Синтетическое исследование в ряду трициклических фуранотерпеноидов

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Содержание

1. Синтез алициклофуранотерпеноидов на основе электрофильной циклизации фурилзамещенных изопреноидов (литературный обзор)
2. Обсуждение результатов
- 2. 1. Синтез (±-)-фуродизинина и (±-)-фуродизина
- 2. 2. Электрофильная циклизация (а-фурил) — и (р-фурил)метильных производных (±-)-лимонена
- 2. 3. Синтез (±-)-паллесцензина А
3. Экспериментальная часть
Выводы

Синтетическое исследование в ряду трициклических фуранотерпеноидов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Фуранотерпеноиды широко представлены среди метаболитов различных живых организмов. Особенным разнообразием отличаются структуры, в которых фурановое ядро является частью сложного карбоциклического скелета. В последние годы число идентифицированных в природных объектах соединений этого типа быстро возрастает [1−4]. Интерес, проявляемый к фуранотерпеноидам, вызван широким спектром биологической активности представителей данного ряда, что обуславливает перспективность поиска среди них веществ, пригодных для практического использования в качестве фармацевтических препаратов и средств защиты растений.

Вместе с тем, химиков-синтетиков привлекает разнообразие структур этих природных соединений, стимулирующее поиск новых синтетических методологий.

В общем виде, подходя к проблеме синтеза циклических фуранотерпеноидов, можно выделить две различных стратегии их построения. Первая из них состоит в использовании синтетических блоков, уже содержащих фурановый фрагмент, и сводится к достраиванию на этой основе карбоциклического скелета целевой молекулы. Пути решения этой проблемы определяются структурой целевого продукта. В качестве наиболее общего подхода следует отметить электрофильную циклизацию (ЭЦ) соответствующих фурилзамещенных олигоолефинов, копирующую в ряде случаев путь биосинтеза подобных циклических структур.

Следует также отметить возможность использования для этой цели реакций циклоприсоединения [5−8], некоторых перегруппировок [9−11], а также реакции перемещения фуранового кольца («furan ring transfer» reaction) [12,13].

Альтернативная стратегия синтеза алициклофуранотерпеноидов, напротив, включает первоначальное формирование карбоциклического скелета молекулы, функционализация которой делает возможным последующее построение фуранового фрагмента.

В настоящем исследовании обе вышеупомянутые стратегии использованы для полного синтеза ряда природных фуранотерпеноидов и некоторых их неприродных аналогов.

Полученные в работе результаты обсуждаются в главе 2. Ей предшествует литературный обзор, посвященный использованию электрофильной циклизации в синтезе природных алициклофуранотерпеноидов различных типов.

Экспериментальные данные изложены в главе 3.

Данная работа выполнена в рамках исследований лаборатории № 7 ИОХ РАН по темам: «Целенаправленный синтез биологически важных низкомолекулярных биорегуляторов, а также синтонов для совершенствования методов их получения» (№ гос. регистрации 1 870 097 718) и «Создание новых методов синтеза алифатических и алициклических непредельных и полинепредельных соединений, а также бии трициклических систем» (№ гос. регистрации 1 820 068 607).

ВЫВОДЫ.

1. На основе доступных производных линейных изопреноидов осуществлен синтез некоторых фурансодержащих метаболитов морских губок рода Dysidea и их аналогов.

2. Изучена электрофильная циклизация аи p-фурилметильных производных ряда моноизопреноидов. Найдены эффективные условия ее проведения для этих кислотолабильных субстратов.

3. На этой основе реализован новый подход к полному синтезу природных фуранотерпеноидов — фуродизинина и фуродизина.

4. С использованием электрофильной циклизации фурилметильных производных лимонена впервые получен ряд трициклических фуранотерпеноидов — аналогов фуродизинина и фуродизина.

5. Изучена электрофильная циклизация производных фарнезанового ряда, на основе которой осуществлен новый синтез природного фуранотерпеноида — паллесцензина А.

6. Впервые получены некоторые региои стереоизомеры паллесцензина А.

Показать весь текст

Список литературы

a) Faulkner D.J.// Nat. Prod. Rep.- 1991.- v.8.- p.97. 6) 1993.- v.10.- p.497.2. a) Fraga B.M. // Nat. Prod. Rep.- 1992.- v.9.- p.217. б) p.515. в) — 1993, — v. 10. — p.397.
Roberts J.S., Bryson I. // Nat. Prod. Rep.- 1984.- v.l.- p.105. 6) 1985, — v.2.-p.97.
Cooper J.A., Cornwall P., Dell C.P., Knight D.W. // Tetrahedron Lett. 1988. -p.2107.
Shishido K., Umimoto K., Shibuya M.//Heterocycles 1990. — v.31. — p.597.
Cornwall P., Dell C.P., Knight D.W. //J.Chem Soc., Perkin Trans. 1. 1993 -p.2395.
Uyehara Т., Sugimoto M., Suzuki I., Yamamoto Y.//J.Chem Soc., Perkin Trans. 1. -1992. p.1785.
Price M.E., Schore N.E.//J.Org.Chem. 1989. — v.54. — p.2777.
Hirori K., Sato H.//Synthesis 1987. — p.811.
Kanematsu K., Soejima S. //Heterocycles 1991. — v.32. — p. 1483.
Johnson W.S.// Bioorg. Chem. 1976, — v.5.- p.51.
Bartlett P.A. in «Asymmetrie Synthesis» ed. Morrison J.D., Acad Press., New-York, 1984. v.3.18. «Гетероциклические соединения» под ред. Р. Эльдерфилда, Москва: Изд. иностр. лит., 1953. гл. 4 — с.95−159.
Nasipuri D., Das G.//J.Chem Soc., Perkin Trans. 1. 1979. — v. ll — p.2776.
Saha A., Nasipuri D.//J.Chem Soc., Perkin Trans.l. 1993. — v.18 — p.2223.23. a) Banik S.K., Ghosh S., Ghatak U.R.//Tetrahedron. 1988. — v.44 — p.6947. 6) Ghosh S., Banik S.K., Ghatak U.R.// J. Chem Soc., Perkin Trans.l. — 1991. -p.3189.
Takenaka H., Sato Т., Nishizawa M.//Tetrahedron Lett. 1989. — v.30 — p.2267.
Nishizawa M., Yamada H., Hayashi Y.//Tetrahedron Lett. 1986. — v.27 — p.3255.
Nishizawa M., Yamada H., Hayashi Y.//Tetrahedron Lett. 1986. — v.27 — p. 187.
Nishizawa M., Yamada H., Hayashi Y.//J.Org.Chem. 1987. — v.52 — № 22 -p.4878.
Kobayashi J., Oshizumi Y., Nakamura H.//Tetrahedron Lett. 1986. — v.27 -p.2113.
Gustafson K., Andersen R.J., Cun-heng H., Clardy J.//Tetrahedron Lett. 1985. — v.26 — p.2521.
Cimino G., De Stefano S., Guerriero A., Minale L.//Tetrahedron Lett. 1975.-p.3723.
Vaillancourt V., Agharahimi M.R., Sundram U.N., Richou O., Faulkner D.J., Al-bizati K.F. //J.Org.Chem. 1991. — v.56 — p.378.
Tse-Lok Ho, Kwang-Yuan Lee//Tetrahedron Lett. 1995.- v.36 — p.947.
Herz W., Prazad J.S.//Synth. Commun. 1983, — v.13 — p.1243.
Влад П.Ф., Унгур Н.Д.//Химия природных соед. 1984. — т.6 — с. 725.
Singh S.M., Singh S., Rao R.B.//lndian J. Chem. 1980. — v.19B — p.320.
Katritzky A.R. et.al.//Eds.Adv.Heterocycl.Chem. 1982. — v.30 — p. 167.
Tanis S.P., Herrinton P.M.//J.Org.Chem. 1985. — v.50 — № 21. — p.3988.
Tanis S.P., Herrinton P.M., Dixon L.A.//Tetrahedron Lett. 1985. — v.26 -p.5347.
Tanis S.P., Johnson G.M., McMills M.C.//Tetrahedron Lett. 1988. — v.29 -p.4521.
Lange U., Blechert S.//Synthesis. 1995. — v.9 — p. 1142.
Chamberlin A.R., Chung J.Y.L.// J.Am.Chem.Soc. 1983. — v. 105 — p.3653.
Sarmah P., Sharma R.P.//Chem.Ind. (London). 1984. — v. 15 — p.555.
Matsumoto Т., Usui S.//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. — v.56 — p.491.
Tanis S.P., Herrinton P.M.//J.Org.Chem. 1983. — v.48 — № 24. — p.4572.
Tanis S.P., Yu-Hwey Chuang, Head D.B.//Tetrahedron Lett. 1985. — v.26 — p 6147.
Tanis S.P., Yu-Hwey Chuang, Head D.B.//J.Org.Chem. 1988. — v.53 — p.4929.
Walsh E.J. Jr., Stone G.B.//Tetrahedron Lett. 1986. — v.27 — p. 1127.
Tanis S.P., Robinson E.D., McMills M.C., Watt W.// J.Am.Chem.Soc. 1992. -v.114 — p.8349.
Tanis S.P., Dixon L.A.//Tetrahedron Lett. 1987. — v.28 — p.2495.
Kazlauskas R., Murphy P.T., Wells R.J., Daly J.J., Shonholzer P.//Tetrahedron Lett. 1978. a) p.4949, 6) p.4951.
Horton P., Inman W., Crews P.//J.Nat.Prod. 1990. — v.53 — p. 143.
Guella G., Mancini I., Guerriero A., Pietra F.//Helv.Chim. Acta 1985. — v.68 -p. 1276.
Carte В., Kernan M.R., Barrabee E.B., Faulkner D.J., Matsumoto G.K., Clardy J. .//J.Org.Chem. -1986. v.51 — p.3528.
Hirota H., Kitano M., Komatsubara K., Takahashi T.//Chem Lett. 1987. -p 2079.
Моисеенков A.M., Лозанова A.B., Суркова A.A., Буевич A.B., Веселовский В.В.// Изв. АН, Сер.хим. 1996. — с.1842.
Moiseenkov A.M., Lozanova A.V., Surkova A.A., Veselovsky V.V.//Mendeleev Comun. 1996. — p.89.
Суркова A.A., Лозанова A.B., Моисеенков А.М.//Изв.АН, Сер.хим. 1992. -c.471.Bull.Russ.Acad.Sci., Div.Chem.Sci., — 1992. — v.41 — p.376. (Engl.Transl.).
Суркова А.А., Лозанова А. В., Драган В. А., Гурьян Б. А., Моисеенков A.M. //Изв.АН СССР.Сер.хим. 1991. — с.862.
Crandall J.К., Pradat C.//J.0rg.Chem. 1985. — v.50 — p.1327.
Иванов С.В., Стадничук М.Д.//Журн.общ.химии 1989. — т.59 — с. 865. J Gen.Chem. USSR, v.59 (Engl.Transl.).
Haasnoot C.A.G., de Leeuw F.A.A.M., Altona C.//Tetrahedron 1980. — v.36 -p.2783.
Allinger N.L.// J.Am.Chem.Soc. 1977. — v.99 — p.8127.
Smith III A.B., Mewshaw R.//J.Org.Chem. 1984. — v.49 — p.3685.
Liotta D., Ott W.//Synth. Commun. 1987. — v 17 — p. 1655.
Paquette L.A., Maleczka Jr. R.E.//J.Org.Chem. 1992. — v.57 — p.7118.
Akita H., Oishi T.//Chem.Pharm.Bull. 1981. — v.29 — p. 1580.
Poppe L., Novak L., Szantay C.//Synth. Commun. 1987. — v 17 — p.173.
Yamamura Y., Umeyama K., Maruoka K., Yamamoto H.//Tetrahedron Lett. -1982. v.23 — p.1933.112
Веселовский В.В., Скоробогагов С.II., Новикова М. А., Моисеенков A.M. //Изв.АН, Сер.хим. 1990. с. 591. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci., -1990. — v.39 — p.331. (Engl. Transl.).
Моисеенков A.M., Драган B.A., Веселовский В. В., Ческис Б. А., Шпиро Н. А., Шашков, А С. // Изв. АН, Сер. хим. 1990. с. 1361. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci., — 1990. — v.39 — p. 1226. (Engl. Transl.).
Trost B.M., Schmuff N.R.// J.Am.Chem.Soc. 1985. — v. 107 — p.396.
Kesselmans R.P.W., Wijnberg J.B.P.A., de Groot A., de Vries N.K.//J.Org.Chem.- 1991. v.56 — p.7232.
Escher S., Giersch W., Niclass Y., Bernardinelli G., Ohlaff G.//Helv.Chim. Acta- 1990. p. 1935.
Dalling D.K., Grant DM.// J.Am.Chem.Soc. 1972. — v.94 — p.5318.

Заполнить форму текущей работой

Другие работы

Разработка оптимальной схемы переработки карбоновых и девонских нефтей Татарстана

На фоне роста доли экспорта сырой нефти в общем объеме добываемого в РФ нефтяного сырья, доля поставок нефти и газового конденсата на действующие нефтеперерабатывающие предприятия сократились с 54,5% в 2000 году до 44,7% в 2006 году. Это связано не только с медленным ростом потребления нефтепродуктов на внутреннем рынке страны по сравнению с ростом добычи нефтяного сырья, но и с современным…

Диссертация