Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Гидродинамические свойства и конформация макромолекул сверхразветвленных поликарбосиланов

Диссертация: Гидродинамические свойства и конформация макромолекул сверхразветвленных поликарбосиланов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Анализ экспериментальных данных, полученных при изучении сверхразветвленных поликарбосиланов, показывает, что в ряду дендример — сверхразветвленный полимер — линейный полимер не только увеличиваются значения характеристической вязкости и гидродинамических размеров макромолекул, но и изменяется характер зависимости указанных гидродинамических параметров от молекулярной массы. Такое поведение… Читать ещё >

Содержание

  • Глава I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ МОЛЕКУЛЯРНЫХ СВОЙСТВ СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
    • 1. 1. Основные топологические классы полимеров сложной архитектуры
    • 1. 2. Физико-химические свойства сверхразветвленных полимеров и способы их регулирования
    • 1. 3. Свойства индивидуальных макромолекул сверхразветвленных полимеров в растворах
      • 1. 3. 1. Основные закономерности гидродинамического поведения сверхразветвленных макромолекул
      • 1. 3. 2. Влияние изменений структуры макромолекул на гидродинамические характеристики сверхразветвленных полимеров
    • 1. 4. Гидродинамические свойства макромолекул поликарбосиланов сложной архитектуры в растворах
    • 1. 5. Выводы из обзора литературы
  • Глава II. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ
    • 2. 1. Сверхразветвленные поликарбосиланы
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Рассеяние света
      • 2. 2. 2. Вискозиметрия
      • 2. 2. 3. Седиментационно-диффузионный анализ
  • Глава III. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ГИДРОДИНАМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ
  • Глава IV. ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ НА ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СВЕРХРАЗВЕТВ ЛЕННЫХ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ
    • 4. 1. Зависимость гидродинамических характеристик поликарбосилана от регулярности структуры
    • 4. 2. Зависимость гидродинамических характеристик поликарбосиланов от длины спейсера
  • Глава V. ЗАВИСИМОСТЬ ГИДРОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ ОТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО КАЧЕСТВА РАСТВОРИТЕЛЯ
    • 5. 1. Влияние природы растворителя на гидродинамическое поведение сверхразветвленных поликарбосиланов
    • 5. 2. Влияние температуры раствора на гидродинамическое поведение сверхразветвленных поликарбосиланов
  • Выводы

Гидродинамические свойства и конформация макромолекул сверхразветвленных поликарбосиланов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

исследований. Важной фундаментальной проблемой физической химии высокомолекулярных соединений является установление взаимосвязи между химическим строением и архитектурой макромолекул, с одной стороны, и свойствами полимеров и материалов на их основе — с другой. Одно из приоритетных направлений современной науки о полимерах — разработка методов синтеза и исследование сверхразветвленных полимеров (СРП). Характерная особенность строения их макромолекул заключается в большом количестве доступных для модификации концевых групп. Широкие возможности направленного изменения строения, количества и распределения по объёму макромолекулы концевых функциональных групп открывают уникальные перспективы как для регулирования свойств СРП и создания молекулярных нанообъектов, так и для конструирования новых типов надмолекулярных структур.

К настоящему времени достигнуты значительные успехи в области синтеза разнообразных по химическому строению СРП. Однако современные представления о влиянии структуры на свойства этого нового топологического класса высокомолекулярных соединений далеки от уровня, необходимого для интенсивного развития направления и для поиска путей их эффективного практического применения. Сдерживающим фактором является отсутствие систематических экспериментальных исследований свойств гомологических рядов на примере отдельного химического класса СРП. Такой подход способствовал бы надежному выявлению общих закономерностей и специфических особенностей физико-химического поведения СРП. В связи с этим представляется актуальным исследовать свойства сверхразветвленных поликарбосиланов (ПКС), для которых к настоящему моменту хорошо разработаны схемы синтеза и модификации различными по химической природе фрагментами. Кремнийсодержащие разветвленные полимеры имеют хорошие перспективы и уже достаточно активно используются, например, в качестве наноконтейнеров и модификаторов полимерных материалов, в оптике и микроэлектронике.

Диссертационная работа является частью плановых исследований, проводимых в ИБС РАН по темам «Экспериментальное и теоретическое исследование супрамолекулярных полимерных систем» (2005 — 2007 гг.), «Структура и динамика наноразмерных полимерных систем. Эксперимент, теория и компьютерное моделирование» (2008 — 2010 гг.) и «Наноразмерные полимерные структуры в растворе и твердой фазе» (2011 — 2013 гг.) и была поддержана Российским фондом фундаментальных исследований, Фондом содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере и Правительством Санкт-Петербурга.

Целью настоящей работы является установление влияния химического строения макромолекул и параметров топологии, а также молекулярно-массовых характеристик на гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвленных поликарбосиланов в растворах. При этом решались следующие основные задачи: определение молекулярно-массовых зависимостей гидродинамических характеристик макромолекул и установление общих закономерностей гидродинамического и конформационного поведения сверхразветвленных поликарбосиланованализ влияния регулярности и степени ветвления на гидродинамические характеристики макромолекул сверхразветвленных поликарбосилановвыявление роли длины линейных цепей между точками ветвления в формировании гидродинамических и конформационных свойств сверхразветвленных макромолекул поликарбосиланов и анализ изменений конформации их цепейисследование влияния термодинамического качества растворителя на гидродинамические и конформационные характеристики макромолекул сверхразветвленных поликарбосиланов при варьировании химического строения и размеров концевых функциональных групп.

В качестве объектов исследования были выбраны сверхразветвленные ГЖС, различающиеся степенью ветвления, длиной цепей между точками ветвления, химическим строением и размерами концевых групп. Эксперименты проводились как на нефракционированных образцах, так и на узких фракциях с молекулярными массами, охватывающими интервал от олигомерной до высокомолекулярной области.

Для решения поставленных задач использованы методы молекулярной гидродинамики и оптики — скоростная седиментация, трансляционная диффузия, вискозиметрия, статическое и динамическое рассеяние света. Применение указанных методов позволяет получить практически полную информацию о поведении индивидуальных макромолекул в растворах.

Научная новизна полученных результатов.

1. Впервые на примере одного химического класса сверхразветвленных полимеров — поликарбосиланов — проведены систематические исследования влияния структуры сверхразветвленных макромолекул на их гидродинамическое и конформационное поведение.

2. Изучен так называемый «псевдо-дендример», то есть нерегулярный сверхразветвленный полимер со степенью ветвления ВВ = 1, и установлено, что по гидродинамическому и конформационному поведению такой «псевдо-дендример» гораздо ближе к сверхразветвленным полимерам с ЭВ = 0.5, чем к дендримерам.

3. Впервые показано, что изменение гидродинамических свойств сверхразветвленных поликарбосиланов при введении фторсодержащих концевых заместителей обусловлено увеличением плотности макромолекулы в растворе, то есть доли полимерного вещества в объеме, который макромолекула занимает в растворе.

4. Впервые для сверхразветвленных полимеров определены значения параметра Флори Ф и проанализирована зависимость Ф от химического строения, архитектуры макромолекул и молекулярной массы полимера.

Практическая значимость работы. Количественные данные о молекулярных характеристиках сверхразветвленных ГЖС могут быть использованы в поиске новых путей синтеза и методов модификации сильно разветвленных высокомолекулярных соединений. Информация о гидродинамическом и конформационном поведении исследованных СРП может оказаться ценной при создании полимерных материалов с заданными характеристиками, в частности, молекулярных наноразмерных систем с управляемыми свойствами.

Достоверность результатов обеспечивается использованием современных методов исследования конформационных и гидродинамических свойств полимеров, воспроизводимостью экспериментальных данных, использованием современного математического аппарата для обработки экспериментальных данных, согласованностью полученных результатов с имеющимися литературными данными по экспериментальному и теоретическому исследованию свойств индивидуальных макромолекул.

Положения, выносимые на защиту.

1. Отличие гидродинамических свойств сверхразветвленных поликарбосиланов от поведения линейных аналогов и карбосилановых дендримеров обусловлено их структурно-конформационными параметрами. Молекулы сверхразветвленных полимеров при фиксированной степени полимеризации более компактны по сравнению с линейными макромолекулами, но характеризуются менее симметричной формой и большими размерами, чем молекулы дендримеров.

2. Регулярность ветвления играет определяющую роль в формировании свойств сверхразветвленных полимеров. Статистическое распределение центров ветвления даже при максимальной степени ветвления DB = 1 приводит к тому, что конформационные и гидродинамические свойства сверхразветвленного полимера существенно отличаются от поведения сверхразветвленного полимера с регулярной структурой — дендримера.

3.

Введение

фторированных концевых заместителей в макромолекулы сверхразветвленных поликарбосиланов приводит к тем более сильному изменению их гидродинамических характеристик, чем выше содержание фтора в функциональной группе.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), описания изученных полимеров и методов исследования (глава 2), 3-х глав с обсуждением полученных результатов, выводов и списка литературы (153 наименования). Работа изложена на 144 страницах, содержит 37 рисунков и 14 таблиц.

ВЫВОДЫ.

1. Анализ экспериментальных данных, полученных при изучении сверхразветвленных поликарбосиланов, показывает, что в ряду дендример — сверхразветвленный полимер — линейный полимер не только увеличиваются значения характеристической вязкости и гидродинамических размеров макромолекул, но и изменяется характер зависимости указанных гидродинамических параметров от молекулярной массы. Такое поведение сверхразветвленных поликарбосиланов в растворах определяется тем, что их макромолекулы не являются жесткими сферическими частицами и плотность полимерного вещества в них выше, чем в клубках линейных полимеров.

2. Установлено, что при одинаковых химическом строении и наборе мономерных звеньев разного типа, молекулярной массе и степени ветвления гидродинамическое и конформационное поведение карбосилановых дендритных макромолекул в растворах определяется регулярностью ветвления. По гидродинамическим и конформационным свойствам «псевдо-дендримеры» близки к сверхразветвленным полимерам со степенью ветвления ЭВ — 0.5 и существенно отличаются от карбосилановых дендримеров.

3. Удлинение цепей между точками ветвления в макромолекулах сверхразветвленных поликарбосиланов приводит к увеличению размеров и асимметрии формы молекул и сопровождается изменениями гидродинамических параметров и характера их молекулярно-массовых зависимостей — возрастанием характеристической вязкости, коэффициента поступательного трения и показателей степени в уравнениях типа Марка-Куна-Хаувинка.

4. Показано, что введение фторированных концевых заместителей в макромолекулы сверхразветвленных поликарбосиланов приводит к изменению гидродинамических характеристик в термодинамически хороших и идеальных растворителях. Это вызвано в основном увеличением плотности фторированных макромолекул в растворе, в то время как их размеры и форма практически не изменяются по сравнению с соответствующими характеристиками исходного полиметилдиаллилкарбосилана.

5. Уменьшение характеристической вязкости, коэффициента поступательного трения и наклона зависимостей Марка-Куна-Хаувинка для фторированных сверхразветвленных поликарбосиланов в термодинамически плохих растворителях обусловлено компактизацией макромолекул и уменьшением асимметрии их формы.

БЛАГОДАРНОСТИ.

Автор искренне благодарит научного руководителя Александра Павловича за помощь в выборе темы и объектов исследования, интерпретации результатов, неоценимые советы и плодотворное обсуждение вопросов, затронутых в работе, за доброжелательность и понимание.

Автор выражает глубокую благодарность к.х.н. Наталье Александровне Шереметьевой и член-корр. РАН, проф. Азизу Мансуровичу Музафарову за предоставленные образцы, помощь во всех вопросах, касающихся синтеза, а также внимание и доброжелательность.

Автор признателен коллегам к.ф.-м.н. A.A. Шпыркову и Е. В. Беляевой за помощь в экспериментальной работе, а также всем сотрудникам лаборатории Молекулярной физики полимеров ИВ С РАН за ценные вопросы и комментарии, неизменные поддержку и дружеское участие.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Schaefgen J.R., Flory P.J. Synthesis of multichain polymers and investigation of their viscosities // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70. N 8. P. 27 092 718.
  2. Hadjichristidis N., Pitsikalis M., Pispas S., Iatrou H. Polymers with complex architecture by living anionic polymerization // Chem. Rev. 2001. V. 101. N 12. 3747−3792.
  3. Vasilenko N.G., Rebrov E.A., Muzafarov A.M., et al. Preparation of multi-arm star polymers with polylithiated carbosilane dendrimers // Macromol. Chem. Phys. 1998. V. 199. N 5. P. 889−895.
  4. И.И., Палюлин В. В. Гребнеобразные макромолекулы // Высокомолек. соед. А. 2009. Т. 51. N2. С. 163−195.
  5. Higashihara Т., Sugiyama К., Yoo H.-S., et al. Combining living anionic polymerization with branching reactions in an iterative fashion to design branched polymers // Macromol. Rapid Commun. 2010. V. 31. N 12. P. 10 311 059.
  6. Gitsov I. Hybrid linear dendritic macromolecules: from synthesis to applications // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2008. V. 46. N 16. P. 52 955 314.
  7. Voit B.I., Lederer A. Hyperbranched and highly branched polymer architectures synthetic strategies and major characterization aspects 11 Chem. Rev. 2009. V. 109. N 11. P. 5924−5973.
  8. A.M., Реброе E.A. Современные тенденции развития химии дендримеров. // Высокомолек. соед. С. 2000. Т. 42. N 11. С. 20 152 040.
  9. Yates C.R., Hayes W. Synthesis and applications of hyperbranched polymers // Eur. Polym. J. 2004. V. 40. N 7. P. 1257−1281.
  10. Frechet J.M.J. Dendrimers and other dendritic macromolecules: from building blocks to functional assemblies in nanoscience and nanotechnology // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2003. V. 41. N 23. P. 3713−3725.
  11. Mori H., Miiller A.H.E. New polymeric architectures with (meth)acrylic acid segments // Prog. Polym. Sci. 2003. V. 28. N 10. P. 1403−1439.
  12. KricheldorfH.R. Polypeptides and 100 years of chemistry of a-amino acid N-carboxyanhydrides // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. N 35. P. 57 525 784.
  13. Г. П., Тарасенко И. И., Валуева С. В. и др. Гиперразветвленный поли-Ь-лизин, содержащий между точками «ветвления» дополнительные аминокислоты или их олигомеры: синтез и структура // Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47. N 5. С. 731−739.
  14. Chang Н.-Т., Frechet J.M.J. Proton-transfer polymerization: a new approach to hyperbranched polymers // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. N 10. P. 2313−1314.
  15. Bednarek M., Biedron Т., Helinski J., et al. Branched poly ether with multiple primary hydroxyl groups: polymerization of 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane // Macromol. Rapid Commun. 1999. V. 20. N 7. P. 369 372.
  16. Malmstroem E., Johansson M., Hult A. Hyperbranched aliphatic polyesters // Macromolecules. 1995. V. 28. N 5. P. 1698−1703.
  17. Blencowe A., Davidson L., Hayes W. Synthesis and characterization of hyperbranched polyesters incorporating the AB2 monomer 3,5-bis (3-hydroxylprop-l-ynyl)benzoic acid // Eur. Polym. J. 2003. V. 39. N 10. P. 1955— 1963.
  18. Kim Y.H. Lyotropic liquid crystalline hyperbranched aromatic polyamides //J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. N 12. P. 4947−4948.
  19. Hobson L.J., Feast W.J. Poly (amidoamine) hyperbranched systems: synthesis, structure and characterization // Polymer. 1999. V. 40. N 5. P. 12 791 297.
  20. Feigl A., Bockholt A., Weis J., Rieger B. Modern synthetic and application aspects of polysilanes: an underestimated class of materials? // Adv. Polym. Sci. 2011. V. 235. P. 1−31.
  21. Bischoff R., Cray S.E. Polysiloxanes in macromolecular architecture // Prog. Polym. Sci. 1999. V. 24. N2. P. 185−219.
  22. Lepoittevin B., Matmour R., Francis R., et al. Synthesis of dendrimer-like polystyrene by atom transfer radical polymerization and investigation of their viscosity behavior//Macromolecules. 2005. V. 38. N 8. P. 3120−3128.
  23. Spindler R., Frechet J.M.J. Synthesis and characterization of hyperbranched polyurethanes prepared from blocked isocyanate monomers by step-growth polymerization // Macromolecules. 1993. V. 26. N 18. P. 48 094 813.
  24. Bruchmann B. Dendritic polymers based on urethane chemistry -syntheses and applications // Macromol. Mater. Eng. 2007. V. 292. N 9. P. 981 992.
  25. Simon P.F. W., Pakula Т., Mtiller A.H.E. Solution and melt properties of highly branched poly (methyl methacrylate) obtained by self-condensing group transfer copolymerization // Polym. Mater. Sci. Eng. 2001. N 84. P. 708−709.
  26. M.H., Сшкин В. Б., Майорова Л. П. и др. Полифениленгерман полимерный материал нового типа // Металлорган. химия. 1988. N 1. С. 196−200.
  27. Law Ch. С. W., Chen J., Lam J. W. Y., et al. Synthesis, thermal stability, and light-emitting properties of hyperbranched poly (phenylenegermolene)s // J. Inorg. Organomet. Polym. 2004. V. 14. N 1. P. 39−51.
  28. Zhang J., Wang H., Li X. Novel hyperbranched poly (phenylene oxide) s with phenolic terminal groups: synthesis, characterization, and modification // Polymer. 2006. V. 47. N 5. P. 1511−1518.
  29. Markoski L.J., Moore J.S., Sendijarevic I., McHugh A.J. Effect of linear sequence length on the properties of branched aromatic etherimide copolymers // Macromolecules. 2001. V. 34. N 8. P. 2695−2701.
  30. Hawker C.J., Chu F. Hyperbranched poly (ether ketones): manipulation of structure and physical properties // Macromolecules. 1996. V. 29. N 12. P. 4370^4380.
  31. Kumar A., Ramakrishnan S. Structural variants of hyperbranched polyesters // Macromolecules. 1996. V. 29. N 7. P. 2524−2530.
  32. Behera G.Ch., Ramakrishnan S. Controlled variation of spacer segment in hyperbranched polymers: from densely branched to lightly branched systems // Macromolecules. 2004. V. 37. N 26. P. 9814−9820.
  33. Reichelt S., Eichhorn K.-J., Aulich D., et al. Functionalization of solid surfaces with hyperbranched polyesters to control protein adsorption // Colloid Surf., B: Biointerfaces. 2009. V. 69. N2. P. 169−177.
  34. Hawker C.J., Lee R., Frechet J.M.J. One-step synthesis of hyperbranched dendritic polyesters // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. N 12. P. 4583588.
  35. Kim Y.H., Webster O.W. Hyperbranched polyphenylenes // Macromolecules. 1992. V. 25. N 21. P. 5561−5572.
  36. Back J.-B., Harris F.W. Hyperbranched polyphenylquinoxalines from self-polymerizable AB2 and A2B monomers // Macromolecules. 2005. V. 38. N 2. P. 297−306.
  37. Xie J., Deng X., Cao Zh., et al. Synthesis and second-order nonlinear optical properties of hyperbranched polymers containing pendant azobenzene chromophores // Polymer. 2007. V. 48. N 20. P. 5988−5993.
  38. Beige G., Beyerlein D., Betsch C., et al. Suitability of hyperbranched polyester for sensoric applications investigation with reflectometric interference spectroscopy // Anal. Bioanal. Chem. 2002. V. 374. N 3. P. 403 411.
  39. Boye S., Komber H., Friedel P., Lederer A. Solution properties of selectively modified hyperbranched polyesters // Polymer. 2010. V.51. N 18. P. 4110−4120.
  40. Mueller A., Kowalewski T., Wooley K.L. Synthesis, characterization, and derivatization of hyperbranched polyfluorinated polymers // Macromolecules. 1998. V. 31. N3. P. 776−786.
  41. Sangermano M., Priola A., Malucelli G., et al. Phenolic hyperbranched polymers as additives in cationic ohotopolymerization of epoxy systems // Macromol. Mater. Eng. 2004. V. 289. N 5. P. 442−446.
  42. Sangermano M., Di Gianni A., Bongiovanni R., et al. Synthesis of fluorinated hyperbranched polymers and their use as additives in cationic photopolymerization // Macromol. Mater. Eng. 2005. V. 290. N 7. P. 721−725.
  43. Pitois С., Vestberg R., Rodlert M., et al. Fluorinated dendritic polymers and dendrimers for waveguide applications // Opt. Mater. 2002. V. 21. N 1−3. P. 499−506.
  44. Kang S.H., Luo J., Ma H., et al. A hyperbranched aromatic fluoropolyester for photonic applications // Macromolecules. 2003. V. 36. N 12. P. 4355—4359.
  45. Haussler M., Liu J., Zheng R., et al. Synthesis, thermal stability, and linear and nonlinear optical properties of hyperbranched polyarylenes containing carbazole and/or fluorene moieties // Macromolecules. 2007. V. 40. N 6. P. 1914−1925.
  46. England R.M., Rimmer S. Hyper/highly-branched polymers by radical polymerizations // Polym. Chem. 2010. V. 1. N 10. P. 1533−1544.
  47. Konkolewicz D., Thorn-Seshold O., Gray-Weale A. Models for randomly hyperbranched polymers: theory and simulation // J. Chem. Phys. 2008. V. 129. P. 54 901−1-54 901−13.
  48. Flory P.J. Molecular size distribution in three dimensional polymers. VI. Branched polymers containing A-R-Bfi type units // J. Am. Chem. Soc. 1952. V. 74. N 11. P. 2718−2723.
  49. С.Д., Туршатов А. А., Павлов Г. М. и др. Размеры и молекулярная масса макромолекул сверхразветвленного полифениленгермана // Высокомолек. соед. Б. 2004. Т. 46. N 8. С. 1443— 1448.
  50. ХиМ., Yan X, Cheng R., YuX. Investigation into the solution properties of hyperbranched polymer //Polym. Int. 2001. V. 50. N 12. P. 1338−1345.
  51. Satmarel C., von Ferber C., Blumen A. Spacers' role in the dynamics of hyperbranched polymers // J. Chem. Phys. 2006. V. 124. P. 174 905−1-17 490 510.
  52. Vilaplana F., Gilbert R.G. Two-dimensional size/branch length distributions of a branched polymer // Macromolecules. 2010. V. 43. N 17. P. 7321−7329.
  53. Holier D., Burgath A., Frey H. Degree of branching in hyperbranched polymers // Acta Polym. 1997. V. 48. N 1−2. P. 30−35.
  54. Magnusson H., Malmstrom E., Hult A., Johansson M. The effect of degree of branching on the rheological and thermal properties of hyperbranched aliphatic polyethers // Polymer. 2002. V. 43. N 2. P. 301−306.
  55. Wiener H. Structural determination of paraffin boiling points // J. Am. Chem. Soc. 1947. V. 69. N 1. P. 17−20.
  56. Rouvray D.H. The value of topological indices in chemistry // MATCH. 1975. V. l.P. 125−134.
  57. Г. П., Тарасенко И. И., Панкова Г. А. и др. Сверхразветвленные полилизины: изучение механизма образования // Высокомолек. соед. Б. 2009. Т. 51. N8. С. 1559−1566.
  58. С.В. Структура и динамика сверхразветвленных полимеров и комплексов на их основе. Компьютерное моделирование: Дисс.. д. ф.-м. н. СПб, 2011.315 с.
  59. Satoh Т., Imai Т., Ishihara Н., et al. Synthesis, branched structure, and solution property of hyperbranched D-glucan and D-galactan // Macromolecules. 2005. V. 38. N 10. P. 4202210.
  60. Uryu Т., Schuerch C. Preparation of high molecular weight 2,3,4-tri-o-benzyl-16.-a-D-gluco- and -galactopyranan and [1—>6]-a-D-glucopyranan // Macromolecules. 1971. V. 4. N 3. P. 342−345.
  61. Zhang G.-B., Kong J., Fan X.-D., et al. UV-activated hydrosilylation: a facile approach for synthesis of hyperbranched polycarbosilanes // Appl. Organomet. Chem. 2009. V. 23. N 7. P. 277−282.
  62. Mori H., Walther A., Andre X., et al. Synthesis of highly branched cationic polyelectrolytes via self-condensing atom transfer radical copolymerization with 2-(diethylamino)ethyl methacrylate // Macromolecules. 2004. V. 37. N 6. P. 2054−2066.
  63. Voit В. Hyperbranched polymers all problems solved after 15 years of research? // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2005. V. 43. N 13. P. 26 792 699.
  64. Wang W., Zheng Y., Roberts E., et al. Controlling chain growth: a new strategy to hyperbranched materials // Macromolecules. 2007. V. 40. N 20. P. 7184−7194.
  65. Zimm B.H., Stockmayer W.H. The dimensions of chain molecules containing branches and rings // J. Chem. Phys. 1949. V. 17. N 12. P. 1301— 1314.
  66. В.H. Разветвленность и геометрические размеры цепных молекул в растворе // Докл. АН СССР. 1951. Т. 78. N 6. С. 1123−1126.
  67. Ishizu К., Takashimizu Ch., Shibuya T., Uchida S. Synthesis and solution properties of alternating maleimide/styrene hyperbranched copolymers via controlled radical mechanism // Polym. Int. 2003. V. 52. N 6. P. 1010−1015.
  68. Ishizu K., Mori A. Novel synthesis of branched polystyrenes by quasi-living radical copolymerization using photofunctional inimer // Polym. Int. 2001. V. 50. N8. P. 906−910.
  69. Ishizu K., Takahashi D., Takeda H. Novel synthesis and characterization of hyperbranched polymers // Polymer. 2000. V. 41. N 16. P. 6081−6086.
  70. Zimm B.H., Kilb R. W. Dynamics of branched polymer molecules in dilute solution // J. Polym. Sci. 1959. V. 37. N 131. P. 19−42.
  71. Parker D., Feast W.J. Synthesis, structure, and properties of hyperbranched polyesters based on dimethyl 5-(2-hydroxyethoxy)isophthalate // Macromolecules. 2001. V. 34. N 7. P. 2048−2059.
  72. Plummer Ch.J.G., Luciani A., Nguyen T.-Q., et al. Rheological characteristics of hyperbranched polyesters // Polym. Bull. 2002. V. 49. N 1. P. 77−84.
  73. Г. М., Корнеева E.B., Непогодъев C.A. и др. Поступательное и вращательное трение молекул лактодендримеров в растворах // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. N 12. С. 2056−2064.
  74. Pavlov G.M., Korneeva E.V., Meijer E.W. Molecular characteristics of poly (propylene imine) dendrimers as studied with translational diffusion and viscometry // Colloid Polym. Sci. 2002. V. 280. N 5. P. 416−423.
  75. E.A., Ребров E.A., Мякушев В. Д. и др. Синтез и изучение свойств гомологического ряда полиаллилкарбосилановых дендримеров и их нефункциональных аналогов // Изв. АН. Сер. хим. 2004. N 11. С. 24 842 493.
  76. Aharoni Sh.M., Crosby C.R. Ill, Walsh E.K. Size and solution properties of globular feri-butyloxycarbonyl-poly (a, s-L-lysine) // Macromolecules. 1982. V. 15. N4. P. 1093−1098.
  77. А.В., Мельников А. Б., Полушина Г. Е. и др. Самоорганизация концевых мезогенных групп в молекулах карбосилановых дендримеров // ДАН. 2001. Т. 381. N 1. С. 69−73.
  78. А.В., Мельников А. Б., Полушина Г. Е. и др. Дуализм в гидродинамическом поведении жидкокристаллических карбосилановыхдендримеров в разбавленных растворах // ДАН. 1998. Т. 362. N 5. С. 638 642.
  79. Lescanec R.L., Muthukumar М. Configurational characteristics and scaling behavior of starburst molecules: a computational study // Macromolecules. 1990. V. 23. N 8. P. 2280−2288.
  80. Aerts J. Prediction of intrinsic viscosities of dendritic, hyperbranched and branched polymers // Comput. Theor. Polym. Sci. 1998. V. 8. N 1−2. P. 49−54.
  81. Tomalia D.A., Naylor A.M. Goddard W.A. Ill Starburst dendrimers: molecular-level control of size, shape, surface chemistry, topology, and flexibility from atoms to macroscopic matter // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990. V. 29. N2. P. 138−175.
  82. Mourey Т.Н., Turner S.R., Rubinstein M., et al. Unique behavior of dendritic macromolecules: intrinsic viscosity of poly ether dendrimers // Macromolecules. 1992. V. 25. N 9. P. 2401−2406.
  83. Cai Ck, Chen Zh.Yu. Intrinsic viscosity of starburst dendrimers // Macromolecules. 1998. V. 31. N 18. P. 6393−6396.
  84. Lederer A., Voigt D., Clausnitzer C., Voit B. Structure characterization of hyperbranched poly (ether amide) s: I. Preparative fractionation // J. Chromatogr. A. 2002. V. 976. N 1−2. P. 171−179.
  85. B.H. Жесткоцепные полимерные молекулы. Jl.: Наука, 1986. 380 с.
  86. Roovers J., Comanita В. Dendrimers and dendrimer-polymer hybrids // Adv. Polym. Sci. 1999. V. 142. P. 179−228.
  87. Redner S. Mean end-to-end distance of branched polymers // J. Phys. A: Math. Gen. 1979. V. 12. N 9. P. L239-L244.
  88. Wang L., He X. Conformation of nonideal hyperbranched polymer in ABn (n = 2, 4) type polymerization // J. Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2010. V. 48. N5. P. 610−616.
  89. Burchard W. Solution properties of branched macromolecules // Adv. Polym. Sci. 1999. V. 143. P. 113−194.
  90. Lyulin S.V., Darinskii A.A., Lyulin A.V., Michels M.A.J. Computer simulation of the dynamics of neutral and charged dendrimers // Macromolecules. 2004. V. 37. N 12. P. 4676−4685.
  91. Lyulin A.V., Adolf D.B., Davies G.R. Computer simulations of hyperbranched polymers in shear flows // Macromolecules. 2001. V. 34. N 11. P. 3783−3789.
  92. Ishizu K., Mori A. Solution properties of hyperbranched polymers and synthetic application for amphiphilic star-hyperbranched copolymers by grafting from hyperbranched macroinitiator // Polym. Int. 2001. V. 51. N 1. P. 50−54.
  93. Ishizu K., Takeda H., Furukawa T. Synthesis and solution-properties of two-component hyperbranched copolymers // Polymer. 2000. V. 41. N 23. P. 8299−8304.
  94. Цветков B. H, Кленин С. И. Диффузия фракций полистирола в дихлорэтане // Докл. АН СССР. 1953. Т. 88. N 1. С. 49−52.
  95. В.Н., Лавренко П. Н., Бушин С. В. Гидродинамический инвариант полимерных молекул // Успехи химии. 1982. Т. 51. N 10. С. 1698−1732.
  96. Pavlov G.M., Errington N., Harding S.E., et al. Dilute solution properties of lactosylated polyamidoamine dendrimers and their structural characteristics // Polymer. 2001. V. 42. N 8. P. 3671−3678.
  97. Pavlov G.M., Korneeva E.V., Roy R., et al. Sedimentation, translational diffusion, and viscosity of lactosylated polyamidoamine dendrimers // Prog. Colloid Polym. Sci. 1999. V. 113. P. 150−157.
  98. Н.В., Филиппов С. К., Кудрявцева Т. М. и др. Гидродинамические свойства жестких пиридинсодержащих полифениленовых дендримеров в растворах // Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. N 4. С. 692−698.
  99. А.А., Тарасенко И. И., Панкова Г. А. и др. Молекулярно-массовые характеристики, гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвленных поли-Ь-лизинов // Высокомолек. соед. А. 2009. Т. 51. N 3. С. 377−386.
  100. Zhou Zh., Yu M., Yan D., Li Z. Mean-square radius of gyration and degree of branching of highly branched copolymers resulting from the copolymerization of AB2 with AB monomers // Macromol. Theory Simul. 2004. V. 13. N8. P. 724−730.
  101. Maier G., Zech Ch., Voit В., Komber H. An approach to hyperbranched polymers with a degree of branching of 100% // Macromol. Chem. Phys. 1998. V. 199. N 12. P. 2655−2664.
  102. Smet M., Schacht E., Dehaen W. Synthesis, characterization, and modification of hyperbranched poly (arylene oxindoles) with a degree of branching of 100% // Angew. Chem. 2002. V. 114. N 23. P. 4729−4732.
  103. Yamanaka K., Jikei M., Kakimoto M. Preparation of hyperbranched aromatic polyimide without linear units by end-capping reaction // Macromolecules. 2001. V. 34. N 12. P. 3910−3915.
  104. Kim Y.H. Highly branched aromatic polymers prepared by single step synthesis // Macromol. Symp. 1994. V. 77. N 1. P. 21−33.
  105. Gorodetskaya LA., Choi T.-L., Grubbs R.H. Hyperbranched macromolecules via olefin metathesis // J. Am. Chem. Soc. 2007. V. 129. N 42. P. 12 672−12 673.
  106. Le Tu C., Todd B.D., Daivis P.J., Uhlherr A. The effect of interbranch spacing on structural and rheological properties of hyperbranched polymer melts //J. Chem. Phys. 2009. V. 131. N16. P. 164 901−1-164 901−12.
  107. Sheridan P.F., Adolf D.В., Lyulin A.V., et al. Computer simulations of hyperbranched polymers: the influence of the Wiener index on the intrinsic viscosity and radius of gyration // J. Chem. Phys. 2002. V. 117. N 16. P. 78 027 812.
  108. Baek J.-В., Qin H., Mather P.Т., Tan L.-S. A new hyperbranched poly (arylene-ether-ketone-imide): synthesis, chain-end functionalization, and blending with a bis (maleimide) // Macromolecules. 2002. V. 35. N 13. P. 49 514 959.
  109. Baek J.-В., Simko Sh.R., Tan L.-S. Synthesis and chain-end modification of a novel hyperbranched polymer containing alternating quinoxaline and benzoxazole repeat units // Macromolecules. 2006. V. 39. N 23. P. 7959−7966.
  110. Wurm F., Schiile H., Frey H. Amphiphilic linear-hyperbranched block copolymers with linear poly (ethylene oxide) and hyperbranched poly (carbosilane) block // Macromolecules. 2008. V. 41. N 24. P. 9602−9611.
  111. Ouali N., Mery S., Skoulios A., Noirez L. Backbone stretching of wormlike carbosilane dendrimers // Macromolecules. 2000. V. 33. N 16. P. 6185−6193.
  112. Lach Ch, Frey H. Enhancing the degree of branching of hyperbranched polymers by postsynthetic modification // Macromolecules. 1998. V. 31. N 7. P. 2381−2383.
  113. A.M., Василенко Н. Г., Татаринова E.A. и др. Макромолекулярные нанообъекты перспективное направление химии полимеров // Высокомолек. соед. А. 2011. Т. 53. N 7. С. 1217−1230.
  114. A.C., Тупицына Г. С., Татаринова Е. А. и др. Синтез и сравнение свойств карбосилановых дендримеров с диундецилсилильными, диундецилсилоксановыми и тетрасилоксановыми концевыми группами // Высокомолек. соед. Б. 2010. Т. 52. N 1. С. 132−140.
  115. H.A., Мякушев В. Д., Татаринова Е. А. и др. Синтез и свойства фторпроизводных карбосилановых дендримеров высоких генераций // Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. N 12. С. 2102−2110.
  116. Wang Sh.-J., Fan X.-D., Kong J., Liu Yu-Ya. Synthesis, characterization, and uv curing kinetics of hyperbranched polycarbosilane // J. Appl. Polym. Sei. 2008. V. 107. N 6. P. 3812−3822.
  117. Е.Б., Шпырков A.A., Потапова Д. В. и др. Молекулярные характеристики сверхразветвленного полиметилаллилкарбосилана // Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47. N 12. С. 2157−2163.
  118. Е.Б., Шпырков A.A., Потапова Д. В. и др. Гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвленного полиметилаллилкарбосилана в разбавленных растворах // Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 48. N 9. С. 1655−1663.
  119. Kong J., Schmalz Т., Motz G., Muller A.H.E. Novel hyperbranched ferrocene-containing poly (boro)carbosilanes synthesized via a convenient «A2 + B3» approach II Macromolecules. 2011. V. 44. N 6. P. 1280−1291.
  120. A.M., Горбацевич О. Б., Ребров Е. А. и др. Кремнийорганические дендримеры. Объемнорастущие полиаллилкарбосиланы // Высокомолек. соед. А. 1993. Т. 35. N 11. С. 18 671 872.
  121. Drohmann Ch., Moller М., Gorbatsevich О.В., Muzafarov A.M. Hyperbranched polyalkenylsilanes by hydrosilylation with platinum catalysts. I. Polymerization. // J. Polym. Sei., Part A: Polym. Chem. 2000. V. 38. N 4. P. 741−751.
  122. H.A., Шереметьева H.A., Ямполъский Ю. П., Музафаров A.M. Термодинамика сорбции органических паров в карбосилановых дендримерах и сверхразветвленном полимере // Высокомолек. соед. А. 2009. Т. 51. N5. С. 775−788.
  123. Е.А. Синтез и свойства гомологического ряда полиаллилкарбосилановых дендримеров и их нефункциональных аналогов: Дисс.. к. х. н. М., 2006. 154 с.
  124. В.Е. Рассеяние света растворами полимеров, Л.: Наука, 1986. 288 с.
  125. В.Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. 719 с.
  126. Kratochvil P. Classical light scattering from polymer solution. Amsterdam: Elsevier, 1987. 334 c.
  127. Burchard W., Schmidt M., Stockmayer W.H. Information on polydispersity and branching from combined quasi-elastic and intergrated scattering // Macromolecules. 1980. V. 13. N 5. P. 1265−1272.
  128. Kuhn W., Kuhn H. Die abhangigkeit der Viskositat vom stromungsgefalle bei hochverdunnten suspensionen und losungen // Helv. Chim. Acta. 1945. V. 28. N 1. P. 97−127.
  129. В.П. Физическая химия растворов полимеров. СПб: Химия, 1992. 384 с.
  130. А.П., Романова O.A., Виноградова JI.B. Молекулярные и гидродинамические характеристики звездообразных полистиролов с одной или двумя молекулами фуллерена С60 в качестве центра ветвления // Высокомолек. соед. А. 2010. Т. 52. N 3. С. 371−377.
  131. Т. Введение в ультрацентрифугирование, М.: Мир, 1973. 248 с.
  132. Svedberg Т., Pedersen К. The ultracentrifuge. Oxford: Clarendon Press, 1940. 478 с.
  133. Polymer Handbook (2nd Edition) / Ed. by Brandrup J., Immergut E.H. John Wiley & Sons, 1975. 1378 c.
  134. Ballauff M., Likos Ch.N. Dendrimers in solution: insight from theory and simulation // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. V. 43. N 23. P. 2998−3020.
  135. Zimm B.H. Dynamics of polymer molecules in dilute solution: viscoelasticity, flow birefringence and dielectric loss // J. Chem. Phys. 1956. V. 24. N2. P. 269−278.
  136. Kirkwood J.G., Riseman J. The intrinsic viscosities and diffusion constants of flexible macromolecules in solution // J. Chem. Phys. 1948. V. 16. N6. P. 565−573.
  137. Freire J. J., Rey A., Garcia de la Torre J. Monte Carlo calculations for linear and star polymers with intramolecular interactions. 2. Nonpreaveraged study of hydrodynamic properties at the 0 state // Macromolecules. 1986. V. 19. N 2. P. 457−462.
  138. H.A., Шибаев В. П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия, 1980. 303 с.
  139. И.Н. Молекулярная структура полимеров с мезогенными группами. // В кн. Жидкокристаллические полимеры под ред. Н. А. Платэ. М.: Химия, 1988. 415 с.
  140. А.А. Гидродинамические и конформационные свойства сверхразветвленных полиаминокислот и карбосиланов: Дисс.. к. ф.-м. н. СПб, 2009. 116 с.
  141. В.Н., Андреева Л. Е., Корнеева Е. В., Лавренко П. Н. Оптическая анизотропия и гибкость цепных боковых групп гребнеобразных молекул // Докл. АН СССР. 1972. Т. 205. N 4. С 895−897.
  142. В.Н., Харди Д., Штенникова И. Н. и др. Конформационные свойства полимерных молекул с цепными боковыми группами // Высокомолек. соед. А. 1969. Т. 11. N 2. С 349−358.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!