Ксерогели кремниевой кислоты, нековалентно модифицированные аналитическими реагентами, для концентрирования и определения органических и неорганических соединений

Актуальность работы. Хорошо известно, что актуальной проблемой является осуществление массового и повсеместного контроля содержания большого числа органических и неорганических веществ в объектах окружающей среды, продуктах питания, лекарственных препаратах и других объектах, проводимого в целях обеспечения экологической безопасности и проверки качества промышленной продукции. Широкий спектр стоящих при этом задач вызывает необходимость поиска новых подходов, обеспечивающих высокую чувствительность, селективность и экспрессность определений. Существует потребность как в разработке нового методического обеспечения для обычно используемой измерительной аппаратуры, так и в создании простых, дешевых и автономных устройств (в том числе тест-средств) для концентрирования и определения различных веществ вне лаборатории и неквалифицированным персоналом. Решению указанных задач может способствовать применение иммобилизованных аналитических реагентов. Иммобилизация позволяет получать групповые или селективные сорбенты для концентрирования различных веществ в статических или динамических условиях, а также материалы, способные изменять свои цветовые характеристики в зависимости от состава анализируемых объектов, что предполагает возможность как инструментальной, так и визуальной оценки величины аналитического сигнала. Перспективным способом иммобилизации реагентов представляется включение их в ксерогели кремниевой кислоты (золь-гель процесс). Несмотря на ряд известных достоинств золь-гель метода, процедура приготовления модифицированных ксерогелей нуждается в оптимизации. Цель еерегулирование свойств получаемых материалов, а также уменьшение трудоемкости и длительности процесса получения ксерогелей. Существенно также расширение круга закрепляемых реагентов, исследование физико-химических особенностей протекания гетерогенных реакций и поиск новых путей их аналитического применения.

Цель работы. Изучение возможностей применения ксерогелей кремниевой кислоты, нековалентно модифицированных аналитическими реагентами, для концентрирования и определения органических и неорганических соединений.

Задачи исследования:

— оптимизация условий проведения золь-гель процесса с целью получения порошков ксерогелей кремниевой кислоты с заданными структурными характеристиками и разработка методик приготовления золь-гель материалов, модифицированных органическими и неорганическими аналитическими реагентами, позволяющих получать ксерогели с известным содержанием закрепляемых соединенийизучение гетерогенных аналитических реакций с участием иммобилизованных соединений и выбор на основе полученных результатов оптимальных условий взаимодействия ионов металлов, неорганических анионов и органических соединений с ксерогелями, модифицированными комплексообразующими и окислительно-восстановительными реагентами, а также реагентами, вступающими в синтетические реакцииразработка простых, селективных и чувствительных методов определения ионов металлов, анионов, восстановителей и органических соединений с использованием модифицированных ксерогелей для сорбционного концентрирования определяемых веществ в динамическом и статическом режиме с последующим атомно-абсорбционным, спектрофотометрическим или твердофазно-спектроскопическим определениемоценка перспективности использования ксерогелей, модифицированных хромогенными аналитическими реагентами, для разработки тест-средств определения различных веществ.

Научная новизна. Разработан новый способ приготовления модифицированных золь-гель материалов с заданными физико-химическими характеристиками (удельной площадью поверхности, средним диаметром пор, оптической прозрачностью), основанный на введении фторидсодержащих добавок в водно-этанольные растворы алкоксисиланов на стадии гидролиза и гелеобразования и использовании микроволнового (МВ) излучения различной мощности для высушивания влажных гелей.

Осуществлено включение в ксерогели кремниевой кислоты двадцати органических комплексообразующих реагентов, ионов трех металлов, трех гетерополисоединений (ГТТС) молибдена и фосфора и шести реагентов, вступающих в органические синтетические реакции. Показано, что удерживание закрепляемого соединения определяется его гидрофобностью и способностью взаимодействовать с силанольными группами кремнеземной матрицы, а также удельной площадью поверхности и средним диаметром пор ксерогелей. Предложен параметр (фактор Б), количественно характеризующий способность матрицы ксерогеля удерживать тот или иной реагент.

Исследовано влияние включения аналитических реагентов в ксерогели кремниевой кислоты на их кислотно-основные, комплексообразующие и окислительно-восстановительные свойства. Определены составы и рассчитаны константы равновесий реакций образования комплексных соединений органических комплексообразующих реагентов, включенных в ксерогели, с ионами металлов и реакций иммобилизованных ионов металлов с различными лигандами. Показана возможность протекания реакций азосочетания между закрепленными ароматическими гидроксисоединениями и продуктами диазотирования первичных ароматических аминов и реакции окислительного сочетания между иммобилизованным 4-аминоантипирином и фенолами. Получены данные о взаимодействии включенных в ксерогели комплексообразующих реагентов с ионами металлов, включенных в ксерогели металлов с комплексообразующими лигандами, восстановлении иммобилизованных ГПС, реакциях азосочетания и окислительного сочетания. На примере гетерогенных реакций комплексообразования и восстановления ГПС предложено использовать воздействие микроволнового (МВ) излучения и ультразвука, чтобы ускорить установление равновесия. Для ускорения реакций восстановления молибдофосфорных ГПС показана перспективность включения в ксерогели катализатора восстановления — ионов меди (II).

Показана перспективность применения порошков ксерогелей, модифицированных селективными комплексообразующими реагентами, для сорбционного концентрирования ионов металлов в динамических условиях. Установлена возможность применения порошков ксерогелей, модифицированных хромогенными реагентами, для твердофазно-спектроскопического и тест-определения ионов металлов, галогенид-ионов и органических соединений.

Практическая значимость. Разработана методика, позволяющая быстро приготовить ксерогели кремниевой кислоты с заданными физико-химическими характеристиками, содержащие известное количество модифицирующего аналитического реагента. Предложен способ оценки удельного объема пор ксерогелей.

Предложены эффективные сорбенты для селективного и группового концентрирования ионов металлов на основе золь-гель материалов, модифицированных органическими комплексообразующими реагентами. В отличие от других сорбентов на основе кремнеземов, нековалентно модифицированных аналитическими реагентами, предложенные сорбенты характеризуются большей долговечностью и гидролитической устойчивостью.

Предложены индикаторные порошки и индикаторные трубки для определения широкого круга органических и неорганических веществ в растворах. Достаточно высокая скорость гетерогенных реакций с участием модифицированных ксерогелей обеспечивает быстрое развитие окраски и, тем самым — экспрессность анализа.

Разработаны методики концентрирования и определения ионов металлов (А£, Си (П), Мп (П), Мо (У1), РЬ, 8п (П)), анионов (Б", СГ) и органических соединений (гидразинов, аскорбиновой кислоты, нафтолов, фенолов, сложных эфиров и первичных ароматических аминов) с использованием модифицированных аналитическими реагентами золь-гель материалов. Определение может быть выполнено инструментальными методами, в том числе и с применением портативных фотометров или рефлектометров, или визуально, что определяет перспективность предложенных систем для экспресс-анализа во внелабораторных условиях.

Разработанные методики использованы для анализа питьевой и сточной воды, атмосферных осадков, лекарственных препаратов, продуктов пищевой, табачной и парфюмерной промышленности, а также для оценки качества химических реактивов. Методики тест-определения меди (11), железа (1П), марганца (П), кадмия, олова (П), суммарного содержания тяжелых металлов, гидразина и анилина прошли метрологическую аттестацию в Государственном научно-метрологическом центре на базе Уральского НИИ метрологии, зарегистрированы в государственном реестре типов тест-систем и рекомендованы к использованию.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Данные о влиянии состава гидролизующегося раствора на скорость гелеобразования и физико-химические характеристики ксерогелей, а также данные о зависимости свойств золь-гель материалов от режима высушивания влажных гелей кремниевой кислоты. Способ получения пористого диоксида кремния с заданными структурными характеристиками, основанный на гидролизе тетраэтоксисилана в водноэтанольной среде в присутствии фторидсодержащих добавок и высушивании продуктов гидролиза под воздействием МВ излучения.

2. Данные об удерживании ксерогелями кремниевой кислоты аналитических реагентов различной природы (азосоединений, трифенилметановых красителей, ГПС молибдена и фосфора, ионов металлов, ароматических гидроксисоединений и др.).

3. Результаты изучения кислотно-основных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных свойств реагентов, включенных в ксерогели, а также результаты исследований кинетики гетерогенных реакций с участием иммобилизованных аналитических реагентов в динамических и статических условиях.

4. Данные о влиянии удельной площади поверхности, среднего диаметра пор, оптической прозрачности, содержания аналитического реагента в ксерогелях на чувствительность и воспроизводимость твердофазно-спектроскопических и визуальных определений с использованием индикаторных порошков и индикаторных трубок на основе модифицированных золь-гель материалов.

5. Методики сорбционно-атомно-абсорбционного, сорбционно-спектрофото-метрического, твердофазно-спектроскопического и тест-определения ионов металлов (А§-, Си (П), Мп (П), Мо (У1), РЬ, 8п (П)), галогенид-ионов (Б", СГ) и органических соединений (гидразинов, аскорбиновой кислоты, нафтолов, фенолов, сложных эфиров и первичных ароматических аминов) в различных объектах.

Аппробация работы и публикации. Основное содержание диссертации изложено в 30 печатных работах (9 научных статьях, 2 патентах РФ на изобретения и тезисах 19 докладов на научных конференциях). Результаты исследований представлялись на 26-м Международном симпозиуме по аналитической химии объектов окружающей среды (Вена, Австрия, 9−12 апреля 1996 г.), Всероссийских конференциях «Экоаналитика-96» (Краснодар, 29 сентября-4 октября 1996 г.), «Экоаналитика-98» (Краснодар, 20−25 сентября 1998 г.), «Экоаналитика-2000» (Краснодар, 18−24 сентября 2000 г.), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 15−21 июня 1997 г.), IV Международной конференции по проточному анализу (Пирасикаба, Бразилия, 25−28 августа 1997 г.), 10-й Европейской конференции по аналитической химии «Еигоапа1уз18 10» (Базель, Швейцария, 6−11 сентября 1998 г.), УП Всероссйской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 20−25 сентября 1999 г.), П Всероссийском симпозиуме «Проточный химичесикй анализ» (Москва, 1−3 декабря 1999 г.), Всероссийской конференции «Химический анализ.

15 веществ и материалов" (Москва, 10−14 апреля 2000 г.), Всероссийской конференции «Сенсор-2000» (Санкт-Петербург, 21−23 июня 2000 г.) и на научных коллоквиумах лаборатории концентрирования кафедры аналитической химии химического факультета МГУ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Материал диссертации изложен на 295 страницах, содержит 42 рисунка и 52 таблицы, в списке цитируемой литературы 302 наименования.

1. Кузьмин Н. М., Золотов Ю. А. Концентрирование следов элементов. М.: Наука, 1988. 268 С.

2. Концентрирование следов органических соединений. / Под ред. Н. М. Кузьмина. М.: Наука, 1990. 280 С.

3. Экстракционная хроматография. / Под ред. Т. Брауна, Г. ГерсинаМ.: Мир, 1978. 632 С.

4. Сорбенты на основе силикагелей в радиохимии. Химические свойства. Применение. / Под ред. Б. Н. Ласкорина. М.: Атомиздат, 1977. 289 С.

5. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. / Под ред. Г. В. Лисичкина, М.: Химия, 1986. 248 С.

6. Айлер Р. К. Химия кремнезема. Т. 1,2. М.: Мир, 1982. 1128 С.

7. Неймарк Е. И., Шейнфайн Р. Ю. Силикагель, его получение и применение. Киев.: Наукова думка, 1973. 199 С.

8. Unger К.К. Porous silica. It’s properties and use as support in column liquid chromatography. Amstrdam: Elsevier scientific publishing Co., 1979. 336 P.

9. Lev O., Tsionsky M., Rabinovich L., Glezer V., Sampath S., Pankratov I., Gum J. Organically modified sol-gel sensors. // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 22A-26A.

10. Terrada K., Inone A., Inamura J., Kiba T. 2-Mercaptobenzothiazol supported on silica gel for the chromatographic concentration of cadmium, copper, lead and zinc in natural water samples. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1977. V. 50. P. 1060−1065.

11. Terrada K., Morimoto K., Kiba T. The chromatographic concentration of mercury in sea water with 2-mercaptobenzothiazol supported on silica gel. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980. V. 53. P. 1605−1609.

12. Terrada K., Matsumoto K., Kimura H. Sorption of соррег (П) by the complexing agents loaded on various supports. // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 153. P. 237−247.

13. Terrada K., Matsumoto K., Taniguchi Y. Preconcentration of palladium (II) from water with tionalide loaded on silica gel. // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 147. P. 411−415.

14. Terrada K., Matsumoto K., Inaba T. Differential preconcentration of As (III) and As (V) with tionalide loaded on silica gel. // Anal. Chim. Acta. 1984. У. 158. P. 207−215.

15. Terrada К., Morimoto К., Kiba Т. Preconcentration of silver (I), gold (III) and palladium (II) in sea water with /"-diinethilaminobenzylidenerhodanine supported on silica gel. // Anal. Chim. Acta. 1980. V. 116. P. 127−135.

16. Terrada K., Nakamura K. Preconcentration of cobalt (II) in natural waters with l-nitroso-2-naphtol supported on silica gel. //Talanta. 1981. V. 28. P. 123−125.

17. Моросанова Е. И., Плетнев И. В., Соловьев В. Ю., Семенова Н. В., Золотов Ю. А. Обменная сорбция как способ повышения селективности выделения и определения меди и железа (III). // Журн. аналт. химии. 1994. Т. 49. С. 676−679.

18. Семенова Н. В. Смешанные сорбенты и обменная сорбция для повышения селективности выделения ионов металлов. Дисс. канд. хим. наук, М.: 1995. 133 С.

19. Херрманн Э., Гроссе-рюкен X., Лебедев Н. А., Халкин В. А. Выделение нейтронодефицитных элементов цериевой группы редких земель из эрбия, облученного протонами 680 МэВ. // Радиохимия. 1964. Т. 6. С. 756−762.

20. Tong A., Akama Y.. Preconcentration of copper, cobalt and nikel with 3-methyl-l-phenyl-4-stearoyl-5-pyrazolone loaded on silica gel. // Analyst. 1990. V. 115. P. 947−949.

21. Zaporozhets O.A., Nadzhafova O.Yu., Zubenko A.I., Sukhan V.Y. Analytical application of silica gel modified with didecylaminoethyl-P-tridecylammonium iodine. // Talanta. 1994. V.41. P. 2067;2071.

22. Сухан В. В., Наджафова О. Ю., Запорожец О. А., Савранский Л. И. Новая тест-система для определения кобальта в воде на уровне ПДК. // Химия и технология воды. 1994. Т.16. С. 139−142.

23. Запорожец О. А., Наджафова О. Ю., Сухан В. В. Твердофазный реагент для определения микроколичеств висмута (Ш) в воде. // Химия и технология воды. 1995. Т.17. С. 588−592.

24. Сухан В. В., Савранский Л И., Запорожец О. А., Наджафова О. Ю., Лантух Г. В. Сорбционно-фотометрическое определение кобальта с использованием модифицированного силикагеля. // Укр. хим. журн. 1992. Т. 58. С. 990−994.

25. Макроциклические соединения в аналитической химии. / Под ред. Золотова Ю. А., Кузьмина Ю. А. М.: Наука, 1993. 320 С.

26. Моросанова Е. И., Максимова И. М., Золотов Ю. А. Иммобилизованные N, 0, S-содержащие соединения для разделения ионов металлов обращенно-фазовой тонкослойной хроматографией. //Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. С. 1854−1863.

27. Семенова Н. В., Моросанова Е. И., Плетнев ИВ., Золотов Ю. А. Комплексообразующие сорбенты смешанного состава на основе дибензо-18-краун-6 иоктаэтилпорфирина или азааналога дибензо-18-краун-6. //Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. С. 1596−1600.

28. Моросанова Е. И., Селиверстова Л. С., Золотов Ю. А. Сорбционное выделение ионов металлов на силикагеле, модифицированном азааналогом дибензо-18-краун. // Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. С. 617−623.

29. Mohammad A., Tiwari S. Chromatography of anionic pollutans on silica gel layers: selective microgram separation of NO2 and IO3. // Microchem. J. 1991. V. 44. P. 39−48.

30. Ajmal M., Mohammad A., Fatima N. // A selective separation of Tl (III) from some metals on sodium molybdate impregnated silica gel layers in formic acid-butanol system. // Indian J. Chem. Ser. A. 1989. V. 28. P. 91−92.

31. Nishioka M., Camppbell R.M., Milton L.L., Castle R.N. Isolation of sulphur heterocycles from petroleum and coal-derived materials by liquid ligand exchange chromatography. // Fuel. 1986. V. 65. P. 270−273.

32. Anderson Y.T. Retention propirties of palladium chloride / silica sorbent for the liquid chromatographic separation of polycyclic aromatic sulphur heterocycles. // Anal. Chem. 1987. V. 59. P. 2707−2209.

33. Sahoo S.K. Extractive-chromatographic separation of bismuth with Aliquat 336 S from citrate solution. // Talanta. 1991. V. 39. P. 789−792.

34. Majumdar S.P., Ray U.S. Extraction chromatography of indium (III) on silica gel impregnated with high molecular weight carboxilic acid and its analytical applications. // J. Indian Chem. Soc. 1991. V. 68. P. 152−153.

35. Przeszlakowski S., Kocjan R. Extraction chromatography of cobalt and some other metals on silica treated with a mixture of Aliquat 336 and nitroso-R-salt. // Chromatographia. 1982. V. 15. P. 717−722.

36. Kocjan R., Przeszlakowski S. Calcon-modified silica gel sorbent. Application to preconcentration or elimination of trace metals. // Talanta. 1992. V. 39. P. 63−68.

37. Kocjan R. Silica gel modified with Titan Yellow as a sorbent for separation and preconcentration of trace amounts of heavy metals from alkaline earth or alkali metals salts. // Analyst. 1992. V. 117. P. 741−744.

38. Kocjan R. Silica gel modified with Zincon as a sorbent for preconcentration or elimination of trace metals. //Analyst. 1994. V. 119. P. 1863−1865.

39. Pierce T.B., Peck P.F. The extraction of mercury by dithizone retained on silica gel. // Anal. Chim. Acta. 1962. V. 26. P. 557−567.

40. Сухан В. В., Запорожец О. А., Липковская Н. А., Погасий Л. Б., Чуйко А. А. Твердофазный хемилюминесцентный реагент для определения ванадия (IV) проточными методами. //Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. С. 700−705.

41. Иванов В. М., Сарби Массуд. Химико-аналитические характеристики сорбатов 4-(2-пиридилазо)-резорцинатов уранила. // Вест. Моск. ун-та. Сер. 2, Химия. 1994. Т. 35. С. 350−356.

42. Морозко С. А., Иванов В. М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизация 4-(2-пиридилазо)-резорцина (ПАР) и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола (ПАН) на целлюлозах и кремнеземах. //Журн. аналит. химии. 1995. Т.51. С. 631−637.

43. Иванов В. М., Сарби Массуд. Концентрирование урана (VI) на иммобилизованном 1-(2-пиридилазо)-2-нафтоле и его определение методом спектроскопии диффузного отражения. //Вест. Моск. ун-та. Сер. 2, Химия. 1993. Т. 34. С. 572−577.

44. Иванов В. М., Морозко С. А., Золотов Ю. А. Определение кобальта в водопроводной воде методом спектроскопии диффузного отражения с сорбционным концентрированием. //Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. С. 1389−1398.

45. Иванов В. М., Морозко С. А., Качин С. В. Тест-методы в аналитической химии. Обнаружение и определение кобальта иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом. //Журн. аналит. химии. 1994. Т.49. С. 857−861.

46. Иванов В. М., Кузнецова О. В. Иммобилизованный 4-(2-тиазолилазо)-резорцин как аналитический реагент. Тест-реакции на кобальт, палладий и уран (VI). // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. С. 498−503.

47. Морозко С. А., Иванов В. М. Тест-методы в аналитической химии. Иммобилизованный 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол как аналитический реагент. // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. С. 629−635.

48. Li К., Lin F., Dong W., Tong S. Preconcentration and separation of trace metal ions using l-(2-pyridylazo)-2-naphtol loaded on silica gel. // Acta Sci. Natur. Univ. Pekinensis. 1992. V. 28. P. 202−208. Цит. по РЖ Химия 1992. 18Г145.

49. Ueda K., Koshino Y., Yamamoto Y. Preconcentration of uranium in seawater with heterocyclic azo dyes supported on silica gel. // Anal. Lett. 1985. V. 18. P. 2345−2352.

50. Иванов B.M., Морозко С. А., Сарби Массуд. Тест-методы в аналитической химии. Реакция на уран (VI) и его определение методом спектроскопии диффузного отражения. //Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. С. 1280−1287.

51. Кисилев А. В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. 360 С.

52. Лрошенко Н. А., Клименко Н. А. Адсорбция алкилпиридинийхлоридов из водных растворов на аэросилах. //Коллоидный журн. 1991. Т. 53. С. 193−197.

53. Хохлова Т. Д., Никитин Ю. С., Гарковенко Л. Г., Детистова A.JI. Адсорбция родамина С на модифицированных кремнеземах. //Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2, Химия. 1991. Т. 32. С. 130−133.

54. Марченко Д. Ю., Моросанова Е. И., Кузьмин Н. М., Золотов Ю.А.Тест-средства на основе иммобилизованных зеленого Биндшедлера и 1Ч, М-диэтил-и-фенилендиамина для экспрессного определения активного хлора в воде. // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. С. 519−523.

55. Моросанова Е. И., Марченко Д. Ю., Золотов Ю. А. Тест-определение восстановителей с использованием нековалентно иммобилизованных хинониминовых индикаторов. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. С. 86−92 .

56. Kimura К., Harino Н., Hayata Е., Shono Т. Liquid chromatography of alkali and alkalineearth metal ions using octadecylsilanized silica columns modified in situ with lipophilic crown ethers. // Anal. Chem. 1986. V. 58. P. 2233−2237.

57. Иванов B.M., Бекетова НА, Басова E.M., Болыпова Т. А. 1-(2-Тиазолилазо)-2-нафтол как динамический модификатор неподвижной фазы в колоночной хроматографии для концентрирования палладия. // Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. С. 1512−1519.

58. Morocco М.Т., Newman G. P, Syty A. Preconcentration of aqueous hexavalent chromium using tributilin chloride immobilized on Cis-cartridge. //J. Anal. Atom. Spectrom. 1990. V. 5. P. 29−33.

59. Максимова И. М. Разделение, концентрирование и определение ионов металлов в потоке с использованием нековалентно иммобилизованных комплексообразующих реагентов. Дисс. канд. хим. наук, М. 1996. 136 С.

60. Максимова И. М., Моросанова Е. И., Кухто А. А., Кузьмин Н. М., Золотов Ю. А. Линейно-колористическое определение меди (П) и железа (Ш) с использованием нековалентно иммобилизованных реагентов. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. С. 1210−1214.

61. Zolotov Yu.A., Maksimova I.M., Morosanova E.I. On-line coated columns for the spectrophotometric determination of metals by continuous analysis. / International conference «Flow analysis-VI» Toledo, Spain, 8−11 June 1994. Book of abstr. P. 116.

62. Казанцев Е. А., Ремез В. П. Сорбционные материалы на носителях в технологии обработки воды. //Химия и технология воды. 1995. Т. 17. С. 50−60.

63. Terrada К., Hayakawa Н., Sawada К., Kiba Т. Silica gel as a support for inorganic ion-exhangers for the determination of caesium-137 in natural waters. // Talanta. 1970. V. 17. P. 955−961.

64. Pietrelli I., Salluzzo A., Troiani F. Sorption of europium and actinides by means of octyl (phenyl)-N, N-diisobuthyl carbomoylmethyl phosphine oxide (CMPO) loaded on silica. // J. Radioanal. Nucl. Chem. art. 1990. V. 141. P. 107−115.

65. Semenova N.V., Morosanova E.I., Pletnev I.V., Maksimova I.M., Zolotov Yu.A. Mixed sorbents and their use in continuous flow analysis. // Microchim. Acta. 1995. V. 119. P. 81−93.

66. Zaporozhets O., Gawer O., Sukhan V. Determination of Fe (II), Cu (II) and Ag (I) by using of silica gel loaded with 1,10-phenantroline. // Talanta. 1998. V.46. P. 1387−1394.

67. Zaporozhets O., Gawer O., Sukhan V. The interaction ofFe (II), Cu (II) and Ag (I) ions and their complexes with 1,10-phenantroline adsorbed on silica gel. // Colloids and surface. 1999. V. 147. P. 273−281.

68. Золотев Ю. А. Химический анализ без лабораторий: тест-методы. // Вестн. РАН. 1997. Т. 67. С. 508−513.

69. Morosanova E.I., Kuz’min N.M., Zolotov Yu.A. Lengh-of-stain indicator tubes for the determination of metals in water and solutions. // Fresenius J Anal.Chem. 1997. V. 357. P. 853−859.

70. Марченко Д. Ю., Морозкин И. А., Моросанова Е. И., Кузьмин Н. М., Золотев Ю. А. Индикаторные трубки для определения анилина в растворе. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. С. 1292−1295.

71. Rabinovich Е.М. Review preparation of glass by sintering. // J. Mater. Sci. 1985. V. 20. P. 4259−4297.

72. Wood D.L., Rabinovich E.M., Johnson D.W., MacChesney J.B., Vogel E.M. Preparation of high-silica glasses from colloidal gels: III. Infrared spectrophotometric studies. // J. Am. Cer. Soc. 1983. V. 66. P. 693−699.

73. Sol-gel Science and Technology. / Aegerter M.A., Jafelicci M.J., Sonza D.F., Zanotto E.D. eds. Singapore: World Scientific, 1989. 505 P.

74. Avnir D., Kaufman V.R. Alcohol is an unnesessary additive in the silicon alkoxide sol-gel process. //J. Non-Cryst. Solids. 1987. V. 92. P. 180−182.

75. Metal alkoxides. / Bradley D.C., Mehrotra R.C., Gaur D.P. eds. London: Academic Press, 1978. 441 P.

76. Yolds B.E. Hydrolysis of titanium alkoxide and effect of hydrolytic polimerization parameters. //J. Mater. Sci. 1986. V. 21. P. 1087−1092.

77. Pickles D.G., Lilley E. Ultramicrotoming of ceramic powders for electron microscopy. // J. Am. Ceram. Soc. 1985. V. 68. P. C-222-C-225.

78. Kamiya K., Sakka S., Tatemichi Y. Preparation of glass fibres of the Zr02-Si02 and Na20-Zr02-Si02 sistems from metal alkoxides and their resistance to alkaline solution. // J. Mater. Sci. 1980. V. 15. P. 1765−1771.

79. Yoldas B.E. Alumina gels that form transparent AI203. // J. Mater. Sci. 1975. V. 10. P. 1856−1860.

80. Brinker C.J., Mukherjee S.P. Conversion of monolithic gels to glasses in a multicomponent silicate glass systems. //J. Mater. Sci. 1981. V. 16. P. 1980;1983.

81. Van der Wonde J.H.A., De Bruyn P L., Pieters J. Formation of colloidal dispersions from supersaturated iron (III) nitrate solutions. III. Development of goethite at room temperature. // Colloids and Surface. 1984. V. 9. P. 173−188.

82. Van der Wonde J.H.A., De Bruyn P.L. Formation of colloidal dispersions from supersaturated iron (III) nitrate solutions. V. Synthesis of monodisperse goethite sols. // Colloids and Surfaces. 1984. V. 12. P. 179−185.

83. Tohge N., Moore G.S., MacKenzie J.D. Structural developments during the gel to glass transition. //J. Non-Cryst. Solids. 1984. V. 63. P. 95−103.

84. Brinker C.J., Sherer G.W. Sol-gel science: the physics and chemistry of sol-gel processing. Boston: Academic Press INC, 1990. 890 P.

85. Marsmann H.C., Meyer E., Vongehr M., Weber E. 29Si NMR-untersuchungen an polykieselsaureestern. //Die Makromol. Chem. 1983. V. 184. P. 1817−1821.

86. Lippert J.L., Melpoder S.B., Kelts L.M. Raman spectroscopic determination of the pH dependence of intermediates in sol-gel silicate formation. // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 104. P. 139−147.

87. Artaki I., Bradley M., Zerda T.W., Jonas J. NMR and Raman study of the hydrolysis reaction in sol-gel processes. //J. Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 4399−4404.

88. Zerda T.W., Artaki I., Jonas J. Study of polimerization processes in acid and base catalyzed silica sol-gels. //J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 81. P. 365−379.

89. Martin J.E., Wilcoxon J., Adolf D. Critical exponents for the sol-gel transition. // Phys. Rev., A. 1987. V. 36. P. 1803 1810.

90. Brinker C.J., Keefer K.D., Schaefer D.W., Ashley C.S. Sol-gel transition in simple silicates. //J. Non-Cryst. Solids. 1982. V. 48. P. 47−64.

91. Ultrastructure processing of advanced ceramics. / MacKenzie J.D., Ulrich D R. eds. New York. Willey, 1988. 1014 P.

92. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. New York: Cornell. Univer. Press. Ithaca, 1953. P. 347−398.

93. Zallen R. The physics of amorphous solids. New York: Willey, 1983. P. 135−204.

94. Stauffer D., Goniglio A., Adam M. Gelation and critical phenomena. // Advances in polymer sciences. 1982. V. 44. P. 103−158.

95. Meakin P. Model for colloidal agregation. // Ann. Rev. Phys. Chem. 1988. V. 39. P. 237−267.

96. Rabinovich E.M., Johnson D.W., MacChesney J.B., Vogel E.M. Preparation of high-silica glasses from colloidal gels: I. Preparation for sintering and properties of sintered glasses. // J. Am. Cer. Soc. 1983. V. 66. P. 683−688.

97. Sol-gel optics: processing and applications. / Klein L.C. eds. Boston: Kluwer Academic Publishers, 1994. 592 P.

98. Sherer G.W. Aging and drying of gels. // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. P. 77−92.

99. Sherer G.W. Crack stress in gels. //J. Non-Cryst. Solids. 1992. V. 144. P. 210−216.

100. Mulder C.A.M., Van Leeuwen-Stienstra G., Van Lierop J.G., Weerdman J.P. Chain-like structure of ultra-low density Si (>2 sol-gel glass observed by TEM. // J. Non-Cryst. Solids.1986. V. 82. P. 148−153.

101. Fricke J. Aerogels. Berlin: Springer-Verlag, 1986. 205 P.

102. Frike J., Reichenaner G. Structural investigation of SiCVaerogels. // J. Non-Cryst. Solids.1987. V. 95,96. P. 1135−1142.

103. Henish H.K. Crystal growth in gels. University Park Pa: Penn. Stat. Univ. Press, 1970. Ill P.

104. Robert M.C., Lefaucheux F. Crystal growth in gels: principles and applications. // J. Cryst. Growth. 1988. V. 90. P. 358−367.

105. Maki T., Sakka S. Formation of alumina fibers by unidirectional freezing of gel. // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 82. P. 239−245.

106. Molecular characterization of composite interfaces. / Ishida H., Kumar G. eds. New York: Plenum, 1985. P. 157.

107. Better ceramic through chemistry. / Brincer C.J., Clark D.E., Ulrich D.R. eds. New York: North-Holland, 1984. P. 15−24.

108. Aelion R., Loebel A., Eirich F. Hydrolysis of ethyl silicate. // J. Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. P. 5705−5712.

109. Pope E.J.A., MacKenzie. Sol-gel processing of silica. II. The role of the catalyst. // J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 87. P. 185−198.

110. Stober W., Fink A. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range. // J. Colloid and Interface Sci. 1968. V. 26. P. 62−69.

111. Yamane M., lone S., Yasumore A. Sol-gel transition in the hydrolysis of silicon methoxide. // J. Non. Cryst. Solids. 1984. V. 63. P. 276−284.

112. Rosenberg H., Burger H., Schutz H., Shheler G., Maenz G. Caracterization of the effect of formamide additive on the silica sol-gel-glass forming process by 'H NMR. // Zeitschrift fur Physicalische ChemieNone Folde. 1987. V. 153. P. 27−36.

113. Klein L.C. Sol-gel processing of silicates. // Ann. Rev. Mater. Sci. 1985. V. 15. P. 227−248.

114. Atraki I., Zerda T.W., Jonas J. Solvent effects of the condensation stage of the sol-gel process. //J. Non-Cryst. Solids. 1986. V. 81. P. 381−395.

115. Voroncov M.G., Mileshkevich V.P., Yuzhelevski Y.A. The siloxane bond. New York: Consultans Burean, 1978. 326 P.

116. Shmidt H., Sholze H., Kaiser A. Princeples of hydrolysis and condensation reactions of alkoxysilanes. //J. Non. Cryst. Solids. 1984. V. 63. P. 1−12.

117. Adsorption and adsorbents, № 1. / Strazchesko D.N. eds. New York: Willey, 1973. P. 87−95.

118. Uhlmann D.R., Suratwala D., Davidson K., Boulton J.M., Teowee G. Sol-gel derived coatings on glass. //J. Non. Cryst. Solids. 1997. V. 218. P. 113−122.

119. Dunn B. Sol-gel approaches for solid electrolytes and electrode materials. // Solid state ionics. 1994. V. 70/71. P. 3−10.

120. Lev O. Diagnostics applications of organically doped sol-gel porous glass. // Analysis. 1992. V. 20. P. 543−553.

121. Dave B.C., Dunn B., Valentine J.S., Zink J.I. Sol-gel encapsulation method for biosensors. //Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 1120A-1127A.

122. Kathryn S.A., Cox J.A. Electrochemistry in solid prepared by sol-gel process. // Microchim. Acta. 1997. V. 127. P. 131−147.

123. Avnir D., Levy D., Reisfeld R. Nature of the silica cage as reflected by spectral changes and enhanced photostability of trapped rodamine 6G. // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. P. 59 565 959.

124. Zusman R., Rottman C., Ottolenghi M., Avnir D. Doped sol-gel glasses as chemical sensors. //J. Non. Cryst. Solids. 1990. V. 122. P. 107−109.

125. Dvorak O., De Armond M.K. Electrode modification by the sol-gel method. // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 2646−2648.

126. Braun S., Rappoport S., Zusman R., Avnir D., Ottolenghi M. Biochemically active sol-gel glasses: the trapping of enzyms. //Mater. Lett. 1990. V.10. 1−4.

127. Ellerby L.M., Nishida C.R., Nishida F., Yamanaka S.A., Dunn B., Valentine J., Zink J.I. Encapsulation of proteins in transparent porous silicate glasses prepared by the sol-gel method. //Science. 1992. V. 255. P. 1113−1115.

128. Wang R., Narang U., Prasad P.N., Bright F.V. Affinity of antifluorescein antibodies encapsulated within a transparent sol-gel glass. // Anal. Chem. 1993. V. 65. P. 2671−2675.

129. Bronshtein A., Aharonson N., Avnir D, Turniansky A., Altstein M. Sol-gel matrixes doped with atrazine antibodies: atrazine binding properties. // Chem. Mater. 1997. V. 9. P.2632−2639.

130. Orgaz F., Rawson H. Coloured coatings prepared by the sol-gel process. // J. Non. Cryst. Solids. 1986. V. 82. P. 378−390.

131. Reisfeld R. Spectroscopy and applications of molecules in glasses. // J. Non. Cryst. Solids. 1990. V. 121. P. 254−266.

132. Ennas G., Mei A., Musinu A., Piccaluga P., Pinna G., Solinas S. Sol-gel preparation and characterization ofNi-Si02 nanocomposites. //J. Non. Cryst. Solids. 1998. V 232−234. P. 587−592.

133. McKiernan J., Pouxviel J.C., Dunn J., Zink I. Rjgidochromism as a probe of gelation and densification of silicon and mixed aluminium-silicon alkoxides. // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 2129−2133.

134. McGraith B.D., O’Keeffe G., McEvoy A.K. Light-emitting-diode-based sensing using evanescent-wave excitation of dye-doped sol-gel coating. // Opt. Eng. 1994. V. 33. P. 3861−3866.

135. Chang Q., Murtaza Z., Lakowicz J.R., Rao G. A fluorescence life-time-based solid sensor for water. //Anal. Chim. Acta. 1997. V. 350. P. 97−104.

136. Rottman C., Ottolenghi M., Zusman R, Lev O., Smith M., Gong G., Kagan M.L., Avnir D. Doped sol-gel glasses as pH sensors. // Mater. Lett. 1992. V. 13. P. 293−298.

137. Tsionsky M., Lev O. Novel approach to the development of alkalinity and acidity detectors. // Analyst. 1993. V. 118. P. 557−561.

138. Lev O., Kuyavskaya B.I., Gigozin I., Ottolenghi M., Avnir D. A high-sensitivity photometric method based on doped sol-gel glass detectors: determination of sub-ppb divalent iron. // Fr. J. Anal. Chem. 1992. V. 343. P. 370−372.

139. Kuyavskaya B.I., Gigozin I., Ottolenghi M., Avnir D., Lev O. Spectrophotometric detection of heavy metals by doped sol-gel glass detectors. // J. Non. Cryst. Solids. 1992. V. 147−148. P. 808−812.

140. Gojon С., Dureault В., Hovnanian G" Guizard G. A comparison of immobilization sol-gel methods for an optical chemical hydrazine. // Sensors and Actuators. Ser. B. 1997. V. 38. P. 154−162.

141. Klibanov M. A. Enzyms that work in organic solvents. // Chemtech. 1986. V. 16. P. 354−359.

142. Simkus R.A., Laurinavicius V. Laccase containing sol-gel as a signal enhancer in optical bioassay of aromatic amines. // Biologija. 1995. V. 50. P. 44−46.

143. Simkus R.A., Laurinavicius V., Boguslavsky L., Skothein Т., Tanenbaum S.W. Laccase containing sol-gel based optical biosensors. // Anal. Lett. 1996. V. 29. P. 1907;1919.

144. Blyth D.J., Poynter S.J., Russel D. Calcium biosensing with a sol-gel immobilized photoprotein. //Analyst. 1996. V. 121. P. 1975;1978.

145. Aylott J. A., Richardson D., Russel D.A. Optical biosensing of nitrate ions using a sol-gel immobilized nitrate reductase. // Analyst. 1997. V. 122. P. 77−88.

146. Chung K.E., Lan E.H., Davidson M.S., Dunn B.S., Valentine J.S., Zink J.I. Measurement of dissolved oxygen in water using glass-encapsulated myoglobin. // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 1505−1509.

147. Blyth D.J., Aylott J.W., Richardson D.J., Russel D.A. Sol-gel encapsulation of metalloproteins for the development of optical biosensors for nitrogen monoxide and carbon monoxide. // Analyst. 1995. V. 120. P. 2725−2730.

148. Cox J. A., Alber K.S. Amperometric gas-phase sensor for the determination of ammonia in a solid state cell prepared by a sol-gel process. // J. Electrochem. Soc. 1996. V 143. P. L126-L128.

149. Tsionsky M., Gun G., Gleser V., Lev O. Sol-gel-derived ceramic carbon composite electrodes: Introdaction and scope of applications. // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 1747−1753.

150. Sampath S., Lev O. Inert metal-modified, composite ceramic-carbon, amperometric biosensors: renewable, controlled reactive layer. // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 2015;2021.

151. Pankratov I., Lev O. Sol-gel derived renewable-surface sensors. // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 393. P. 35−41.

152. Суйковская И. В. Химические методы получения тонких прозрачных пленок. Л.: Химия, 1971. 198 С.

153. Kunzelmann F., Bottcher Н. Biosensor properties of glucose oxidase immobilized within Si02 gels. // Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 39. P. 222−228.

154. Li J., Chia L.S., Goh N.K., Tan S.N., Ge H. Mediated amperometric glucose sensor modified by the sol-gel method. // Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 40. P. 135−141.

155. Narrang U., Dunbar R.A., Bright F.V., Prasad P.N. Chemical sensor based on an artificial receptor element trapped in a porous sol-gel glass matrix. // Appl. Spectrosc. 1993. V. 47. P. 1700−1703.

156. Flamini A., Panusa A. Development of optochemical sensors for Hg (II), based on immobilized 2-(5-amino-3,4-dicyano-2H-pyroll-2-ylidene)-l, l,2-tricyanoethanide. // Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 42. P. 39−46.

157. Panusa A., Flamini A., Poli N. Sol-gel hybrid silica thin films doped with 2-(5-amino-3,4-dicyano-2H-pyroll-2-ylidene)-l, l,2-tricyanoethanide as optical chemical sensors. // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 1202−1209.

158. Zevin M., Reisfeld R., Oehme I., Wolfbeis O.S. Sol-gel-derived optical coatings for determination of chromate. // Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 39. P.235−238.

159. Ding J.Y., Shahriari M R, Sigel G.H. Fibre optic pH sensors prepared by sol-gel immobilization technique. //Electron. Lett. 1991. V. 27. P. 1560−1562.

160. Wang J., Pamidi P.V.A., Park D.S. Screen-printable sol-gel enzyme-coating carbon inks. //Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 2705−2708.

161. Science of ceramic chemical processing. / Hench L.L., Ulrich D.R. eds. New York: John Wiley and Sons, 1986. P. 52.

162. Lee S., Okura I. Porphyrin-doped sol-gel glass as a probe for oxygen sensing. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 342. P. 181−188.

163. Fields S.M. Silica xerogel as a continuous column support for high-performance liquid chromatography. // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 2709−2712.

164. Kim W., Chung S" Park S. B, Lee S.C., Kim C., Sung D.D. Sol-gel method for the matrix of chloride-selective membranes doped with tridodecylmethylammonium chloride. // Anal. Chem. 1997. V. 69. P. 95−98.

165. Barrero J.M., Camara C., Pezer-Conde M.C., Jose S., Fernandez L. Pyoverdin-doped solgel glass for the spectrofluorimetric determination of iron (III). // Analyst. 1995. V. 120. P. 431 435.

166. Norris J.O.W., Current status and prospects for the use of optical fibres in chemical analysis. //Analyst. 1989. V. 114. P. 1359−1372.

167. Dunuwila D.D., Torgerson B.A., Chang C.K., Berglund K.A. Sol-gel derived titanium carboxylate thin films for optical detection of analytes. // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 27 392 744.

168. Simon P., Secretar S., MacGraith B.D., Kvasnik F. Near infrared reagents for fibre optic ammonia sensors. // Sensors and actuators. Ser. B. 1997. V. 39. P. 252−255.

169. Preininger C., Wohr G.J. Fluorosensors for ammonia using rhodamines immobilized in plasticized poly (vinil chloride) and sol-gela comparative stady. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 342. P. 207−213.

170. Simon D.N., Czolk R., Ache H.J. Doped sol-gel films for the development of optpchemical ethanol sensors. //Thin Solid Films. 1995. V. 260. P. 107−110.

171. Narang U., Prasad P.N., Bright F.V., Kumar A., Kumar N., Malhotra B.D., Kamalasanan M.N., Chandra S. A novel protocol to entrap active urease in a tetraethoxysilane-derived solgel thin-film architecture. // Chem. Mater. 1994. V. 6. P. 1596−1598.

172. MacGraith B.D., Ruddi V., Potter C., O’Kelly B., MacGilp J.F. Optical waveguide sensor using evanescent wave excitation of fluorescent dye in sol-gel glass. // Electron. Lett. 1991. V. 27. P. 1247−1248.

173. Springer proceedings in physics, V. 44. / Ardity H.J., Dakin J.P., Kersten R.Th. eds. Berlin: Springer-Verlag, 1989. P. 436−442.

174. Grattan K.T.V., Badini G.E., Palmer A.W., Tseung A.C.C. Use of sol-gel techniques for fibre optic sensor applications. // Sensors and actuators. Ser. A. 1991. V. 25−27. P. 483−487.

175. Allain L.R., Sorasaenee K., Xue Z. Doped thin-film sensors via a sol-gel process for high-acidity determination. // Anal. Chem. 1997. V. 69. P. 3076−3080.

176. De Lange R.S. Analysis and theory of gas transport in microporous sol-gel derived ceramic membranes. // J. Membr. Sci. 1995. V. 104. P. 81−100.

177. MacGraith B.D., O’Keefe G., MacEvoy A.K. Light-emitting-diode-based oxygen sensing using evanescent wave excitation of a dye-doped sol-gel coating. // Opt. Eng. 1994. V. 33. P. 3861−3866.

178. Lee S., Okura I. Optical sensor for oxygen using a porphyrin-doped sol-gel glass. // Analyst. 1997. V. 122. P. 81−84.

179. Dunbar R.A., Jordan J.D., Bringht F.V. Development of chemical sensing platforms based on sol-gel derived thin films: origin of film age vs. Performance trade-offs. // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 604−610.

180. Qing D., Itoh K., Murabayashi M. A coupling wave optical waveguide chemical sensor constructed by ion exhange and the sol-gel methods. // Chem. Lett. 1996. № 8. P. 623−624.

181. Tatsu Y., Yamashita M., Yamaguchi M., Yamamura S., Yamamoto H., Yoshikawa S. Entrapment of glucose oxidase in silica gel by the sol-gel method and its application to glucose sensor. //Chem. Lett. 1992. № 8. 1615−1618.

182. Glezer V., Lev O. Sol-gel vanadium pentaoxide glucose biosensor. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V. 115. P. 2533−2534.

183. Gun J., Lev O. Wiring of glucose oxidas to carbon matrixes via sol-gel derived redox modified silicate. // Anal. Lett. 1996. V. 29. P. 1933;1938.

184. Gun J., Lev O. Sol-gel derived, ferrocenyl-modified silicate-graphite composite electrode: wiring of glucose oxidase. // Anal. Chim. Acta. 1996. Y. 336. P. 95−106.

185. Chut S.L., Li J., Tan S.N. Reagentless amperometric determination of hydrogen peroxide by silica sol-gel modified biosensor. // Analyst. 1997. V. 122. P. 1431−1434.

186. Wang J., Pamidi P.V.A., Jiang M. Low-potential detection of 0-NADH at sol-gel derived carbon composite electrodes. // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 360. P. 171−178.

187. Tavcar G., Kalcher K., Ogorevc B. Applicability of a sol-gel derived Ce02-Ti02 thin film electrode as an amperometric sensor in flow injection. // Analyst. 1997. V. 122. P. 371−375.

188. Shueh C., Collinson M.M. Permselectivities and ion-exhange properties of organically modified sol-gel electrodes. //J. Electroanal. Chem. 1997. V. 420. P. 243−249.

189. Tsionsky M., Lev O. Electrochemical composite carbon-ceramic gas sensors: introduction and oxygen sensing. // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 2409−2414.

190. Tess M.E., Cox J.A. Humidity-independent solid-state amperometric sensor for carbon monoxide based on an electrolyte prepared by sol-gel chemistry. // Anal. Chem. 1988. V. 70. P. 187−190.

191. Kim W, Sung D.D., Cha G.S., Park S.B. Chloride-selective membranes prepared with different matrices including polymers obtained by the sol-gel method. // Analyst. 1998. Y. 123. P. 379−382.

192. Kimura К., Takase Н., Yajima S., Yokoyama M. Anion sensitive field-effect transistors based on sol-gel-derived membranes incorporating quaternary ammonium salts. // Analyst. 1999. V. 124. P. 517−520.

193. Kimura K., Sunagawa Т., Tokoyama M. Neutral-carrier type ion-sensing membranes based on sol-gel-derived glass. // Chem. Lett. 1995. № 10. P. 967−968.

194. Rella R., Serra A., Siciliano P., Vasaneli L., De G., Liciulli A. CO sensing properties of Sn02 thin films prepared by the sol-gel process. // Thin Solid Films. 1997. V. 304. P. 339−343.

195. Wilson A., Wright J.D., Murphy J.J., Strond M.A., Thorpe S.C. Sol-gel materials for gas-sensing applications. // Sensors and actuators. Ser. B. 1994. V. 19. P. 506−510.

196. Kanamori M., Takeuchi M., Ohya Y., Takanashi Y. Relationship beetween gas sensitivity and film structure of БпОг thin film gas sensor by sol-gel method. // Chem. Lett. 1994. № 11. P. 2035;2038.

197. Park S.S., Zheng H., MacKenzie J.D. Ethanol gas sensing properties of tin oxide (Sn02)-based thin-film sensors prepared by the sol-gel process. // Mater. Lett. 1993. V. 17. P. 346−252.

198. Lev 0., Tsionsky M. Thin layer chromatographic plates. Пат. CIHA№ 5 643 447. Опубл. 1.7.97.

199. Toni K., Suzuki Y. Influence of titania matrix on retention behaviour in reversed-phase liquid chromatography. //J. Chromatography. Ser. A, 1996. V. 722. P. 129−134.

200. Guo Y., Luis C.A. A stationary phase for open tubular liquid chromatography and electrochromatography using sol-gel technology. // Anal. Chem. 1995. Y. 67. P. 2511−2516.

201. Guo Y., Colon L.A. Open tubular liquid chromatography using sol-gel derived stationary phase. // Chromatographia. 1996. V. 43. P. 477−483.

202. Wang D., Chong S.L., Malik A. Sol-gel column technology for single-step deactivation, coating and stationary-phase immobilization in high-resolution capillary gas chromatography. // Anal. Chem. 1997. V. 69. P. 4566−4576.

203. Klonkowski A.M.- Widernik Т., Grobelna B. Aminomodified silicate gels prepared by sol-gel processing as metal-ion sorbents. // Mol. Eng. 1995. V. 5. P. 381−389. Цит. no Journal CA. Section 79. 124:305 731.

204. Oka K.S., MacKenzie J.D. Leaching behaviour of EDTA in silica sol-gel matrix. Mater. Res. Soc. Symp. Proc. Y. 346. (Better ceramics through chemistry VI). 1994. P. 323−328. Цит. no Journal С A. Section 61. 122:38 359.

205. Chong S.L., Wang D., Hayes J.D., Wilhite B.W., Malik A. Sol-gel coating technology for the preparation of solid-phase microextraction fibers of enhanced thermal stability. // Anal. Chem. 1997. V. 69. P. 3889−3898.

206. Kuselman I., Lev O. Organically-doped sol-gel based tube detectors: determination of iron (III) in aqueous solutions. // Talanta. 1993. V. 40. P. 749−756.

207. Kuselman I., Kuyavskaya В.1., Lev O. Disposable tube detectors for water analysis. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 256. P. 65−68.

208. Raman V., Bahl O., Parashar V.K. Sol-gel doped with analytical reagent for nitrite/nitrogen dioxide. //J. Mater. Sci. Lett. 1994. V. 13. P. 579−581.

209. Коростылев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 386 С.

210. Коростылев П. П. Лабораторная техника химического анализа. М.: Химия, 1981. 311 С.

211. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 447 С.

212. Щербань И. П. К вопросу о некоторых возможных формах переноса кремния в водных растворах и об условиях образования кремнезема. // Докл. АН СССР. 1967. Т. 177. С. 1200−1203.

213. Буцко З. Л., Стадник П. М. Формирование гелей поликремниевой кислоты в электрическом поле. // Коллоидный журнал. 1973. Т. 35. С. 339−343.

214. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969. 515 с.

215. Полянский Н. Г., Горбунов Г. В., Полянская Н. Л. Методы исследования ионитов. М.: Химия. 1976. 208 с.

216. Пег R.K. Polymerization of silicic acid: catalytic effect of fluoride. // J. Phys. Chem. 1952. V. 56. P. 680−683.

217. Никитина E.А. Гетерополисоединения. M.: Госхимиздат, 1962. 422 с.

218. И. НПлаксин, В. И. Солнышкин. Инфракрасная спектроскопия поверхностных слоев реагентов на минералах. М.: Наука, 1966. 200с.

219. Kozava A. Ion-exhange adsorption of zinc and copper ions on silica. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1961. V. 21. P. 315−324.

220. Индикаторы. / Под ред. Э. Бишопа. М: Мир, 1976. Т. 1. 496 е., Т. 2. 446 с.

221. Шкробот Э. П., Бакиновская Л. М. Фотометрический метод определения кадмия в продуктах цветной металлургии. // Зав. лаб. 1966. Т. 32. С. 1452−1455.

222. Бусев А. И., Чжань Фань. О взаимодействии молибдена с 2,2', 4'-триокси-5-хлор-(1-азо-Г)-бензол-3-сульфокислотой. //Журн. неорг. химии. 1961. Т.4. С. 1308−1318.

223. Delmarre D., Meallet-Renault R., Beid-Charreton С., Pasternack R.F. Incorporation of water-soluble porphyrins in sol-gel matrixes and application to pH sensing. // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 401. P. 125−128.

224. Иванов B.M. Гетероциклические азотсодержащие азосоединения. M.: Наука, 1982. 229 с.

225. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 502 с.

226. Прописцова Р. Ф., Саввин С. Б. Возможности аналитического применения азозамещенных роданина. // Журн. аналит. химии. 1974. Т. 29. С. 2097;2103.

227. Петрова Т. В., Джераян Т. Г., Султанов A.B., Саввин С. Б. Спектрофотометрическое определение свинца гексаоксациклоазохромом. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 33. С. 2221−2228.

228. Рябчиков Д. И., Рябухин В. А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966. 380 с.

229. Киш П. П., Базель Я. Р., Зикань К. И. Фотометрическое определение свинца с хромпиразоломI. //Журн. аналит. химии. 1986. Т. 31. С. 1061−1066.

230. Сахаров А. П. Сравнение электронодонорной способности метил-, этил-, пропили бутиламина в реакциях комплексообразования с медью. // Журн. физ. химии. 1970. Т. 44. С. 2098;2099.

231. Гринберг A.A.

Введение

в химию комплексных соединений. М.: Химия, 1966. С. 305.

232. Пилипенко А. Т., Зульфигаров О С. Гидроксамовые кислоты. М.: Наука, 1989. 258 с.

233. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В. Д. Комплексообразующие иониты. М.: Химия, 1980. 336 с.

234. Кудрявцев Г. В. Сорбция ионов металлов комплексообразующими кремнеземами. I. Модель фиксированных полидентатных центров. // Журн. физ. химии. 1987. Т. 41. С. 468−474.

235. Брыкина Г. Д., Крысина Л. С., Иванов В. М. Твердофазная спектрофотометрия. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 33. С. 1547−1560.

236. Поп М. С. Гетерополии изополиксометаллаты. / Пер. с англ. Новосибирск: Наука, 1990. 229 с.

237. Коренман М. И. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М.: Химия, 1970. 344 с.

238. Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. Пер. с англ. / Под ред. А. И. Королева. М.: ГОСНИТИ, 1963. 656с.

239. Lacoste R.J., Venable S.N., Stone J.S. Modified 4- aminoantipyrine colorimetric method for phenols. //Anal. Chem. 1959. V. 31. P. 1246−1249.

240. Emerson E. The condensation of aminoantipyrine. II. A new color test for phenolic compounds. //J. Org. Chem. 1943. V. 8. P. 417−428.

241. Хольцбехер 3., Дивиш JL, Крал M., Шуха Л., Влачил Ф. Органические реагенты в неорганическрм анализе. М.: Мир, 1979. 752 с.

242. Семиохин И. А., Страхов Б. В., Осипов А. И. Кинетика химических реакций. М.: Изд-воМГУ, 1995. 351 С.

243. Сенявин М. М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ. М.: Химия, 1980. С. 90.

244. Трохименко О. М., Фалендыш Н. Ф. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение фосфора в виде 11-молибдожелезофосфата. // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. С. 475−478.

245. Кузьмин Н. М., Дементьев А. В., Кубракова И. В., Мясоедова Г. В. СВЧ-излучение как фактор интенсификации концентрирования. Сорбция платины (IV) и родия (Ш) на сорбенте полиоргс XI-H. //Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. С. 46−50.

246. Чмиленко Ф. А., Бакланов A.H., Сидорова Л. П., Пискун Ю. М. Использование ультразвука в химическом анализе. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. С. 550−556.

247. Кукоз Ф. Н., Кукоз Л. А. Применение ультразвука в химико-технологических процессах. / Под ред. Фридмана В. И. М.: Изд-во центрального института научно-техничесокой информации и приборостроения. 1960. С. 87.

248. Маргулис М. А. Звукохимические реакции и сонолюминесценция. М.: Химия. 1986. 286 с.

249. Coetzee P.P., Taljaard I., de Beer H. On-line preconcentration of silver on activated alumina and determination in bore-hole water by flow injection atomic absorption spectrophotometry. // Fr. J. Anal. Chem. 1990. V.336. P.201−204.

250. Hartenstein S.D., Ruzicka J., Christian G.D. Sensitivity enhancement for flow injection analysis-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry using an on-line preconcentrating ion-exchange column. // Anal. Chem. 1985. V.57. P.21−25.

251. Porta V., Sarzanini C., Mentasti E., Abollino O. On-line preconcentration system for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with 8-quinolinol and Amberlite XAD-2 resin. // Anal. Chim. Acta. 1992. V.258. P.237−244.

252. Valdes-Hevia y Temprano M.C., Perez Parajon J., Diaz Garcia M.E., Sanz-Medel A. Determination of cobalt in two glasses by atomic absorption spectrometry after flow injection ion-exchange preconcentration. // Analyst. 1991. V.116. P.1141−1144.

253. Elci L., Soylak M., Dogan M. Preconcentration of trace metals in river waters by the application of chelate adsorption on Amberlite XAD-4. // Fr. J. Anal. Chem. 1992. V. 342. P. 175−178.

254. Treit J., Nielsen J.S., Kratochvil B., Cantwell F.F. Semiautomated ion exchange/atomic absorption system for free metal ion determinations. // Anal. Chem. 1983. V.55. P. 1650−1653.

255. Fang Z., Ruzicka J., Hansen E.H. An efficient flow-injection system with on-line ionexchange preconcentration for the determination of trace amounts of heavy metals by atomic absorption spectrometry. //Anal. Chim. Acta. 1984. V.164. P.23−39.

256. Fang Z., Xu S., Zhang S. The determination of trace amounts of heavy metals in waters by a flow-injection system including ion-exchange preconcentration and flame atomic absorption spectrometric detection. //Anal. Chim. Acta. 1984. V.164. P.41−50.

257. Olsen S., Pessenda L.C.R., Ruzicka J., Hansen E.H. Combination of flow injection analysis with atomic absorption spectrophotometry. Determination of trace amounts of heavy metals in polluted sea water. // Analyst. 1983. V. 108. P.905−909.

258. Purohit R., Devi S. Separation and determination of trace amounts of zinc and cadmium by on-line enrichment in flow injection flame atomic absorption spectrometry. // Analyst. 1991. V.116. P.825−830.

259. Maguieira A., Elmahadi H.A.M., Puchades R. Use of Saccharomyces cerevisiae in flow injection atomic absorption spectrometry for trace metal preconcentration. // Anal. Chem. 1994. V.66. P. 1462−1467.

260. Purohit R., Devi S. Determination of trace amounts of lead by chelating ion exchange and on-line preconcentration in flow injection atomic absorption spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1992. V.259. P.53−60.

261. Lieser K.H., Breitwieser E., Burba P., Rober H., Spadz R. Multielement trace analysis of solid and liquid samples by X-ray fluorescence. // Mikrochim. Acta. 1978. V. 107. P. 363−373.

262. Mahanti H.S., Barnes R.M. Determination of major, minor and trace elements in bone by ISP spectrometry. //Anal. Chim. Acta. 1983. V. 151. P. 409−417.

263. Брыкина Г. Д., Марченко Д. Ю., Шпигун О. А. Твердофазная спектрофотометрия. // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. С. 484−491.

264. Oehme I., Wolfbeis O.S. Optical sensors for determination of heavy metal ions. // Mikrochim. Acta. 1997. V. 126. P. 177−192.

265. Ohzeki K., Tatehana M., Nukatsuka I., Ishida R. Determination of humic acid and iron (III) by solid-state spectrophotometry to study their interactions. // Analyst. 1991. V. 116. P. 199−205.

266. Липковская H.A., Сухан B.B., Назаренко А. Ю., Чуйко А. А. Сорбционно-экстракционное концентрирование полиэфиров эффективный прием подготовки к их определению методом твердофазной фотометрии. // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. С. 1410−1416.

267. Брыкина Г. Д., Рыбалка В. В., Дмитриенко С. Г., Шпигун О. А. Сорбция билирубина и его определение методом твердофазной спектрофотометрии. // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49. С. 178−183.

268. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Серия справочных изданий. / Под ред. Исаева Л.К. С. Пб.: Изд-во «Крисмас +», 1998. 851 с.

269. Новиков Ю. В., Ласточкина К О., Болдина З. Н. Методы исследовавния качества вод водоемов. / Под ред. Шицковой. М.: Медицина, 1990 г. 400 С.

270. Merck. Product catalog. Darmstadt, Germany. 1998;1999.

271. Унифицированные методы анализа вод. 2-е изд. / Под ред. Лурье Ю. Ю. М.: Химия, 1973. 375 С.

272. Государственные стандарты Союза ССР. Вода питьевая. Методы анализа. М.: Изд-во стандартов, 1984. 239 С.

273. Chemetrics. Product catalog. Calverton, USA. 1997;1998.

274. Унифицированные методы анализа вод СССР. Вып. I. Л.: Гидромегеоиздат, 1978. 145 С.

275. Энсафи А. А., СадетМ.М., Эмамеи Ф. Кинетический метод определения гидразина со спектрофотометрическим детектированием. // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. С. 1159−1162.

276. Дмитриенко С. Г., Гончарова Л. В., Рунов В. К. Сорбционно-фотометрическое определение аскорбиновой кислоты с помощью гетерополикислот, иммобилизованных на пенополиуретане. //Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. С. 914−918.

277. Dettwyler W. Nitrosation process. Пат. США № 3 051 750. Опубл. 5.04.1960.