Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Каталитическое окисление низкомолекулярных спиртов С1-С4

Диссертация: Каталитическое окисление низкомолекулярных спиртов С1-С4
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Высокая потребность народного хозяйства в н.-масляном альдегиде связана с синтезом 2-этилгексанола. В этом процессе образуется большое количество изомасляного альдегида, который в нашей стране в основном перерабатывается в изобутанол. Ввод в действие новых установок оксосинтеза и полное освоение проектных мощностей установок оксосинтеза, введенных в действие в конце П-й пятилетки, позволит… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ.5 '
  • ГЛАВА I. Литературный обзор
    • 1. 1. Акрилатные мономеры и современные методы их получения
    • 1. 2. Окисление трет.-бутилового спирта в метакролеин
    • 1. 3. Окисление других спиртов
    • 1. 3. I. Сравнение реакционной способности спиртов. «
    • 1. 4. Основные закономерности процессов окисления углеводородов
    • 1. 5. Цель и задачи исодедов. ащй
  • ГЛАВА 2. Методика проведения экспериментов
    • 2. 1. Приготовление катализатора
    • 2. 2. Определение физико-химических свойств катализатора
    • 2. 3. Исследование каталитической активности катализатора
      • 2. 3. 1. Проточный метод
      • 2. 3. 2. Проточно-циркуляционный метод
      • 2. 3. 3. Импульсный метод
    • 2. 4. Обозначения и расчеты
  • ГЛАВА 3. Парофазное окисление спиртов на? е-Те-Мо-0 катализаторе
    • 3. 1. Окисление трет.-бутилового спирта
    • 3. 2. Окисление изобутилового спирта
      • 3. 2. 1. Сравнение результатов, полученных при окислении третичного бутилового и изобутилового спиртов
    • 3. 3. Окисление вторичного бутилового спирта
    • 3. 4. Окисление нормального бутилового спирта
    • 3. 5. Окисление изопропилового спирта
  • ГЛАВА 4. Кинетические закономерности процессов окисления
    • 4. 1. Кинетика окисления третичного бутилового спирта
    • 4. 2. Кинетика окисления вторичного бутилового спирта
    • 4. 3. Кинетика окисления нормального бутилового спирта
    • 4. 4. Кинетика окисления изопропилового спирта
  • ГЛАВА 5. Относительная реакционная способность низкомолекулярных спиртов
    • 5. 1. Сравнение относительной реакционной способности нормальных Cj — С^ спиртов
    • 5. 2. Сравнение относительной реакционной способности бутиловых спиртов
    • 5. 3. Сравнение относительной реакционной способности пропиловых спиртов
  • ГЛАВА 6. Оптимизация процесса окисления третичного бутилового спирта в метакролеин
    • 6. 1. Физико-химические характеристики Fe-Te-Mo-О катализатора
    • 6. 2. Выбор оптимальных условий окисления третичного бутилового спирта. Планирование эксперимента
    • 6. 3. Технологическая схема получения метакролеина

Каталитическое окисление низкомолекулярных спиртов С1-С4 (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Народное хозяйство страны требует развивать промышленность нефтехимического синтеза — поставщика современных полимерных материалов. В частности, большая роль в нефтехимии отводится производству акрилатных мономеров, необходимых для производства органических стекол, химических волокон, пластификаторов, каучуков и различного рода пленкообразователей. Увиолентность акрилатных мономеров определила их использование в оптике, в частности, космической. Акрилат-ные мономеры широко используются для производства безосколочных стекол / I /.

Немаловажную роль играют для народного хозяйства различные растворители, такие как ацетон, винилметилкетон и другие, широко используемые как в технике, так и в быту.

Высокая потребность народного хозяйства в н.-масляном альдегиде связана с синтезом 2-этилгексанола. В этом процессе образуется большое количество изомасляного альдегида, который в нашей стране в основном перерабатывается в изобутанол. Ввод в действие новых установок оксосинтеза и полное освоение проектных мощностей установок оксосинтеза, введенных в действие в конце П-й пятилетки, позволит к 1985 г. примерно в 1,9 раза увеличить объем производства бутиловых спиртов по сравнению с 1980 г. За период с 198I — 85 гг. объем производства изобутанола в стране возрастет более чем в 3,5 раза, что существенно превысит потребности в нем и может вызвать трудности с реализацией этого продукта / 2 / .

С возрастанием доли использования в процессах крекинга высших фракций углеводородов все в большей степени становится заметным избыток бутан-бутиленовой фракции. При переработке данной фракции образуется ряд побочных продуктов и, в том числе, большое количество трет.-бутилового спирта. Следует отметить, что трет.-бутиловый спирт является побочным продуктом фракции синтеза изопрена из изо-бутилена и формальдегида и многих других производств. В конце 198I г. фирма Ох! гш запланировала пуск установки по получению метакрило-вой кислоты на базе трет.-бутилового спирта, получаемого при синтезе пропилен-оксида мощностью 137 000 тонн в год по метакриловой кислоте / 3 /.

Фирмами NtpponSkokubbi и Sumilono разработан процесс получения метилметакрилата из изобутилена или трет.-бутанола, воздуха и метанола. В настоящее время работает промышленная установка мощностью 15 000 т/год, другая установка мощностью 40 000 т/год будет пущена в сентябре 1984 г. / 6 /.

Однако, несмотря на большие усилия, предпринимаемые для интенсификации процессов окисления бутиловых и других низкомолекулярных спиртов (за исключением метанола), лишь немногим исследователям удалось добиться удовлетворительных результатов в этой области.

Проведенные в проблемной лаборатории Львовского политехнического института работы по гетерогенному каталитическому окислению низкомолекулярных олефинов показали, что контакты на основе окислов теллура и молибдена отличаются высокой активностью в реакциях парциального окисления, окислительного дегидрирования и аммонолиза низших олефинов. Разработанные в этой лаборатории железо-теллур-молибден-оксидные катализаторы / 4 / оказались наиболее эффективными в реакции окисления изобутилена в метакролеин. Каталитические свойства этих контактов в реакциях парциального окисления, как видно из /4, 5 /, определяются в основном содержанием в их составе оксидов молибдена и теллура. Вместе с тем, окисление низкомолекулярных спиртов на железо-теллур-молибден-оксидных катализаторах не изучено, а знание закономерностей протекания указанных реакций необходимо для выбора оптимальных условий эксплуатации указанных Ре-Те-Мо-0 контактов в процессах парциального окисления низкомолекулярных спиртов. Такие данные представляют также и большую ценность для дальнейшего развития теории гетерогенного каталитического окисления спиртов.

Таким образом, целью данной работы является разработка высокоселективных процессов окисления низкомолекулярных спиртов и, в частности, бутиловых, что позволит существенно расширить сырьевую базу и снизить материальные затраты по производству важных для народного хозяйства продуктов и полупродуктов.

ВЫВОДЫ.

1. Изучено окисление низкомолекулярных спиртов Cj — С4 на Ре-Те-Мо-0 (1:0,85:1) оксидном катализаторе. Обоснована целесообразность применения разработанного катализатора для окисления бутиловых спиртов в соответствующие карбонильные соединения. Установлено, что данный катализатор является высокоэффективным для процесса окисления трет.-бутилового спирта в метакролеин. Выход метакролеина при 100^-ной степени превращения спирта составляет 82 $, обнаружены различия процессов окисления изобутилена и совмещенной дегидратации спирта и окисления олефина.

2. Исследован процесс окисления изобутилового спирта в метакролеин на данном катализаторе. Выход метакролеина при 100%-ной степени превращения спирта составляет более 66%, Установлены причины снижения избирательности этого процесса по сравнению с процессом окисления трет.-бутанола.

3. Проведено сравнение процессов окисления трет.- и изобутилового спиртов на вышеуказанном катализаторе. Показано, что в данных процессах образование метакролеина протекает через стадию образования промежуточного соединения — изобутилена. Установлено, что изобутиловый спирт в меньшей мере тормозит реакцию окисления изобутилена в метакролеин по сравнению с трет.-бутанолом.

4. На основании экспериментальных данных по окислению втор.-бута-нола и н.-бутанола в проточной и проточно-циркуляционной системах на Fe-Te-Mo-О катализаторе определены оптимальные условия этих процессов, позволяющие получать метилэтилкетон с выходом 72 $ и н.-масляный альдегид с выходом 88% при 100%-ной конверсии спирта.

5. Изучен процесс окисления изопропилового спирта на данном катализаторе. Полученные данные позволили установить, что путем варьи.

— 153 рования параметрами процесса можно добиться преимущественного выхода ацетона (при высоких объемных скоростях и низких температурах) или акролеина (при низких объемных скоростях и высоких температурах).

6. Исследованы кинетические закономерности процессов окисления низкомолекулярных спиртов на Ре-Те-Мо-0 катализаторе. Выведены эмпирические уравнения, удовлетворительно описывающие процессы образования продуктов окисления. Определены константы скоростей элементарных стадий и энергии активации этих реакций.

7. В одинаковых условиях проведено сравнение относительной реакционной способности низкомолекулярных Сj — С^ спиртов на Ре-Те-Мо-0 катализаторе на основании чего приведены ряды по ОРС и предложены схемы их окисления.

8. На основании полученных результатов исследований и оптимизации процесса с проведением планирования эксперимента предложена технологическая схема получения метакролеина окислением трет.-бута-нола. Это открывает возможность к практической реализации процесса, что позволит существенно расширить сырьевую базу для получения метакриловой кислоты — важного полупродукта промышленности органического синтеза.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

Полученные результаты по окислению низкомолекулярных спиртов на Ре-Те-Мо-0 катализаторе позволяют сформулировать общие закономерности и выявить некоторые особенности протекания этих процессов.

Из представленных результатов видно, что Fe-Te-Mo (1:0,85:1) оксидный катализатор эффективен в процессах газофазного каталитического окисления низкомолекулярных спиртов Cj — С^ и в особенности для окисления бутиловых спиртов. На основании результатов по исследованию этих процессов в проточной установке показано, что такие спирты, как трет.- и втор.-бутиловый могут быть использованы для получения соответственно метакролеина и метилэтилкетона в промышленном масштабе, что позволит существенно расширить сырьевую базу для получения этих продуктов.

Прямое окисление трет.- и изобутилового спиртов (минуя стадию дегидратации) в метакролеин осуществлено в нашей стране впервые. Обосновано и показано, что образование метакролеина в процессах окисления трет, — и изобутилового спиртов протекает через стадию образования промежуточного соединения — изобутилена, однако имеются существенные различия процессов окисления последнего в присутствии водяного пара или спирта. При сравнении процессов окисления трет.-и изобутилового спиртов установлено, что изобутиловый спирт окисляется в метакролеин с меньшей избирательностью и в меньшей мере тормозит реакцию окисления изобутилена по сравнению с трет.-бутанолом.

Установлены причины этих различий.

При изучении процесса окисления втор.-бутанола показано, что основными продуктами реакции являются бутены, метилэтилкетон и дивинил, причем при Т = 543 — 563 К, VJ^ = 0,22 — 0,44 образуется больше бутенов, а при Т = 583 — 643 К, ^ = 0,72 с-1 — ме-тилэтилкетона и дивинила.

В процессе окисления н.-бутилового спирта при температуре 533 — 583 К основным продуктом реакции является н.-масляный альдегид.

Детальное исследование процесса окисления изопропилового спирта позволило впервые установить, что путем варьирования технологических параметров процесса можно добиться преимущественного выхода ацетона или акролеина.

Исследования показали, что процессы окисления изученных спиртов протекают по параллельно-последовательной схеме.

Изучение кинетики каталитического окисления ряда бутиловых и изопропилового спиртов в безградиентных условиях позволило на основе полученных данных вывести кинетические уравнения для скоростей реакций образования продуктов окисления.

Приведенные данные позволяют обоснованно подойти к выбору оптимальных условий для проведения процессов окисления низкомолекулярных спиртов.

Анализом кинетических уравнений, полученных при окислении трет.-бутанола для реакций образования продуктов глубокого окисления установлено, что СО при низких температурах преимущественно образуется из изобутилена, а с повышением температуры до 693 К преобладающим становится процесс разложения и доокисления метакролеина. Этот факт также подтвержден и при сравнении их реакционной способности по скорости реакции образования продуктов глубокого окисления.

Из кинетических закономерностей процесса окисления втор.-бута.

— 151 нола на данном катализаторе видно, что скорость реакции образования метилэтилкетона в основном зависит от концентрации спирта. Степень покрытия катализатора кислородом на активных центрах образования метилэтилкетона приближается к единице, а на центрах образования дивинила равна единице.

Анализ результатов, полученных при исследовании кинетики окисления н.-бутанола показывает, что при температуре 563 К скорость реакции образования н.-МА, бутенов и дивинила при 693 К не зависит от концентрации кислорода в цикле, а сам н.-бутанол и продукты его окисления значительно тормозят реакцию окислительного дегидрирования бутенов в дивинил.

Путем сравнения реакционной способности низкомолекулярных спиртов и продуктов, образующихся при их окислении были выведены ряды по скорости реакций образования карбонильных соединений, дегидратации, образования продуктов глубокого окисления. Полученные результаты позволили наиболее полно отобразить схемы процессов окисления данных спиртов на Ре-Те-Мо-0 катализаторе, построить кинетическую модель процесса окисления трет.-ВиОН в МА.

Совокупность полученных данных и параметров позволило предложить технологическую схему получения метакролеина окислением трет.-бутанола на Fe-Te-Mo-О катализаторе, применить метод планирования эксперимента для реализации полного двухи трехфакторного эксперимента.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Краткая химическая энциклопедия, т.4, М., 1965, с. 119.
  2. М.П., Колесов М. Л. Современное состояние и перспективы развития производства бутиловых спиртов. Химическая промышленность, 1982, Z, с. 16, (400).
  3. Griesbaum К., Swodenk W. Entwicklungen und Entwicklingstenden-zen in der Petrochemie. «Erdol und Kohle Erdgas-Petrochem», 1980, i3, П, p. 34−41.
  4. B.M., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Исследование кинетики каталитического парофазного окисления изобутилена в метакролеин. Сб. Катализ и катализаторы, Киев, 1967, 3, с. 65 88.
  5. В.Я. Исследование окисления олефинов Сд С5 на Те-Мо-окисных катализаторах. Канд. дис., Львов, 1981.
  6. Metyl methacrylate. Hydrocarbon Process, 1983, 62, № 11, p. 116.
  7. Марек 0., ТомкаМ. Акриловые мономеры. М., «Химия», 1966, 318 с.
  8. Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М., «Химия», 1981, 605 с.
  9. Voge Н.Н., Wagner C.D., Stevenson D.P. Mechanism of propylene oxidation over cooprouts oxide. J. Catalysis, 1963, 2, p. 58−62.
  10. B.M., Гороховатский Я. Б., Рубаник М. Я. Кинетика окисления пропилена в акролеин на медном катализаторе. Кинетика и катализ, 1962, 3, с. 221 — 229.
  11. П.Исаев О. В., Кушнерев М. Я., Луйксаар Л. С. Влияние способа приготовления Co-Mo-Bi-Pe катализатора на его активность и селективность в реакциях окисления пропилена. Тез. докл. У конфер. по окислительному гетерогенному катализу, Баку, 1981, 2, с. 74 77.
  12. A.M., Шафранский Л. М., Скворцов Н. П., Звездина Э. М., Сте-пановская В.Ф. Каталитическое окисление пропилена в акролеин в- 155 присутствии водяного параг Кинетика и катализ, 1962, 3, с. 257 -260.
  13. А.Г., Кружалов Б. Д., Шаталова А. И., Цейтина Л. Л., Каталитическое окисление пропилена в акролеин в присутствии инертных разбавителей. Кинетика и катализ, 1962, 3, с. 252 -256.
  14. В.И. Исследование сложных окисных катализаторов окисления пропилена. Автореф. канд. дис., ИФХ АН УССР, Киев, 1966.
  15. С.Я. Окисление пропилена и изобутилена на окисном железо-молибден-сурьмяном катализаторе. Автореф. канд. дис., ИФХ АН УССР, Киев, 1975.
  16. Т.В., Боресков Г. К., Кузнецова Л. Л., Плясова Л. М., Тюрин Ю. Н., Щекочихин Ю. М. О каталитической активности молибден-теллур-оксидной системы в отношении реакции окисления пропилена. Кинетика и катализ, 1974, J5, $ 2, с. 472 — 476.
  17. Г. К., Кулиев А. Р., Соколовский В. Д. Избирательностьи специфическое взаимодействие углерода с катализатором в реакции окисления пропилена в акролеин. ДАН СССР, сер. хим., 1973, 215. с. 121 — 123.
  18. А.Р., Соколовский В. Д., Андрушкевич Т. В., Боресков Г. К., Кузьменко О. А. Исследование механизма окисления пропилена на молибдатах Со, Fe и Рв импульсным методом. ДАН СССР, сер. хим., 1973, 2П, с. 897 — 900.
  19. А.Г., Соколовский В. Д., Боресков Г. К. Кинетика окисления пропилена на закиси меди при низких давлениях, Кинетика и катализ, 1974, J5, с. 812 — 813.
  20. К.Ю., Сенчихина А. К., Мехтиев К. М., Алхазов Т. Г. Исследование фазового состава и каталитических свойств окисной Ti-Mo системы в реакциях окисления пропилена.- Кинетика и катализ, 1975, вып. 3, 16, с. 686 691.- 156
  21. В.М., Мокрый Е.Н.-, Федевич Е. В. Способ получения непредельных альдегидов. Авт. свид. СССР № 213 796, заявл. 9.08.1967, Б.И. Ш, 1968.
  22. В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Окисление пропилена на железо-теллур-молибденовом катализаторе. Нефтехимия, 1968, 8, № I, с. 68 — 73.
  23. В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Исследование каталитической системы V-Мо-О при окислении изобутилена и пропилена. Нефтепереработка и нефтехимия, 1970, № 9, с. 24 — 27.
  24. В.М., Федевич Е. В., Толопко Д. К. Исследование каталитических свойств системы V-W о при окислении пропиленаи изобутилена. Нефтепереработка и нефтехимия, 1971, JS3, с. 62. В полном объеме депонирована в ЦСИФ-е ЦНИИТЭНефтехим.
  25. В.М., Федевич Е. В., Якубовская Л. Ф., Голуб И. М. Влияние теллура на каталитические свойства V-Мо-0 катализатора окисления пропилена и изобутилена. Нефтехимия, 1973, J3, № 3, с. 446 — 451.
  26. В.М., Якубовская Л. Ф., Голуб И. М. Каталитическое окисление пропилена и изобутилена. Нефтехимия, 1975, J5, № 5, с. 731 — 737.
  27. В.М., Иванык Л. И., Хо-Хай-Шам. Влияние состава реакционной среды на каталитические свойства V-Te-Mo-О контакта в реакциях окисления пропилена и изобутилена. Кинетика и катализ, 1977, J8, № 3, с. 661 — 664.
  28. Жизневский В.М.-, Иванык Л. И., Толопко Д. К. Влияние реакционной среды на степень восстановления и каталитические свойства Ре-Те-Мо-0 катализатора окисления пропилена и изобутилена. -Сб. Катализ и катализаторы, вып. 16, Киев, 1978, с. 64 68.
  29. М.Ю., Ширяев П. А., Кушнерев М. Я., Шишкин Д. П. Окисление акролеина на окиси молибдена различной структуры. Тез. докл.
  30. У конфер. по окислительному гетерогенному катализу. Баку, 1981, 2, с. 82 85.
  31. Е.М., Боресков Г. К., Андрушкевич Т. В., Бибин В. Н. Кинетика окисления акролеина на ванадий-молибденовом катализаторе.I
  32. Тез. докл. 1У конфер. по окислительному гетерогенному катализу, Баку, 1978, с. 160 164.
  33. Е.М., Андрушкевич Т. В., Бибин В. Н. Исследование кинетики окисления акролеина на висмут-молибденовом катализаторе.- Кинетика и катализ, 1979, 20, № 2, с. 680 685.
  34. Т.В., Попова Т. Я., Боресков Г. К., Плясова Л. М., Воронина Н. П., Кустова Г. Н. Каталитические свойства окисной кобальт-молибденовой системы в реакции окисления акролеина.- Кинетика и катализ, 1978, J9, № 1, с. 184 189.
  35. Т.П. Синтез и физико-химические свойства окисного ванадий-молибденового катализатора реакции окисления акролеина в акриловую кислоту. Автореф. канд. дис., Институт катализа СО АН СССР, Новосибирск, 1982.
  36. М.Н., Гороховатский Я. Б., Алхазов Т. Г., Аджамов К. Ю. Исследование каталитических свойств молибдатов металлов 1У периода в реакции окисления акролеина. Кинетика и катализ, 1979, 20, № 1, с. ИЗ — 117.
  37. Л.Ф., Шипайло В. Я. Окисление акролеина и метакролеина в акриловую и метакриловую кислоты на Te-Mo-V -0 катализаторах.- Химическая технология, Киев, 1974, М, с. 30 34.
  38. В.М., Якубовская Л. Ф., Голуб И. М., Федевич Е. В. Исследование каталитических свойств системы Те-Мо-0 в реакции окисления изобутилена и пропилена до кислот. Нефтепереработка и нефтехимия, М., 1974, № 12, с. 29 — 30.
  39. В.М., Якубовская Л. Ф., Толопко Д. К. Исследование окисления пропилена и изобутилена до кислот на V-Те-Мо-О катализаторах и роли водяного^пара в этих процессах. Кинетика и Катализ, 1976, J7, № 4, с. 953 — 957.
  40. В.М., Якубовская Л. Ф., Голуб И. М. Изучение кинетики окисления пропилена в акриловую кислоту на Те-V-Мо-0 катализаторе. Кинетика и катализ, 1978, 19, № 3. Депонир. в ВИНИТИ563.78, 16.02.1978.
  41. .Т., Жизневский В. М., Иванык Л. И., Якубовская Л. Ф., Толопко Д. К. Парофазное окисление акролеина на Ме-Те-Мо-0 катализаторах.- Тез. докл. Всесоюзн. конф. «Научные основы переработки нефти и газа и нефтехимии», М., 1976, с. 182.
  42. В.М., Ключкивский А. И., Куновская Н. И., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Способ получения метакролеина. Авт. свид. СССР
  43. В 194 798, заявл., 9.09.1965, Б.И. № 9, 1967.
  44. В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Окисление изобутилена на железо-молибден-теллуровых катализаторах. Сб. Катализ и катализаторы, вып. 3, Киев, 1967, с. 75 — 87.
  45. В.М., Федевич Е. В., Толопко Д. К. Окисление изобутилена на железо-теллур-молибденовом и железо-сурьмяном-молибденовом катализаторах. ЖПХ, 1971, 44″4, с. 846 — 852.
  46. К. Фосфор-палладиевые катализаторы для окисления метакролеина. Секубай каталист, 1978, 20, № 4, с. 303 — 304.
  47. .Т., Жизневский В. М., Толопко Д. К. Парофазное окисление метакролеина на окисных катализаторах, содержащих добавки металла. Нефтехимия, 1977, J7, № 4, с. 568 — 572.
  48. В.М., Грималюк Б. Т., Ройс И. Окисление метакролеина на некоторых окислах металлов.- ЖФХ, 1979, 53, № 6, с.1474−1476.
  49. Ивами Кадзуо. Получение метакролеина и метакриловой кислоты. Ниппон каяку к.к. Пат. 57−3657, Япония, Заявл. 24.05.74,
  50. В 49−57 943, опубл. 22.01.82. МКИ С 07 С 27/00, С 07 С 47/22.- 159
  51. Кимура Йосаки, Сигэки Сигэру. Способ получения метакриловой кислоты. Ниппон каяку к.к. Япон. заявка, кл. С 07/ С 57/05, № 56−113 732, заявл. 12.02.80, № 55−15 754, опубл. 7.09.81.i
  52. Batist Ph., Bouwens F.H., Schuit G. C.-A. Bismuth molybdate catalysts. The preparation and testing of the activity. -J.Catal., 1972, 2?, Ш1, p. 1−11.
  53. Yoshio 0., Keiichi U., Takeshi M., Seisaku K. Process for preparating metacrylic acid (Asahi Glass Co. Ltd.). Pat. U.S.A. CI. Co 7C 51/52 № 3 998 877. Priorit. 31.03.75.
  54. И.И. Технология основного органического синтеза. М., «Химия», 1968, 846 с.
  55. О.Н., Казанский К. С., Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. М., «Химия», 1976, 373с.
  56. М.А., Бобылев Б. Н., Березкина В. А., Назаров Н. П., Фар-беров М.И. Выделение гидроперекиси трет.-бутила из продуктов окисления изобутана экстракцией. Основной органический синтези нефтехимия, Л., 1980, с. 19 24.
  57. Получение метакриловой кислоты на основе изобутилена. Обзорн. инф. Сер. «Акрилаты и поливинилхлорид». М., НИИТЭХИМ, 1979, 55с.
  58. Т. Катализаторы окисления олефинов Сд Секубей, 1977, J9, №, с. 157 163.
  59. С.А., Блюмберг Э. А. Жидкофазное окисление альдегидов. -Успехи химии, 1976, 45, с. 303 328.
  60. Е.Т., Мицкевич Н. И., Агабеков В. Е. Механизм жидкофазно-го окисления кислородсодержащих соединений. Минск, «Наука и техника», 1975, 334 с.
  61. А.И. Исследование процесса автоокисления метакролеина. Канд. дис., Львов, 1970.
  62. И.И. Исследование процесса автоокисления <^-алкилакролеинов. Канд. дис., Львов, J972.- 160
  63. Levine Ralph, Olechowski Jerome. Dehydration of tertiary butyl alcohol. Cities Cervice Co.
  64. Пат. США, кл. 585/638 С 07 С 5/22, № 4 165 343, заявл. 28.07. 78, № 929 075, опубл. 21.08.79.
  65. Jubin John С., Jr. Grane, Henry R. Production of isobutane from tertiary butyl alcohol. Atlantic Richfield Co. .
  66. Пат. США, кл. 260−683.9 С 07 С 9/00, С 07 С II/00, № 3 920 766, заявл. 27.02.74, № 443 643, опубл. 18.11.75.
  67. Sakamoto Teruhisa, Sekizava Kazuhiko, Kihara Kilichi. Process for producing methacrolein Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Пат. США, кл. 568/471, С 07 С 45/35, № 4 250 339,заявл. 30.11.79, № 98 774, опубл. 10.02.81, приор. 22.11.78, № 53 157 590, Япония.
  68. Аодзима Ацуси, Мицуи Йосикаду, Ямагути Тапуо. Асахи касэй ко-ге к.к. Япон. заявка, кл. С 07 С 47/22, В 01? 23/88,55 55 130, заявл. 19.10.78, № 53−127 815, опубл. 22.74.80.
  69. Аосима Дзюн, Мицуи Реити, Футабин Дзин. Способ получения метакролеина. Асахи касэй коге к.к. Заявка № 56−166 140, Япония. Заявл. 24.05.80, № 55 65 435, опубл. 21.12.81. МКИ С 07 С 47/22, С 07 С 45/38.
  70. Аосима Ацуси, Мицуи Реити. Получение метакролеина. Асахи касэй коге к.к. Заявка 56−161 341, Япония. Заявл. 19.05.80., № 55−66 088, опубл. II. 12.81. ЩИ С 07 С 47/22, С 07 С 45/35.
  71. Аосима Ацуси, Мицуи Реити. Получение метакролеина. Асахи касэй коге к.к. Заявка 56−161 342, Япония. Заявл. 19.05.80. № 55−66 089, — 161 опубл. II.12.81. МКИ С 07 С-47/22, С 07 С 45/35.
  72. Исии Томомити, Мацудзава Хвдэо, Кобаяси Macao, Ямада Кантаро. Способ получения метакролеина и метакриловой кислоты. МицубиЫ рэйон К. К. Япон. пат., кл. С 07 С 27/14, С 07 С 47/22.
  73. Сакамото Мицухиса, Сэкидзава Кадзухико, Кихара Кэйити. Получение метакролеина парофазным каталитическим окислением. Toe сода коге к.к. Япон. заявка, кл. С 07 С 47/22, 45/32, № 55−85 535, заявл. 22.12.78, № 53−157 590, опубл. 27.06.80.
  74. В.М., Кожарский В. А., Толопко Д. К. Способ приготовления катализатора для получения метакролеина. Авт. свид. СССР № 1 003 886, приор. 16.02.81, Б.И. АПО, 1983.
  75. Scharf Helmut, Franz Gerjard, Hockele Glinther. Verfahren zur Herstellung von Aceton aus Isobutyraldehyd. Chemische werke Huls AG.. Заявка ФРГ, кл. С 07 С 49/08 № 2 738 269, заявл. 25.08.77, опубл. 1.03.79.
  76. Г. И. Гетерогенно-каталитическое окисление органических веществ. Киев, «Наукова думка», 1978, 375 с.
  77. Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М., «Мир», 1973, 385 с.
  78. О.Е. Физико-химический синтез моносахаридов из продуктов жизнедеятельности человека. Космическая биология и медицина, 1968, № 6, с. 9 — 16.
  79. Дж. К., Лонгфильд Дж. Е. В кн.: Катализ в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. 4., 3. М., 1963, с. 254.
  80. Adkins Н., Peterson W.R. J. Amer. Chem. Soc., 1931, Щ, p. 1512.
  81. Tan 6., Moro-oka J., Ozaki A. Oxidation of defin toketon over Co^O-j MoO^ and Sn02 — MoO^ catalysts. — J.Catal., 1970, 17, Ш2, p. 132−141.
  82. Wymore E. Elmer. Oxydehydrogenation of alcohols. (Dow Chemical Со) Пат. США, кл. 567/402, С 07 С 45/16, № 2I840I, за-явл. II.01.74, № 432 702, опубл. 19.08.80.
  83. А.Н., Гущевский А. Б., Гущин Б. Н., Хворов А, П., Котов В.й., Тюгаев П. Ф., Байрамгулов Б. М., Лакиза С. М. Способ получения метил этаже тона. Авт. свид. СССР № 960 160, заявл. 20.12.79,1. Б.И. № 35, 1982.
  84. М.Ш., Леонтьев А. С., Масагутов Ф. М., ПанценковТ.М. Способ получения метилэтилкетона. Авт. свид. СССР, кл. С 07 с 49/10, № 462 813, заявл, 25.12.72, опубл. 18.08.75.
  85. Zak Tomas Stephen. Preparation of metyl ethyl keton. Atlantic Richfield Co. Пат. США, кл. 252/475, В 01? 23/16, С 07 С 45/00, № 4 075 128, заявл. 26.11.76, № 745 504, опубл. 21.02.78.
  86. С.М., Валитов Н. Х., Кондаурова Б. В. Влияние носителейна каталитическую активность Аср в реакциях превращения втор.-бутанола.- Химическая промышленность, 1976, № 5, с. 333.
  87. С.М., Ионов Ю. В., Сисин М.§-., Валитов Н. Х. Безградиентный реактор для изучения кинетики гетерогенно-каталитических реакций. Нефтепереработка и нефтехимия, 1974, № 10, с. 26−27.
  88. .Р., Манголорян Н.А'., Лобкина В. В. и др. Гетерогенное каталитическое окисление низкомолекулярных олефинов. Сб. трудов. Нефтехимические синтезы, вып. 3, Баку, 1976, с. 122 -137.
  89. Sharma R.K., Srivastava R.D. Selective oxidation of n-butanol over supported VgO^ K2SO^ catalyst: experiments and models. «AIChE Jornal», 1982, Д8, Ш 5, p. 855−857.
  90. Химический энциклопедический словарь. «Советская энциклопедия», М., 1983, 791 с.
  91. М.Л., Резниченко С. В. Брайловский С.М., Темкин О. М. Основные реакции образования изовалерианового альдегида и побочных продуктов при окислении изоамилового спирта на серебрянном катализаторе. Кинетика и катализ, 1982, 23, М, с, I0II — 1013.
  92. М.Л., Резниченко С. В., Брайловский С. М. Кинетика окисления изоамилового спирта на серебрянном катализаторе. Тез. докл. у конференции по окислительному гетерогенному катализу, Баку, 1981, 2, с. 145.
  93. Л.М. Физико-химическое изучение ортованадатов как катализаторов процесса окисления метанола. Автореф. канд. дис., Томск, 1979.
  94. Л.И. Изучение ненасыщенных ванадиево-молибденовых катализаторов в реакции окисления метанола в формальдегид. Автореф. канд. дис., Томск, 1970.
  95. Л.Н., Майдановская Л. Г., Шакирова Л. И., Тарбеева Н. Л. Труды I Всесоюзн. конфер. молодых ученых-химиков г. Томска, изд. Томского Университета, 1970, с. 107.
  96. О.Н. Изучение ванадий-хромовых и ванадий-железных катализаторов в реакции окисления метанола. Автореф. канд. дис., Томск, 1971.
  97. Л.Н., ЕДисеева О.Н., Ануфриенко В. Ф. и др. Исследование окисных ванадий-хромовых катализаторов окисления метанола в формальдегид. Кинетика и катализ, 1970, П., #3, с. 753 — 758.
  98. Г. И. Изучение двойных окисных систем VgO^ WOg и7205 ТЮ2 в процессе окисления метилового спирта. — Автореф. канд. дис., Томск, 1970.
  99. В.Н. Окисление некоторых алифатических спиртов на ванадиевых катализаторах.-Автореф. канд. дис., Томск, 1971.
  100. Л.Г., Белоусова В. Н. Труды I Всесоюзн. конф. молодых ученых-химиков г. Томска, изд. Томского Госуниверситета, 1970, с. 103.
  101. Popow Т. Ecole Normale Sup6rieure. Natur§, fasc., 1970, 1., p. 91.
  102. Л.Н. Окисление на серебре спиртов Cj С4. — Известия Вузов. Химия и химическая технология, 1977, 20, № 10, с.1450−1453.
  103. Г. К., Хасин А. В. Адсорбция кислорода и взаимодействие адсорбированного кислорода с молекулярным водородом на пленках серебра. ДАН СССР, 1967, J77, с. 145 — 148.
  104. Keulke G.W., Outlaw I.P. Proc. Fitth Int. Congress on Catalysis, Miami Beach, np. 69, 1972.
  105. O.Spath M.T. Proc. Fitth Int. Congress in Catalysis, Miami Beach, np. 68, 1972.
  106. В.И., Гурвич A.B., Кондратьев B.H., Медведев В. А., Франкевич Е. Л. Энергия разрыва химических связей. Потенциал ионизации и сродство к электрону. М., изд. АН СССР, 1962, 215 с.
  107. Ю2.Ройтер В. А., Голодец Г. И. Введение в теорию кинетики и катализа. Киев, «Наукова думка», 197I, 183 с.
  108. В.В., Яржемская Е. Я. Материалы по крекингу и химической переработке его продуктов, вып.Ш, ОНТИ, 1936.
  109. Юб.Марголис Л. Я. Гетерогенное каталитическое окисление углеводородов. Л., «Химия», 1967, 363 с.
  110. Юб.Андреас Ф., Гребе К. Химия и технология пропилена. Л., «Химия», 1973, 367 с.
  111. В.М. Изучение кинетических закономерностей процессов неполного окисления изобутилена и пропилена на железо-теллур-молибденовых катализаторах.- Канд. дис. Львов, 1967.
  112. М.Л., Брайловский С. М., Темкин О. М., Московко В. И. О роли кислорода в реакции дегидрирования метанола на металлах под-, группы меди. Кинетика и катализ, 1979, 44, с. 798 — 800.
  113. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М., «Высшая школа», 1969, с. 220 221.
  114. ПО. Соколовский В. Д. Исследование механизма гетерогенного каталитического окисления и поиск катализаторов для новых реакций селективных окислительных превращений низших олефинов.- Автореф. докт. дис. Новосибирск, 1980.
  115. В.Н., Судакова Н. Н., Курина Л. Н. Изучение адсорбции участков реакции окисления метанола на диоксиде титана. ЛЖ, 1978, 52, с. 2666 2668.
  116. В.Н., Судакова Н. Н., Курина Л. Н. Изучение адсорбции участков реакции окисления метанола на окиси марганца. ЖФХ, 1979, 53″ с. 464 466.
  117. Курина Л.'Н., Поталицына Л. М. Адсорбционные и каталитические свойства ортованадатов переходных металлов в процессе окисления метанола. ЖФХ, 1979, 53, с. 728 — 729.
  118. Каталитические свойства веществ. Справочник. Под ред. Ройтера В. А. Киев, «Наукова думка», 1968, 1462 с.
  119. В.Л. Каталитическое окисление низкомолекулярных олефинов (CgHg и С4Н8) в кетоны. Автореф. канд. дис., Баку, 1979.
  120. В.А., Жизневский В. М., Толопко Д. К. Окисление трет.-бутилового спирта в метакролеин. ЖПХ, 1984, 57, № 1, с. 197 -199.
  121. М.Я., Гороховатский Я. Б. Неполное каталитическое окисление олефинов. Киев, «Техника», 1964, с. 41.
  122. В.Ф., Лендель Г. Э. Практическое руководство по неорганическому анализу. М., «Химия», 1968, с. 356 370, 382 -394.
  123. А.И. Аналитическая химия молибдена. М., изд. АН СССР, 1962, с. 119.
  124. Г. П. Разъемный безградиентный реактор. Сб. Катализ и катализаторы. Киев, 1968, 4, с. 151 — 153.
  125. В.П., Веньяминов С. А. Реактор с виброожиженным слоем катализатора для импульсного метода. Кинетика и катализ, 1971, 12, с. 533 — 535.
  126. В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Исследование кинетики каталитического парофазного окисления изобутилена в метакролеин. Сб. Катализ и катализаторы, вып. 3, Киев, 1967, с. 65 75.
  127. В.Д., Сычева Г. М. Дегидрирование изобутанола на промышленных катализаторах. Химическая промышленность, 1982, № 4, с. 203 — 205.
  128. А.С., Хасанова Н. А., Шарапов Ф. С. Дегидрирование изобутилового спирта на щшкмедном скелетном катализаторе. Сб. Синтез и исследование катализаторов нефтехимии, 1973, вып. 6, Ташкент, «Фан», с. 157 — 160.
  129. Краткая химическая энциклопедия. М., «Советская энциклопедия», 1961, т. I, 1262 с.
  130. В.М., Федевич Е. В., Толопко Д. К. Взаимное влияние олефинов на их окисляемость на железо-сурьмяно-молибден-окисных катализаторах. Укр. хим. ж., 1970, 3§-, с. 400 — 403.
  131. Е.В., Жизневский В. М., Мокрый Е. Н. Окисление некоторых спиртов на железо-теллур-молибденовых катализаторах. Сб. Химическая технология, Харьков, 1969, вып. 15, с. 70 — 75.167
  132. Кожарский В.'А., Жизневский В. М. -Окисление нормального бутилового спирта на Fe-Te-Mo-О катализаторе. Вестн. Львов, политехи. ин-та, 1983, № 171, с. 135 — 137.
  133. В.А., Жизневский В. М., Мокрый.Е. Н. Окисление вторичного бутилового спирта на Ре-Те-Мо-0 катализаторе. Укр. хим. ж., 1983, 49, В 10, с. 1058 — 1061.
  134. В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Исследование кинетики каталитического парофазного окисления изобутилена в метакролеин. Сб. Катализ и катализаторы. Киев, .1967, вып. 3, с. 65 67.
  135. О.В., Фокина Е. А. Каталитическая активность различных окислов в реакциях спиртов. Четвертый Международный конгресс по катализу. М., 1968, препринт докл. 64, 15 с.
  136. Г., Вендлант К. -П. Введение в гетерогенный катализ, М., Мир, 1981, 160 с.
  137. Ф.М., Ильинская А. А. Лабораторные методы получения чистых газов. М., Госхимиздат, 1963, 419 с.
  138. Moko-Oka Yoshiko. Mechanism of the selective oxidation of define by metal oxide. Материалы 1-го советско-японского семинара по катализу, Новосибирск, 1971, докл. № 5.
  139. В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Окисление пропилена на железо-теллур-молибденовом катализаторе. Укр. хим. ж., 1968, 34> с. 550 — 558.
  140. В.М., Грималюк Б. Т., Иванык Л. И. Окисление некоторых альдегидов и кислот на v-Те-Мо-О катализаторе. Кинетика и катализ, 1980, 21, № 2, с. 558.
  141. Жизневский' В.М., Толопко Д. К., Федевич Е. В. Окисление пропилена на железо-теллур-молибденовом катализаторе. Укр. хим. ж., 1968, № 6, с. 550 — 553.
  142. М.Н., Гороховатский Я. Б., Алхазов Т. Г., Аджамов К.Ю.- 168
  143. Исследование каталитических свойств молибдатов металлов 1У периода в реакции окисления акролеина. Кинетика и катализ, 1979, 20, № 1, с. 113 — 117. I
  144. А.Г., Соколовский В. Д., Боресков Г. К., Давыдов А. А. Относительная реакционная способность и механизм полного окисления н.-парафинов на окиси меди. ДАН СССР, 1973, 2.3,3,с. 607.
  145. А.Г., Соколовский В. Д., Боресков Г. К., Давыдов А. А. Относительная реакционная способность и механизм окисления углеводородов на.окисных катализаторах. Ш. Окисление н.-алкенов и н.-алкинов на CugO. Кинетика и катализ, 1978, J9, № 2,с. 366.
  146. Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах. М., «Химия», 1977, с. 222.
  147. Т.Г., Лисовский А. Е. Окислительное дегидрирование углеводородов. М., «Химия,» 1980, с. 238.
  148. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Сб., М., «Наука», 1974, 351 с.
  149. Г. И., Муневская Л. В., Шполь Э. Э. Избранные алгоритмы и программы для ЭВМ «Мир-2». Пущино на Оке, 1973, 47 с.
  150. В.О., Шеин B.C., Ермаков В. И. Реакционная аппаратура и машины заводов основного органического синтеза и синтетического каучука. Л., «Химия», 1975, 390 с.
  151. А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М., Госхимиздат, I960, 829 с.
  152. К.Ф., Романков П. Г., Носков А. А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л., «Химия», 1976, 551 с.
  153. В.О., Ермакова Л. Н. Оборудование производств основного органического синтеза и синтетических каучуков. Л., «Химия», 1974, 437 с.- 169
  154. С.М. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л., «Химия», 1975, 47 с.
  155. Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. М., «Высшая школа», 1982, 223 с.
  156. Теплотехнический справочник, т.2. М., «Энергия», 1976, 896 с.
  157. Председателю специализированного Совета К 068.36.04 по присуждению ученых степеней во Львовском политехническом институте Академику АН УССР Кучеру Р.В.290 646, г. Львов-13, ул. Мира, 12.
  158. НЙЙДолимеров использует практические результаты и теоретические выводы сделанные в работе Кожарского В. А. в своих исследованиях по разработке процессов получения метакролеина.
  159. Зам. дире ijmpa^ по>^: научной1. К-Ч < ''.si', <�¦"1. Зав. лао ораториел^
  160. Зав. научно-исследовательской группы1. Синеоков А. П. Фомин В.А.1. Гробова К.й.1. СССРий филиал
  161. Осударственного научно-исследовательского и проектного института опорной промышленное&trade-2987CW г. 50 Р И СЛАВ львов’окой области
  162. Председателю специализированного Совета К 068.36.04 по присуждению ученых степеней во Львовском ордена Ленина политехническоминституте Академику АН УССР Кучеру Р.В.290 646, г. Львов-13, ул. Мира, 12,
  163. Сообщаем, что результаты диссертационной работы В. А. Кожарскогс «Каталитическое окисление низкомолекулярных спиртов Cj-C^» используются в научных исследованиях в Бориславском филиале ГОСНИИХЛОРПРОЕКТ.
  164. Замдиректора по научной работе1. Кочубей В.Ф.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!