Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Различные марки саж в качестве электрокатализаторов для процесса электросинтеза H2 O2 из O2 в щелочной воде

Диссертация: Различные марки саж в качестве электрокатализаторов для процесса электросинтеза H2 O2 из O2 в щелочной воде
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на Всесоюзной конференции «Современные проблемы химической технологии» (Красноярск, 1991 г.), на III Всесоюзной конференции по электрокатализу (Москва, 1991 г.), на юбилейной региональной научной конференции 17−21 апреля 1989 г. (Красноярск), на научно-практической конференции «Достижения науки и техники развитию г… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. Литературный обзор
    • 1. 1. Механизм восстановления Ог на углеродных материалах
      • 1. 1. 1. Электровосстановление 02 на графитах
      • 1. 1. 2. Электровосстановление на углях
      • 1. 1. 3. Электровосстановление на сажах
    • 1. 2. Факторы, определяющие концентрацию пероксида водорода в католите
    • 1. 3. Сравнительные результаты электросинтеза пероксида водорода из С>2 на различных типах электродов
    • 1. 4. Постановка задачи исследования
  • Глава 2. Экспериментальная часть и обсуждение результатов
    • 2. 1. Условия эксперимента
      • 2. 1. 1. Электродные материалы и электролит
      • 2. 1. 2. Методика изготовления электродов 3 2 и определение их структурных характеристик
      • 2. 1. 3. Статистическая обработка результатов
    • 2. 2. Методика исследования электровосстановления кислорода в гидрофобизированных электродах
      • 2. 2. 1. Выбор рабочей плотности тока электросинтеза
      • 2. 2. 2. Методика определения у и К из кривых накопления пероксида водорода
      • 2. 2. 3. Методика газометрического определения у
    • 2. 3. Определение удельной электропроводности твёрдой фазы сажевых электродов
    • 2. 4. Изучение влияния поверхностно-активных веществ (ПАВ), содержащихся в суспензии Ф-4Д, на характеристики процесса электросинтеза
    • 2. 5. Исследование электрохимической активности саж в реакции образования Н02"-иона
    • 2. 6. Исследование каталитической активности саж в реакции разложения пероксида водорода
      • 2. 6. 1. Методика определения скорости разложения пероксида водорода волюмометрическим методом на порошкообразных углеродных материалах
      • 2. 6. 2. Методика определения константы скорости химического разложения пероксида водорода в щелочных растворах на электродах
      • 2. 6. 3. Методика определения суммы кислых кислородсодержащих групп
      • 2. 6. 4. Исследование каталитической активности саж в реакции разложения пероксида водорода
    • 2. 7. Изменение поверхности электрокатализатора-сажи в процессе электросинтеза пероксида водорода
      • 2. 7. 1. Моделирование окисленного состояния поверхности сажи
      • 2. 7. 2. Изучение ЭПР спектров саж
      • 2. 7. 3. Определение содержания кислых кислородсодержащих групп на окисленной поверхности саж
      • 2. 7. 4. Изучение влияния окисленного состояния саж на каталитическую активность в реакции разложения пероксида водорода
      • 2. 7. 5. Исследование электрохимической активности саж, окисленных пероксидом водорода
      • 2. 7. 6. Проведение укрупнённых лабораторных испытаний
  • Выводы
  • Литература. дд

Различные марки саж в качестве электрокатализаторов для процесса электросинтеза H2 O2 из O2 в щелочной воде (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы: Область применения пероксида водорода необычайно широка — от медицины и бытовой химии до гидрометаллургии, сельского хозяйства и охраны окружающей среды.

Существующие в настоящее время промышленные способы производства пероксида водорода: традиционный через надсерную кислоту, ан-трахинонный и изопропиловый позволяют получать его в виде товарного продукта с различной концентрацией. Стадии выделения и очистки пероксида водорода до товарного продукта заметно удорожает его стоимость. Этот экономический аспект сдерживает его широкое применение в тех областях, где с экологической точки зрения необходима замена существующих технологий на более экологически безопасные, использующие низкие концентрации пероксида водорода, в качестве отбеливающего, окисляющего или обеззараживающего агента, поскольку в результате его воздействия в качестве побочного продукта образуется только вода.

Открытый ещё в 1882 году Траубе способ электрохимического получения пероксида водорода через реакцию катодного восстановления кислорода становится все более актуальным. Получение разбавленных щелочных растворов пероксида водорода на местах его потребления в виде готового товарного продукта без необходимости очистки или выделения позволяют считать этот способ перспективным и экономически выгодным. В зависимости от условий проведения электролиза расход электроэнергии составляет от2 до 7 кВтч на 1 кГ Н2О2.

Основными причинами, сдерживающими реализацию этого способа в промышленных масштабах, являются недостаточные знания по электрохимии кислорода, отсутствие эффективного электродного материала, на котором реакция протекает с высоким выходом по току в области промышленных плотностей тока в течение продолжительного времени.

Основная техническая трудность связана с низкими скоростями реакции восстановления кислорода, вызванная низкой растворимостью кислорода в водных растворах. Это приводит к необходимости использования электродов с большой поверхностью и особого их конструкционного оформления.

Одним из наиболее перспективных оформлений катода для практической реализации этого процесса является конструкция в виде газодиффузионного гидрофобизированного электрода, что позволяет снять диффузионные ограничения по массопереносу кислорода без использования высоких давлений и интенсифицировать процесс получения пероксида водорода.

В качестве перспективных электродных материалов для процесса электровосстановления кислорода до Н02″ в щелочной среде в газодиффузионных электродах. исходя из литературных, данных целесообразно рассматривать различные модификации технического углерода (сажи), выпускаемые отечественной промышленностью в достаточном ассортименте и обладающие различными поверхностными свойствами. Большинство исследований в этой области носят фрагментарный характер, либо выполнены зарубежными исследователями на материалах, производимых иностранными фирмами.

Данная диссертационная работа выполнена в соответствии с тематическим планом научно-исследовательских работ по теме «Разработка методов синтеза органических и неорганических веществ из исходных веществ ограниченно растворимых в воде» .

Цель работы: комплексное исследование отечественных марок саж различных модификаций для использования их в качестве электрокатализаторов в процессе электросинтеза пероксида водорода из кислорода в газодиффузионных электродах-катодах в щелочной среде. При этом решали следующие задачи:

— исследование электрокаталитической активности газодиффузионных электродов из различных саж в процессе образования НОг" -иона из О2;

— исследование каталитической активности изучаемых марок саж в реакции разложения пероксида водорода в щелочной среде;

— изучение изменения поверхности саж в процессе электросинтеза НО2″ с целью прогнозирования устойчивости электрохимических характеристик газодиффузионных электродов при длительной работе в щелочной среде.

Научная новизна. Впервые проведено систематическое изучение отечественных марок саж: П805-Э, П399-ЭТ, П 268-Э, П 324-Э, П 602, П 702, А 437-Э в качестве электрокатализаторов катодного восстановления кислорода до НОг" в щелочной среде и установлена перспективность использования в газодиффузионных электродах марок саж: А 437-Э, П 805-Э. Установлено, что марки саж П 805-Э, П 702, П 399-ЭТ, А 437-Э обладают сравнительно низкой каталитической активностью в процессе разложения НО2″ в щелочной среде.

Проведено моделирование состояния поверхности саж, окисленных пероксидом водорода, с целью прогнозирования поведения углеродного электрокатализатора в процессе электросинтеза НО2″ в щелочной среде. Установлено, что окисление сажи образующимся пероксидом водорода не приводит к резкому снижению селективности реакции образования Н02″, но является одной из основных причин гидрофилизации внутренней поверхности газодиффузионных электродов.

Практическая ценность. Предложена отечественная марка сажи, А 437-Э для практического использования в качестве эффективного электрокатализатора процесса электросинтеза НО2″ из 02 — в газодиффузионных электродах в щелочной среде.

Полученные данные представляют практический интерес и для других конструкционных оформлений электрода, использующих гидрофоби-зированные массы (углеродный материал 4- гидрофобное связующее).

Установлено, что ПАВ и продукты его разложения, вносимые в активную массу газодиффузионных электродов с суспензией фторопласта, используемой в качестве гидрофобизатора, увеличивают скорость разложения пероксида водорода в поровом объёме электрода и целесообразно их удалять в процессе приготовления гидрофобизированных активных масс.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены и обсуждены на Всесоюзной конференции «Современные проблемы химической технологии» (Красноярск, 1991 г.), на III Всесоюзной конференции по электрокатализу (Москва, 1991 г.), на юбилейной региональной научной конференции 17−21 апреля 1989 г. (Красноярск), на научно-практической конференции «Достижения науки и техники развитию г. Красноярска» (Красноярск, 1997 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано статей — 7, тезисов докладов — 4, получено 1 авторское свидетельство.

Выводы.

1. Впервые проведено исследование отечественных саж марок:

А 437-Э, П 805-Э, П 399-ЭТ, П 268-Э, П 602, П 702 в качестве перспективных электрокатализаторов катодного восстановления СЬ до Н2О2″ в щелочной среде в гидрофобизированных электродах. Установлено, что наиболее высокой электрокаталитической активностью обладают сажи марок: А 437-Э, П 805-Э, П 702, при селективности в реакции образования Н02″ -иона 0,98−0,95.

2. Установлено, что наименьшей скоростью разложения пероксида водорода обладают сажи: П 399-ЭТ, П 805-Э, П 702, А 437-Э.

3. Проведено моделирование предполагаемого окислительного воздействия пероксида водорода на химическое состояние поверхности саж. Сняты ЭПР спектры и определено суммарное содержание кислых кислородсодержащих групп.

Установлено, что окисление сажи пероксидом водорода не изменяет природы парамагнитных центров и приводит, как правило, к снижению их концентрации. Суммарное содержание кислых кислородсодержащих групп на окисленной поверхности возрастает и приводит, как правило, к снижению скорости разложения пероксида водорода.

4. Установлено, что окисление сажи образующимся пероксидом водорода не приводит к резкому снижению селективности реакции образования Н02″ -иона, но снижает устойчивость трёхфазной границы контакта и способствует промоканию электродов.

5. Сделана оценка влияния на кинетику накопления пероксида водорода ПАВ, содержащихся в суспензии гидрофобизатора.

Показано, что ПАВ и продукты его термического разложения увеличивает скорость разложения Н202 в электроде. Показана целесообразность удаления ПАВ во время приготовления гидрофобизированных масс.

6. Установлено, что наиболее перспективным электрокатализатором для гидрофобизированных электродов процесса электросинтеза Н202 является сажа марки, А 437-Э.

Селективность в реакции образования Н02″ -иона на исходной и окисленной саже 0,98, устойчивость трёхфазной границы реализуемой на электроде и низкая каталитическая активность в реакции разложения Н202 позволяют нарабатывать концентрации Н202 2−2,6 моль/л. Данная марка сажи апробирована в качестве электрокатализатора для электродов при проведении укрупнённых лабораторных испытаний.

Показать весь текст

Список литературы

  1. М.Р., Штейнберг Г. В. Микро- и макрокинетика электрохимических реакций на угольных кислородных катодах.//Изв. Высш. учебных заведений. Химия и хим. технол. — 1983.- Т.26.- № 1.- С.40−57.
  2. М.Р. Электрокатализ углеродистыми материалами.- Итоги науки и техники./Винити. Сер. электрохимия. 1983.- Т. 19.- С. 171−143.
  3. М.Р., Хрущева Е. И. Кинетика сложных электрохимических реакций./М. :Наука. 1981.- С. 104−165.
  4. М.Р., Хрущева Е. И. Электрокаталитические свойства углеродных материалов.//Новые горизонты в катализе: Сб. научн.тр. Новосибирского ин -та катализа СО АН СССР.- 1985.- С.67−122.
  5. М.Р. Электрохимия углеродных материалов/М.:Наука.-1984, — 253 с.
  6. Yeager Е. Dioxygen electrocatalysis: Mechanisms in relations to catalyst structure //Journal of Molecular Catalysis.- 1986.- Vol.8. p.126−170.
  7. Schiffrin D. The electrochemistry of oxygen.// Electrochemistry.- 1983. Vol.8, -p.126−170.
  8. B.C., Некрасов JI.H., Шумилова H.A. Электрохимическое восстановление кислорода.//Успехи химии.-1965.- Т.34. № 10.- С.345−446.
  9. Современные проблемы электрохимии./Дамьянович А.-М.:Мир.1971.-Т.4.- С.345−446.
  10. Hoar I.P. The electrochemistry of oxygen. New York. Interseience Publ., 1968.- 423 p.
  11. Hoar I.P. Encyclopedia of electrochemistry of elements./ Ed. A.I. Bard., New York, Marcel Decca. 1974. Vol.9.-p. 191−393.
  12. Paliteiro C. The electroreduction of oxigen.// Port. Electrochim. Acta.- 1989. N Set.-p. 613−627.
  13. Foller P.С., Bombard R.T. Production of caustic soda and hydrogen peroxide mixtures.//J.Appl. Electrochem., 1995.- Vol. 25.- № 7.-p. 613−627.
  14. H.H., Сысоева B.B. Катодное восстановление кислорода на электродах из активированного угля.//ЖПХ.-1969.-Т.42.-№ 6-С.1289−1295.
  15. С.Н., Трофименко А. А. Электрохимическое отделение перекиси водорода в пористом угольном кислородном электроде. // Электрохимия, — 1978. Т.14, — № 8. — С. 1227−1232.
  16. М.Р., Сабиров Ф. З., Мерцалова А. П. Ионизация кислорода на пирографите в щелочных растворах.//Электрохимия. -1968. Т.4. № 4. С 432−437.
  17. В.М. Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: Изд-во ин. лит., 1954. 400 с.
  18. B.C., Тарасевич М. Р., Филиновский В. Ю. Учет адсорбционной стадии при расчете кинетических параметров реакций кислорода и перекиси водорода.//Электрохимия. 1972.- Т.8.- № 1.- С.84−87.
  19. М.Р., Сабиров Ф. Е., Бурштейн Р. Х. Механизм электрохимического восстановления кислорода на пирографите.//Электрохимия. -1971.- Т.7.~№ 3. С.404−407.
  20. Morcos I., Yeager Е. Kinetic studies of the oxigen peroxide coupfe on py-rolytic graphite.//Electrochim. Acta.- 1970. Vol. l5.-№ 6.- p.953−975.
  21. Appleby A.I., Marie I. Kinetic of oxygen reduction on carbon materials in alkaline solution.//Electrochim. Acta. -1979. -Vol.24.-№ 2.-p. 195−202.
  22. M.P. Обобщенное кинетическое уравнение электровосстановления молекулярного кислорода. //Электрохимия.-1981.- Т.17.-№ 8.-С 1208—1212.
  23. Hossain M.S., Tryk D., Yeager E. The electrochemistry of graphic surfaces. The reduction of 02.//Electrochim. Acta. -1989.- Vol.34.- № 12. p. 17 331 737.
  24. Paliteiro С. The electroreduction of o^gen on pyrolytic graphite.// J. Elec-troanal. Chem.- 1987. (233) p.147−159.
  25. H.M., Вилинская B.C., Штейнберг Г. В. Электрохимическое восстановление кислорода на углеродных материалах с различной кристаллической структурой.Юлектрохимия. -1982.- Т. 18.- № 4.-С 541−544.
  26. BorbierM.I., Ramean I.I. Repertoire des electrodes de utilusables dans les solution aquenses, les solvants organiques et mineraux et les sels fordous. Qualites et criteres d’utilisation.// Bull. Soc. Chim. France.- 1973.- Vol.4.-№ 1. p.1268−1275.
  27. P.X., Вилинская B.C., Загудаева H.M., Тарасевич M.P. Адсорбция кислорода и водорода на активированном угле, саже и графите.// Электрохимия. 1974. — Т. 10. — № 7. — С. 1094−1097.
  28. Н.М., Вилинская B.C., Тарасевич М. Р., Штейнберг Г. В. Влияние кристаллической структуры углеродных материалов на их адсорбционные свойства.//Электрохимия. -1981.-T.17.-№ 3.- С.467−469.
  29. Р.Х., Вилинская B.C., Загудаева Н. М., Карабанов А. А., Тарасевич М. Р. Адсорбция электролитов на активированном угле, саже, графите .//Электрохимия. -1975.-Т. 11 .-№ 12.-С. 1882−1885.
  30. Н.М. Влияние кристаллической структуры некоторых переходных форм углерода на их электрохимические свойства. Автореферат диссертации. Москва. 1984. 25 с.
  31. Garten V. A., Weiss D.E., Wills J.B. A new interpretation of the acidic and basic structures in carbons.//Australia Journal of chemistry.- 1957.-Vol.10. № 3. p.295−308.
  32. Zhang Z.W., Tryk D., Yeager E. Proceeding of the Workshop on the Electrochemistry of carbon/(Edited by Sarangapani I.R. Akride and B. Sshumn). The Electrochemical society, Pennigton, New Jersey. 1984. p. 158−178.
  33. M.S.Hossain. Pn.D.Thesis Chemistry Department. Case Western Reserve University. Clevalend. Ohio. 1986.
  34. M.S.Hossain, Tryk D., Yeager E.//J. Electochimica acta.V.34. № 12.p.l733−1737.-1989.
  35. C.H., Трофименко А. А. Влияние каталитических и физико-химических свойств углеродных материалов на электрохимическую активность кислородного электрона.//Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1983. -Т.26. № 4. С 436−439.
  36. Smisek М., Genry S. Active Carbon/ Amsterdam etc. Elsevier.-1970.-480 p.
  37. И.А. Окисленный уголь./Киев. Наукова Думка.-1981−198 с.
  38. X. В кн.: Катализ: Стереохимия и механизм органических реакций. Пер. с англ./ Под ред. В.Вайс. М. Мир. 1968 С. 186−288.
  39. Donnet J.B. The chemical reactivity of carbons.//Carbon.-1968.-Vol.6-№l.-p.161−176.
  40. Estatiev L. Svojstva cade i nijhovo znacenje.//Polimeri.-1986.-Vol.7-№ 3.-p.53−56.
  41. M.P., Захаркин Г. И. Изучение реакций кислорода и перекиси водорода с помощью 018.//Электрохимия.-1974.-Т.Ю-№ 12.-С.1818−1823.
  42. Г. И., Тарасевич М. Р., Бурштейн Р. Х. Изучение реакций ки1 Яслорода и перекиси водорода с помощью О .//Электрохимия. 1974.-Т.10.-№ 12.-С.1811−1817.
  43. Brito P. S.D., Seguera С.А.С. Chemisorbed hydrogen catalyzed mechanism of oxigen reduction.//6th Int. Frymkin symp. Fundam. Aspects. Elektrochem. Moscow. Aug. 21−25.1995.:Delicat A.N. Frumkin Cent. Abstr.-Moscow. 1955. C.00.
  44. Appel M., Appleby A.J. A ring-disk electrode study of the reduction of oxygen on active carbon in alkaline solution on active carbon in alkaline solution.//J. Electrochim. Acta.-1978.-Vol.23.-p.l243−1246.
  45. Batej J., Balogh K., Spalek O. Influence of pretreatment of active carbon on the properties of porous carbon electrodes for preparing hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen.//Chem. zvesti.-1976.-Vol.30.-№ 5.- p.611−620.
  46. До.мников A.A., Резников Г. JI., Юппец Ф. Р. О выходе перекиси водорода при электровосстановлении кислорода в щелочном растворе на различных активированных углях.//Электрохимия.-1975.- № 7.- С. 11 061 109.
  47. И.И. Поверхностные соединения на угле и каталитическое разложение перекиси водорода .//Химическая кинетика и катализ. Сб. статей. Изд. «Наука». М.-1979. С.201−204.
  48. С.Н., Базанов М. И., Миронова Н. П., Ерин В. А. Изучение поглощения кислорода при катодной поляризации газодиффузионного электрода в щелочном растворе.//Вопросы кинетики и катализа. Иванов. хим. технол. ин-т. 1978.-С.36−40.
  49. А.Г., Квашнин Ю. А., Калмыкова С. Б., Никифоров Ю. Д., Ген-дельсман М.Е. Фарадеевский к.п.д. кислородного электрода.// Электрические процессы в химических источниках тока, электролизерах и аккумуляторах. Сб. науч. трудов МЭИ. № 135.-1987.-С.42−46.
  50. H.A., Штейнберг Г. Д., Дрибинский A.A. Влияние поверхностных свойств активированного угля на кинетику восстановления кислорода.Юлектрохимия.- 1985.- Т.21.- № 10. С. 1384−1387.
  51. A.B., Штейнберг Г. В., Кукушкина И. А., Тарасевич М. Р. Исследование структуры и капиллярных свойств углеродных материалов. Активирование угля различного происхождения.//Электрохимия. -1984.- Т.20.- № 6.- С.78−797.
  52. М.Т., Бурбан А. Ф. Образование полимеров на поверхности дисперсных углеродных веществ.//Успехи химии. 1989.-Т.58.-№ 4. С.664−683.
  53. Производство и свойства углеродных саж^/Под ред. Суровикина В. Ф. Западно-Сибирское книжное издат-во. Омск. 1972. 406 с.
  54. Loutfy R.O. Electrochemical characterization of carbon black.//Carbon 1986. Vol.24.- № 2. p.127−130.
  55. C.B., Руденко B.A. Технический углерод. Каталог. М.1984. 36 с.
  56. Golden Т.С., Jenkins R.C., Otake Y., Searoni A.W. Oxygen complexes on ca-, ibon surfaces.//Proc. Workzhop. Electrochem. Carbon Cjevelend. Ohio. Aug. 17−19. 1983. Pennington. N.I.-1984.- p.61−78.
  57. И.П. Об электрохимической и каталитической активности саж.//ЖПХ.-1976.-Т.49.-№ 2.-С.376−380.
  58. И.П. Об электрохимической активности сажевых электродов.// ЖПХ.-1979.-ЖЗ.-С.715−716.
  59. Ю.А., Давтян O.K. Исследование механизма окисления, гидрирования и электрохимического горения на твердых катализаторах. VI. Об активных центрах и о возникновении потенциала на угле.//ЖФХ.-1961. Т.35.-№ 12.С.2727−2734.
  60. Spalek О., BaLej J., Balogh К. Preparation of hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen in porous electrode made of different carbonaceous mate-rials.//Collect.Czechoslov. Chem. Commun.-1977.-J/< 42, — p.952−959.
  61. Spalek O., Balogh K., BaLej J. Priprava peroxidi Sodiku katodickou redukci kysliku//Chemicky prumyse.-1982.-№l 1 .-p.572−578.
  62. Balej J., Balogh K., Spalek O. Possibility of producing hydrogen peroxide / by cathodic reduction of oxygen// Chemicke zvest. 1976.- Vol.30.- № 3.-p.377−383.
  63. Spalek О. Porous electrodes for the preparation of peroxide by reduction of oxjgen influence of content of polyethylene.//Collect. Czechoslov. Chem. Commun. -1979. Vol.44.- p.996−1002.
  64. Spalek O. Gas diffision electrode producing pergydroxyl ions. Calculation of concentration distribution of oxygen and HCV ions in porous Col-lekt.Czech. Chem. Commun. 1977.- Vol.42.- p. 2742−2757.
  65. Spalek O. Porous gas elektrode produsing pergydroxyl ions and perhydroxyl ions and of the potential in the pores.//Collect Czech. Chem. Commun. 1978, — Vol.43.-p.2499−2508.
  66. Bal ej J., Balogh K., Spalek O. Possibility of producing hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen.//Chem. Zvesti. 1976.- Vol.30.- № 3,p.384−392.
  67. .Л., Павлова В.Ф. Влияние температуры на процесс электровосстановления кислорода воздуха на гидрофобном сажевом электроде в
  68. М ЫаОН.//ЖПХ.-1988.-№ 5.-С.1148−1150.
  69. Т.А., Аболин О. Э., Корниенко В. Л. Влияние степени окислен-ности ацетиленовой сажи на процесс электросинтеза пероксида водорода из кислорода в щелочной среде.//ЖПХ.-1991.-Т.64-№ 3.-С.670−673.
  70. Даниэль-Бек B.C., Минц М. З., Риттер O.K. Исследование физико-химических свойств угольных электродов воздушной деполяризации.// В кн.: Химические источники тока. М-Л., «Энергия». 1966. С. 148.
  71. А.С., Ганкина И. Л., Абрамова Т. М. Изучение механизма разложения перекиси водорода на активированном угле изотопным методом .//Кинетика и катализ. 1961.-Т.11.-№ 5.- С.732−736.
  72. А.И., Даниэль-Бек B.C. Газометрическое исследование процессов катодной и анодной поляризации угольно-кислородных электродов./Сб. работ по химическим источникам тока.- Энергия. M.-JL-1966.-С. 163−167.
  73. Даниэль-Бек B.C., Риттер O.K. Газометрическое исследование направления электрохимической реакции на угольно-кислорородном электро-де./Сб. работ по химическим источникам тока.- Энергия. M.-JL- 1966. С.159−162.
  74. В.А., Аболин О. Э., Корниенко B.JL Влияние концентрации пероксида водорода и плотность тока на процесс электровосстановления кислорода на газодиффузионном сажевом электроде в щелочной среде.//ЖПХ. -1991 .-Т.64.-№ 10.-С.2181 -2183.
  75. И.И. Влияние окислителей на каталитические свойства и электродные потенциалы активированного угля в растворах перекиси водорода.//Химия и химическая технология. 1977.-Т.20.-№ 6.-С.866−869.
  76. И.И. Химическая модификация поверхности и каталитическая активность угля АГ-3 в растворах Н202.//ЖПХ.-1982.-№ 4.-С.926−930.
  77. В.В., Ганц В. И., Смирнова E.H., Сторчак H.H. О влиянии окисления поверхности на реакцию электровосстановления кислорода на угольном электроде.//ЖПХ.-1972.-Т.45.-№ 3, — С.550−555.
  78. Л.П., Романова В. И., Лутохина A.C., Цыганкова Э. И., Сафронова И. П. Окислительная модификация поверхности углеродных саж.//ЖПХ.-1976.-Т.49.-№ 2, — С.420−424.
  79. A.B., Смирнов Е. П. Каталитическое окисление технического углерода.//Изв. вузов. X и XT. -1988. -Т.37.-вып.4. С. 107−110.
  80. И.И. Окислительная модификация поверхности и каталитическая активность угля АГ-3 в растворах Н202.//ЖФХ.-1981.-Т.55.-№ 8.-С.1980−1983.
  81. И.И. Влияние окислителей на каталитические свойства и электродные потенциалы активированного угля в растворах перекиси водорода.//ЖФХ,-1981 .-Т.55 .-№ 8.-С. 1975−1976.
  82. А.Г., Колесникова И. П., Короленко С. Д. Изучение влияния анодного окисления активного угля на его каталитические свойства в реакции электровосстановления кислорода.//Электрохимия.-1975.-Т.11.-№ 12.-С.1903−1904.
  83. Н.Я., Фомичев В. Г., Серышев Г. А. Изучение состояния поверхности платинового и графитового электродов на восстановление 02 и Н202 в щелочной среде.//ЖПХ.-1986.-Т.59.-№ 6.-С. 1343−1346.
  84. В.И. разложение перекиси водорода в присутствии активированного угля.//Труды ЛТИ. Работы в области физической и коллоидной химии. Л. 1957.- С.69−75.
  85. С., Илиев И., Колшева А., Штейнберг Г. В., Мокроусов Л. Н. Поведение угольных гидрофобизированных электродов при непрерывной работе с воздухом в щелочном электролите.//Электрохимия. 1980. --Т.16.-№ 7.-С. 1069−1072.
  86. В.Н. К вопросу о механизме «промокания» воздушного угольного гидрофобизированного электрода.//Электрохимия. 1984,-Т.20.-№ 10.-С.1305−1309.
  87. Jindra J., Mrha J. Study of catalysts for fuel cell elektrodes. XV. Structural hroherties of carbon elektrodes bonded with thermoplastic resins.//Coll. Czechosl. Chem. Commun.-1971.-Vol.36.-№ 2.-p.957−960.
  88. H.H., Сысоева B.B. Катодное восстановление кислорода на электродах из активированного угля.//ЖПХ.-1969.-Т.42.-№ 6.-С.1289−1295.
  89. И.А., Штейнберг Г. В. Кинетика восстановления кислорода в растворах со средними значениями рИ на активных углях с различными свойствами поверхности.//Электрохимия. 1987.Т.23.-№ 5.-С.632−637.
  90. Kastening В., Faul W. Producing of hydrogen peroxide by cathodic reduction oxygen.//Ger. Chem. Eng. 1978. № 1. p.183−190.
  91. White R.E. Electrochemical Cell design. Selec. Contrib. Symp. Recent. Adv. Electrochem. Cell. Howston. Tex.27−31. New York. London. Plenum. Press. 1984. VIII. 398 p.
  92. Oloman C.W., Watkinson A.P. Preparation of dilute peroxide solutions by the electroreduction of oxigen.//Canadian pulp PAPER Assoc. Western Section meeting. May 9.11.1974.
  93. Oloman C.W., Watkinson A.P. U.S. Patent 3 969 201. July 13.1976. Electro-lytyc production of Alkaline peroxide solutions.
  94. Oloman C.W., Watkinson A.P. The electroreduction of oxigen to hydrogen on fluidized cathodes.//Canad. J. Chem. Eng. 1975. Vol.53.№ 5. p.268−273.
  95. Oloman C.W. Trikle bed electrochemical reactors.//J. Electrochem. Soc. 1979. Vol. 126. № 11. P. 1885−1892.
  96. Kastening В., Spinzig S. Electrochemical polarization of activated carbon and graphite powder suspensions. 2. Exchange of ions between electrolyte and pores.//J. Electroanal. Chem.- 1986. Vol.214.-№l 12.-p.295−302.
  97. Goodridge F., Wright A.R. Porous flow-through and fluidized-bed elec-trodes.//Comp. Treatise Electrochem. Vol.6. Now-York, London. 1983. p.393−443.
  98. Oloman C.W., Watkinson A.P. The electroreduction of oxygen to hydrogen peroxide on fixed bed cathodes.//Canad. J. Chem. Eng. -1976.-Vol 54. -№ 4 p.312−318.
  99. Oloman C.W., Watkinson A.P. Electrochemical generation of alkaline peroxide solutions. // Svensk papper stidning. 1980.- № 14. — c. 405−408.
  100. Oloman C.W. Trickle Bed electrochemical reactors. // J. Electrochemical Society. -1979., Vol.126. -№ 11.- c. 1885−1892.
  101. Haggin Joseph. Trickle-bed electrolytic cell for peroxide bewalped.//Chem. and Eng. News.- 1984.-№ 11.-pi6.
  102. Davison J.B. Electrolytic process for producing hydrogen peroxide. Пат. США. № 4 430 176. опубл. 07.02.1984. МКИ. С. 25 В 1/30.
  103. М. Поляризационные характеристики электродного реактора со слоем насадки для электровосстановления кислорода до пероксида водорода.//Кагакоу когасу. 1987. — 51. — № 6. — с.417−419.
  104. Sudoh М., Kitaguchi Н., Koide К. Polarization characteristics of packed bed electrode reactor for electroreduction of oxygen to hydrogen peroxide. // J. Chem. Eng. Jap. -1985, — Vol.18. № 4. — p.364−371.
  105. Sudoh M., Kitaguchi H., Koide K. Electrochemical production of hydrogen peroxide by reduction of oxygen. // J. Chem. Eng. Jap. -1985.- Vol.18. -№ 5. p.409−414.
  106. Kolu E.E., Oloman C.W. Simultaneous electrosynthesis of alkaline hydrogen peroxide and sodium chlorate. // J. Appl. Electrochem. -1990.-Vol.20. № 6. — p.932−940.
  107. Spalek O., Balogh K. Potential distribution in a trikle-bed electrode.// Col-lekt. Czechosl. Chem. Commun.- 1989, — Vol.54.-№ 12.-p.3144−3153.
  108. Spalek O., Balogh K. Reduction of oxigen to peroxide in a trikle electrode. //Collect. Czech. Chem. Commun.- Vol.54.- № 7. p. 1564−1574.
  109. Ю.В., Корниенко В.JI. Катодное восстановление кислорода до пероксида водорода в щелочной среде на насыпных электродах с малым соотношением высоты к ширине.//ЖПХ.-1994.-Т.64.-№ 11.1. С.1812−1816.
  110. Ю.В., Корниенко B.JI. Влияние дисперсного состава графита на катодное восстановление кислорода до пероксида водорода на насыпных электродах.//ЖПХ.-1995,-Т.68.-№ 10.- С.1738−1739.
  111. G., Мс Inture J.A., Dong D.I., Phillips R.E. Alkaline peroxide solutions for the pulp paper industry.//Housten.T.X. Oct. 24−26. 1983. Proc. Tech. Assoc. Pulp and pap. Jnt. (TAPPT)., book 1. Atlanta. USA. 1983.p.341−344.
  112. Mc Jnture J.A. An old solution finally finds an application.//The Electrochemical society Jnterfee.- 1995.- Vol.4.-№ 1.- p.29−32.
  113. Davison J.B., Kacsir J.M., Peerce Landers P.J., Jasinski R. A voltammet-ric investigation of oxygen reduction in a Trickle bed cell using graphite chip and RVC catodes.// J. Electrochem. Soc.-Vol.l30.-№ 7-p.l497−1501.
  114. Bierschenk T.R. Graphite composite chips. The Dow Chemical Co./ Пат. США № 4 631 200, опубл. 23.12.86. МКИВ. 05Д 3/02.
  115. Корниенко B. JL, Салтыков Ю. В. Гидрофобизированный электрод для электросинтеза. // Электрохимия. -1995.- Т.31. № 7. — С.675−694.
  116. Jasinski R.J., Kuch C.G. Method for the electolytyc production of hydrogen peroxide. / Пат. США № 4 384 931 опубл. 04.09.81. МКИ С. 25 В 1/30.
  117. Kastening В., Faul W. Herstellung Von Wasserstoff peroxid durh kathodische reduktion von sauestoff.//Chem.Jtig. Tech. 1977. Vol.49. № 11. S.2−30.
  118. Т.А., Кузин И. А., Лоскутов А. П. Исследование химической и термической стойкости окисленного угля. //ЖПХ., -1996.-Т.39.-№ 9.~ С.2018−2020.
  119. Т.А. Окисленные в пластах бурые и каменные угли./М.: Недра. 1972.-216с.
  120. Н.К., Фомичев В. Т., Кравченко Н. Я., Цаллагова B.C., Ишев-ская Г.Н., Серышев Т. А. Исследование электрохимического поведения гидрофобизированного углеграфитового материала в щелочном рас-творе.//ЖПХ.-1987.-Т60.-№ 5 .-С. 1188−1190.
  121. Balej J., Spalek O. Solubility ofNa2028H20 in the system H2OrNaOH-K0H-H20.// Collect. Czech. Chem. Commun. 1982.-Vol.47.-p.736−743.
  122. A.C. 500 557 СССР, M. кл2 HOIM 4/88. Способ получения порошкообразного гидрофобизированного материала./ Будевски Е. Б. Илиев И.Д., Каишева А. Р., Гамбурцев С. С., Ваканова Е. В. (НРБ) 1 765 244/23−26, опубл. 25.01.76.
  123. А.П., Штейнберг Г. В., Багоцкий B.C. Исследование гидрофобизированного активного слоя газодиффузионного электрода.// Электрохимия. 1971, — Т.7.-№ 3.-С.387−390.
  124. И.П., Васильев Н. И., Амбросов В. А. Быстрые методы статистической обработки и планирования экспериментов. Ленинград. Изд-во. Ленингр. ун-та, 1977.-77 с.
  125. Г. А., Корниенко В. Л. Влияние технологии изготовления сажевых гидрофобизированных электродов и их характеристики при электросинтезе трифторхлорэтилена из 1,1,2 трихлорфторэтилена.// ЖГТХ.-1989.-№ 9-С.2082−2087.
  126. Перекись водорода и перекисньк соединения./Под ред. Позина М. Е. -М.-Л.-.1951.-С.448−452.
  127. Химия и технология пероксида водорода. / под ред. Серышева Г. Л. -Л.:Химия. 1984.-200C.
  128. Г. А., Корниенко В. Л. Результаты электросинтеза трифторхлорэтилена на пористых гидрофобизированных электродах с различными электрокатализаторами.//ЖПХ, 1988. Т.61.№ 2. С.404−406.
  129. Ю.А., Маркин B.C., Тарасевич М. Р., Чирков Ю. Г. Макрокинетика процессов в пористых средах./М.: Наука 1971. 364с.
  130. Р.Х., Дрибинский A.B., Крюков Ю. Г., Пшеничников А. Г., Тарасевич М. Р. Исследование структуры пористой системы фторопласт-катализатор .//Электрохимия. 1970. Т.6. № 9. С.1356−1389.
  131. Красильникова М.Н., H.H. Лежнев. Определение количества полярных группировок на различных типах технического углерода./В сб.
  132. Достижения в области производства и применения технического углерода. Сб. научн. трудов. М., ЦНИИ ТЭ нефтехим., 1980. С. 18−24.
  133. О.В., Лежнёв H.H., Кисилев В. Ф. Природа активных центров на поверхности графитовых тел./Сб. Производство и свойства углеродных саж. -1972.-вып.1.-С. 70−94.
  134. H.H., Терентьев А. П., Новикова И. С., Кобзева Т. А. О химической природе поверхности сажи.//Каучук и резина,-1961.№ 11.С.21−27.
  135. Даниэль-Бек B.C., Минц М. З., Риттер O.K. Исследование влияния каталитических добавок на скорость разложения пероксида водорода активированными углями.//Сб. работ по химическим источникам тока. Энергия. М.-Л.-1966.-С.148−158
  136. А.Г., Никифоров Ю. Д., Гендельсман М. Е. Стабильность характеристик кислородных и воздушных пористых гидрофобизиро-ванных электродов./Сб. научных трудов. МЭИ.,-1988.-№ 169.-С.63−67.
  137. A.A., Милошенко Т. П., Луковников А. Ф. Спектр ЭПР и ори-ентационная упорядоченность в структуре анизотропного полукокса.// Химия твердого топливаг1988г№ 1гС.70−75.
  138. Гришина А.Д.,. Вакс Е. А, Бах H.A. Исследование методом ЭПР электродного поведения активированных углей. I. Влияние молекулярного кислорода.//Электрохимия. 1971, т.7., № 5 С.676−682.
  139. Е.А., Семенов А. Б., Гришина А. Д., Бах H.A. Исследование методом ЭПР электродного поведения активированных углей. II. Влияние окис л ов. //Электрохимия. 1971. Т.7. № 11. С. 1655−1660.
  140. Л.С., Короленко С. Д., Волошин A.C., Колесникова И. П. Электрохимическое исследование форм связанного кислорода на углеграфитовых материалах.//Матер. научн. конф. молодых ученых Одесского ун-та. Одесса. 29−30 марта 1984 г. С.186−193.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!