с. 277.
  94. Мб.Панина Н. С., Беляев А. Н., Симанова С. А. Карбоновые кислоты и их анионы. Кислотные и лигандные свойства. // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 1.С. 98−102
  95. П.Беляев А. Н., Горлов М. Ю., Лавров К. Ю., Фишер А. И., Симанова С. А. Трехъядерные |23-оксоацетаты родия с водой и Р-пиколином. // ЖОХ. 2008. Т. 78. № 6. С. 115.
  96. А.Н., Горлов М. Ю., Лавров К. Ю., Фишер А. И., Еремин А. В., Симанова С. А. Трехъядерные л3-оксоацетаты родия с трифенилфос-фином, трифениларсином и а-пиколином. // ЖОХ. 2008. Т. 78. № 6. С. 122−123.
  97. , Jr. С.Е. Interconversion of dinuclear and oxo-centered trinuclear cobaltic acetates. // Inorg.Chem. 1988. V. 27. № 8. P. 1320−1327.
  98. К.Ю., Еремин A.B., Фишер А. И., Беляев А. Н., Симанова С. А. Смешанновалентные трехъядерные |23-оксотрифторацетаты иридия. //
  99. Тез. докл. XXII Международной Чугаевской конференции по координационной химии Кишинев, Молдова. 2005. с. 412−413.
  100. Rhee S.G., Kang S. W., Jeong W., Chang T.-S., Yang K.-S., Woo H.A. Intracellular messenger function of hydrogen peroxide and its regulation by per-oxiredoxins. // Curr.Opin. In Cell Biol. 2005. V. 17. P. 183−189.
  101. Claiborne A., Yeh J.I., Mallet T.C., Luba J., Crane E.J., Charrier V., Parsonage D. Protein-sulfenic acids: diverse roles for an unlikely player in enzyme, catalysis and redox regulation. // Biochem. 1999. V. 38. P. 15 407−15 416.
  102. Reth M. Hydrogen peroxide as second messenger in lymphocyte activation. // Nat.Immunol. 2002. V. 3. № 12. P. 1129−1134.12 В.Торчинский Ю. М. Сульфгидрильные и дисульфидные группы белков. //М.: Наука. 1971. с. 228.
  103. Lippard S.J., BergJ.M. Principles of bioinorganic chemistry. // Mill Valley (California): University Science Books. 1994. p. 411.
  104. К., Нордлинг К, Фалъман А., Нордберг Р., Хамрин К., Сед- .<* манЯ., Йоханссон Г., Бергман Т., Карлссон С., Линдгрем И., Линд-берг Б. Электронная спектроскопия. // М.: Мир. 1971. с. 493.
  105. КН., Корсунская И. М., Путинцев А. Ю. Некоторые особенности комплексной терапии тяжелых форм псориаза. // Российский журнал кожных и венерических болезней. 2002. № 6. С. 31−32.
  106. Г. М., Филатова Е. И., Былинская Е. Н. Противоопухолевая активность платинусодержащих препаратов окисленного глутатиона. // Российский онкологический журнал. 2008. № 1. С. 23−28.
  107. Т.Н., Елистратова Н. А., Михайлова Л. П., Куничан А. Д. Влияние Глутоксима на формирование и течение туберкулезного воспаления у экспериментальных животных. // Цитокины и воспаление. 2002. Т. 1. № 4. С. 47−51.
  108. ЪЪ .Filomeni G., Rotilio G., Ciriolo M.R. Cell signalling and the glutathione redox system. // Biochem.Pharmacol. 2002. V. 64. № 5−6. P. 1057−1064.
  109. Патент РФ № 2 153 350, МКИ A 61 К 38/00, A 61 К 38/06, A 61 К 33/00, 2000.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!