Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез новых S-и N-сульфинилсодержащих соединений на основе неоментантиола и изоборнантиола

Диссертация: Синтез новых S-и N-сульфинилсодержащих соединений на основе неоментантиола и изоборнантиола
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Работа выполнена как часть плановых научно-исследовательских работ, проводимых в Институте химии Коми научного центра Уральского отделения РАН по теме: «Органический синтез новых веществ и материаловполучение физиологически активных веществ на основе функциональных производных изопреноидов, липидов и природных порфириновасимметрический синтез. Научные основы химии и технологии комплексной… Читать ещё >

Содержание

  • I. Литературный обзор «Синтез сульфинилсодержащих соединений и субстратов для их получения»
  • 1. Терпеновые тиолы и дисульфиды
    • 1. 1. Методы синтеза терпеновых тиолов
    • 1. 2. Терпеновые тиолы как субстраты в органическом синтезе
  • 2. Синтез тиосульфинатов окислением тиолов и дисульфидов
  • 3. Синтез сульфинамидов
  • 4. Синтез сульфиниминов
    • 4. 1. Окисление сульфениминов
    • 4. 2. Иминолиз
    • 4. 3. Конденсация сульфинамидов с карбонильными соединениями
  • 5. Асимметрические синтезы с использованием сульфиниминов
    • 5. 1. Восстановление сульфиниминов
    • 5. 2. Реакции с металлорганическими соединениями
  • 6. Биологическая активность и применение тиосульфинатов, сульфиниминов и сульфинамидов
  • II. Обсуждение результатов «Синтез новых серосодержащих производных монотерпеноидов»
  • 1. Синтез ментантиола, неоментантиола и изоборнантиола
  • 2. Окислительная димеризация ментантиола, неоментантиола и изоборнантиола
  • 3. Окисление дисульфидов с ментановой, неоментановой и изоборнановой структурами до тиосульфинатов
  • 4. Синтез неоментилсульфинамида
  • 5. Синтез и окисление Л^-дизамещенных сульфенамидов с неоментановой и изоборнановой структурами
  • 6. Синтез неоментилсульфениминов
  • 7. Синтез изоборнилсульфениминов
  • 8. Получение сульфинальдиминов неоментановой структуры
  • 9. Получение сульфинальдиминов изоборнановой структуры
  • 10. Восстановление терпеновых сульфиниминов с неоментановой и изоборнановой структурами
  • 11. Примеры использования неоментилсульфиниминов в синтезе хиральных аминов
  • III. Экспериментальная часть
  • 1. Методы анализа
  • 2. Используемые реактивы. Очистка исходных соединений
  • 3. Общие методики синтеза соединений
    • 3. 1. Получение диастереомерно чистых неоментантиола и изоборнантиола
    • 3. 2. Окисление диастереомерной смеси ментан- и неоментантиола РВг
    • 3. 3. Окисление тиолов ментановой, неоментановой и изоборнановой структур
    • 3. 4. Окисление тиолов ментановой, неоментановой и изоборнановой структурами FeCl
    • 3. 5. Окисление терпеновых дисульфидов га-хлорпероксибензойной кислотой
    • 3. 6. Общая методика окисления серосодержащих монотерпеновых соединений системой TBHP/VO (acac)
    • 3. 7. Синтез (15,25,5Я)-2-изопропил-5-метилциклогексансульфин-амида
    • 3. 8. Синтез и окисление А/-дизамещенных сульфенамидов с неоментановой и изоборнановой структурами
    • 3. 9. Получение монотерпеновых сульфениминов
    • 3. 10. Синтез монотерпеновых сульфиниминов
    • 3. 11. Получение А'-замещенных сульфинамидов
    • 3. 12. Присоединение реагентов Гриньяра к сульфениминам и сульфиниминам
  • Выводы

Синтез новых S-и N-сульфинилсодержащих соединений на основе неоментантиола и изоборнантиола (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Исследования в области химии терпеновых тиолов, а также продуктов их окисления: дисульфидов, тиосульфинатов и других сульфинильных производных — обусловлены их практической значимостью для получения физиологически активных соединений, обладающих антиневротической, антиастматической и антиаллергенной активностью. Тиолы используются для производства душистых веществ, инсектицидов, фунгицидов, флотореагентов и пластификаторов в полимерной промышленности. Способность тиолов химически связываться с ионами тяжелых металлов используется для извлечения драгоценных и токсичных металлов из отходов металлургической промышленности. Дисульфидная и меркаптогруппа входят в состав органических молекул: белков, в том числе ферментов, гормона поджелудочной железы — инсулина, глутатиона. Для повышения эффективности биологического действия монотерпеновых тиолов и дисульфидов используют реакции окисления с образованием сульфинильной и сульфонильной групп. Тиосульфинаты содержатся во многих растениях семейства луковых {Allium), доказана их антиоксидантная, противовирусная и противораковая активность.

В настоящее время остается актуальной проблема проведения асимметрического синтеза диастереомерно обогащенных монотерпеновых сульфиниминов, являющихся промежуточными продуктами в синтезе практически важных органических соединений: лекарственных веществ, лигандов и катализаторов. Использование сульфиниминов в органическом синтезе предпочтительнее, чем азометинов из-за наличия дополнительной резонансной стабилизации двойной связи со стороны сульфинильной группы, что приводит не только к увеличению устойчивости сульфиниминов, но и повышению их реакционной способности. Кроме того, сульфинильная группа является хорошим хиральным индуктором, позволяющим осуществлять асимметрические трансформации близлежащих прохиральных центров 6 субстрата. Поэтому разработка удобных методов синтеза хиральных сульфиниминов и их химическая трансформация требуют более детального изучения.

Цель работы. Разработка методов синтеза новых терпеновых и № сульфинилсодержащих соединений с неоментановой и изоборнановой структурами, основанных на окислении сульфанилсодержащих субстратов, и синтез аминов на основе сульфиниминов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. синтез неоментантиола и изоборнантиола, их окисление до тиосульфинатов через дисульфиды;

2. получение новых сульфиниминов с неоментановой и изоборнановой структурами окислением сульфениминов и конденсацией сульфинамидов с альдегидами;

3. синтез ТУ-замещенных и А^тУ-дизамещенных сульфинамидов;

4. получение хиральных аминов и ТУ-замещенных «-разветвленных сульфинамидов на основе терпеновых сульфиниминов.

Научная новизна. Впервые проведено окисление дисульфидов с ментановой, неоментановой и изоборнановой структурами до хиральных тиосульфинатов. Выявлены стереохимические особенности реакций окисления. Установлено, что структура терпенового фрагмента оказывает решающее влияние на протекание реакций окисления и способствует образованию стерически менее затрудненного стереоизомера. ^^.

Осуществлен синтез ^и^астереомёр^? чистых сульфиниминов неоментановой структуры 0 кондей^аМеи ' неоментилсульфинамида с альдегидами, а таюД^с (^нтез сульфШикинов с неоментановой и изоборнановой структурами окислением (^^¡-эенщминов.

Впервые синт! ф^ованы Л^-замещенные сульфинамиды с неоментановой и изоборнановой структурами восстановлением сульфиниминов. Показана высокая селективность восстановления С=Ы-связи при помощи 1лА1Н4.

Показана возможность использования диастереомерно чистых неоментилсульфиниминов для получения хиральных iV-замещенных «-разветвленных сульфинамидов и оптически активных аминов. Установлено, что сульфинильная группа является хиральным индуктором диастереоселективного присоединения реагентов Гриньяра.

Практическая значимость. Разработаны эффективные методы получения хиральных N-сульфенили S-, TV-сульфинилсодержащих соединений на основе неоментантиола и изоборнантиола. Предложен метод получения энантиомерно чистых аминов с использованием терпеновых сульфиниминов в качестве промежуточных продуктов.

Синтезировано около 90 новых серои азотсодержащих соединений терпенового ряда, которые могут быть рекомендованы для получения новых лигандов, комплексов на основе ¿-/-переходных металлов и для создания медицинских препаратов.

Апробация работы. Основные результаты исследований представлены на VI всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Санкт-Петербург, 2010), XIII Молодежной школе-конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Новосибирск, 2010), International conference «Renewable wood and plant resources: chemistry, technology, medicine» (Санкт-Петербург, 2011), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), XIV Молодежной конференции по органической химии (Екатеринбург, 2011), VII Всероссийской научной конференции «Химия и технология растительных веществ» (Сыктывкар, 2011), Всероссийской молодежной научной конференции «Химия и технология новых веществ и материалов» (Сыктывкар, 2011), VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев-2012» (Санкт-Петербург, 2012), Всероссийской конференции «Органический синтез: химия и технология» (Екатеринбург, 2012), IV международной научной конференции «Химия, структура и функция биомолекул» (Минск, 2012).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, 3 из которых в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК, и 11 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Работа выполнена как часть плановых научно-исследовательских работ, проводимых в Институте химии Коми научного центра Уральского отделения РАН по теме: «Органический синтез новых веществ и материаловполучение физиологически активных веществ на основе функциональных производных изопреноидов, липидов и природных порфириновасимметрический синтез. Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырья» (№ гос. регистр. 01.2.950 779), в рамках проектов по программе ОХНМ — 01 (проекты 09-Т-3−1015, 12-Т-3−1030) и РФФИ (проект 10−03−969) и в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры России на 2009;2013 годы» по теме «Получение новых природных и полусинтетических физиологически активных веществ для жизнеобеспечения человека и животных на основе низкомолекулярных биорегуляторов из растительного сырья» (№ гос. Регистр. 02.740.11.0081).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, 3-х глав, основных выводов, списка цитируемой литературы, включающего 170 источников, и приложения. Работа изложена на 165 стр., включает 5 таблиц, 68 схем и 20 рисунков. Первая глава посвящена обзору литературы по методам получения терпеновых тиолов, их использовании в органическом синтезе, а также методам получения алкил-, арилсульфиниминов и их химическим превращениям. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению результатов собственных исследований. В третьей главе приведены экспериментальные данные и характеристики веществ.

Выводы.

1. Впервые проведено окисление диастереомерной смеси неоментантиола и ментантиола (с1г 65:35%) при помощи 12, РеСЬ и РВг5. Установлено, что использование 12 и БеСЬ Для окисления смеси диастереомерных тиолов приводит к образованию стереоизомерных дисульфидов с количественным выходом, а окисление при помощи РВг5 протекает с образованием в качестве основных продуктов несимметричного неоментилментилдисульфида и фосфорорганического соединения.

2. Проведено окисление дисульфидов с ментановой и неоментановой структурами до тиосульфинатов. Показано, что жесткая структура терпенового фрагмента влияет на стереоселективность сульфоксидирования с образованием в качестве основного тиосульфината стерически менее затрудненного стереоизомера.

3. Впервые из неоментилтиосульфинатов в виде диастереомерной смеси синтезирован неоментилсульфинамид (60%, с1е 72%). Установлено, что амидирование пространственно затрудненных тиосульфинатов неоментанового ряда протекает одновременно по двум механизмам 51 и с преобладанием замещения по 5д/2-механизму.

4. Осуществлен синтез и окисление сульфениминов с неоментантановой и изоборнановой структурами до диастереомерных сульфиниминов. Показано, что окисление сульфениминов ахиральными окислителями и с использованием хиральных каталитических систем сопровождается образованием преимущественно менее затрудненных сульфиниминов.

5. Проведено окисление Л^.У-дизамещенных сульфенамидов, полученных на основе неоментантиола, изоборнантиола и соответствующего амина (диэтиламина и морфолина) до А^У-дизамещенных сульфинамидов (с1е 8−67%). Установлено, что диастереоселективность окисления сульфенамида, образованного более объемными изоборнановым и морфолиновым фрагментами, выше из-за наличия стерических факторов со стороны этих фрагментов, обуславливающих координацию окислителя преимущественно с одной стороны молекулы.

6. Впервые проведено присоединение реагентов Гриньяра к сульфени сульфиниминам с неоментановой структурой. Показано, что присоединение реагентов Гриньяра к сульфиниминам определяется наличием хиральной индукции со стороны сульфинильной группы, и диастереоселективность присоединения тем выше, чем объемнее радикал в реагенте Гриньяра. К сульфениминам неоментановой структуры при отсутствии хиральной индукции сульфинильной группы присоединение реагентов Гриньяра протекает неселективно.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Оаэ С. Химия органических соединений серы. — М.: «Химия», 1975. -512 с.
  2. Lowe G. The cysteine proteinases. // Tetrahedron. 1976. V. 32. — P. 291 302.
  3. Anderson L.E., Avron M. Light modulation of enzyme activity in chloroplasts: generation of membrane-bound vicinal-dithiol groups by photosynthetic electron transport. // Plant Physiol. 1976. V. 57 — P. 209−213.
  4. Fonyo A. SH-group reagents as tools in the study of mitochondrial anion transport. /7 J. Bioenerg. Biomembr. 1978.-V. 10.-P. 171−194.
  5. Д., Оллис У. Д. Общая органическая химия. Т.5. М.: Изд-во «Химия», 1983.-С. 184.
  6. Г. А. В кн. Фармацевтическая химия. М.: Изд-во «Медицина», 1968. — С. 414.
  7. Г. А. В кн. Органические ускорители вулканизации каучуков. -Ленинград: Изд-во «Химия», 1972. С. 244.
  8. Г. А. В кн. Органические ускорители вулканизации и вулканизирующие системы для эластомеров. Ленинград: Изд-во «Химия», 1973.-С.25.
  9. И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Ленинград: Изд-во «Химия», 1972. — С. 48.
  10. И.В. Тиолы как синтоны. // Успехи химии. 1993. Т. 62. — № 8. -С.813−830.
  11. И. Методы органической химии. Окисление и восстановление. Т. II. Вып. 1. — М.: Изд-во «Ленинград», 1941. — 720 с.
  12. Д., Перрет М. Свободные радикалы в органическом синтезе. -М.: Изд-во «Мир», 1980. 205 с.
  13. Janes J.F., Marr I.M., Unwin N., Banthorpe D.V., Yusuf A. Reaction of monoterpenoids with hydrogen sulphide to form thiols and epz-sulphides of potentialorganoleptic significance. // Flavour and Fragrance Journal. 1993. V. 8. — P. 289 294.
  14. Rhlid R.B., Blank I., Fay L.B., Juillerat M.A., Mathey-Doret W. Preparations of thiols and derivatives by bio-conversion. Пат. WO 01/77 359 A2, 2001.
  15. Ott F., Kindel G. Use of certain isopropyl methylcyclohexene thiols as fragrances and/or flavors. Пат. US 2 010 031 0479A1, 2010.
  16. Rao S. Synthetic studies and reactive alkylhalides. Central food technological research institute, — India. — 1993. — 263 c.
  17. Subluskey L.A., King L.C. Isobornylisothiuronium salts. // J. Am. Chem. Soc. 1951.-V. 73.-P. 2647−3650.
  18. Blanco J.M., Caamano O., Eirin A., Fernandes F., Medina L., Synthesis of chyral sulfenic acids: sodium (15'-exo)-2-bornanesulfinate. // Synthesis. 1990. P. 584−586.
  19. Bordwell F.G., Hewett W.A. The free radical addition of thiolacetic acid to some cyclic olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. — P. 3493−3496.
  20. Wilson S.R., Caldera P. Synthesis of sulfides and mercaptans from thioketals. II J. Org. Chem. 1982. -V. 47. P. 3319−3321.
  21. Zaidi J.H., Naeem F., Khan K.M., Iqbal R., Ullah Z. Synthesis of dithioacetals and oxathioacetals with chiral auchilaries. // Synth. Commun. 2004. V. 34.-P. 2641−2653.
  22. Г. А., Канзафаров Ф. Я., Сангалов Ю. А., Джемилев У. М. Алкилалюминийдихлориды как катализаторы реакции присоединения сероводорода к олефинам. // Нефтехимия. 1979. Т. 19. — С. 425−428.
  23. В.В., Канзафаров Ф. Л., Джемалев У. М., Кантюкова Р. Г., Зеленова JI.M. Электрофильное тиилирование бициклических монотерпеноидов H2S и 1-бутантиолом. // ЖОрХ. 1983. Т. 19. — С. 2075−2081.
  24. Demole E., Enggist P., Ohloff G. l-p-Menthene-8-thiol: a powerful flavor impact conctituent of grapefruit juice (Citrus paradise MACFAYDEN). // Helv. Chim. Acta. 1982.-V. 65. P. 1785−1794.
  25. Goeke A. Sulfur-containing odorants in fragrance chemistry. // Sulfur reports. 2002. V. 23. — P. 243−278.
  26. Sundt E., Ohloff G. Geruchs- und Geschmacksstoffe. Пат. DE 2 008 254, 1970.
  27. Nakano Т., Shikisai Y., Okamoto Y. Helix-sense-selective free radical polymerisation of 1-phenyldibenzosuberyl methacrylate. // Polym. J. 1996. V. 28. -P. 51−60.
  28. Mikolajczyk M., Perlikowska W., Omelanczuk J. Synthesis of (+)-neomenthanethiol and some of its derivatives. A new example of asymmetric induction in the sulfoxide synthesis. // Synthesis. 1987. P. 1009−1012.
  29. Blanco J.M., Caamano O., Fernandez F., Nieto I. Synthesis of chiral menthyl and neomenthyl sulfides, sulfoxides and sulfones. // J. Prakt. Chem. 1995. V. 337. -P. 538−541.
  30. Adams H., Bell R., Cheung Y., Jones D.N., Tomkinson N.C. The cleavage of meso-epoxides with homochiral thiols: synthesis of (+) — and {-)-trans-1-mercaptocyclohexan-2-ol. // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. V. 10. — P. 4129−4142.
  31. King L.C., Subluskey., Stern E.W. The reactions of terpenes with thiourea and acid II. Preparation, properties, and evidence for the structure of (S), 8(N)-p-menthyleneisothiourea, a new ring system. // J. Org. Chem. 1956. V. 21. — P. 12 321 236.
  32. Wolinsky J., Marhenke R.L., Eustage E.J. Sulfonation of terpene derivatives. Aluminum hydride desulfurization of sultones. // J. Org. Chem. 1973. V. 38. — P. 1424−1430.
  33. Wolinsky J., Marhenke R. Lithium aluminum hydride reduction of terpene sultones. II J. Org. Chem. 1975. -V. 40. P. 1766−1770.
  34. Aggarwall V.K., Fang G., Kokotos C.G., Richardson J., Unthank M.G. A practical synthesis of a 2.2.1.bicyclic chiral sulfide for asymmetric transformations. // Tetrahedron. 2006. V. 62. — P. 11 297−11 303.
  35. Corey E.J., Chen Zh., Tanoury G.J. A new and highly enantioselective synthetic route to P-chiral phosphines and diphosphines. // J. Am. Chem. Soc. 1993.1. V. 115.-P. 11 000−11 001.
  36. Deleris G., Kovalski J., Dunogues J., Calas R. N-Sulfinyl benzene sulfonamide: un nouvel enophile offrant de larges possibilities synthetiques. // Tetrahedron. 1977. V. 48. — P. 4211−4214.
  37. Yiannios C.N., Karabinos J.V. Oxidation thiols by dimethyl sulfoxide. // J. Org Chem. 1963. V. 28. — P. 3246−3248.
  38. Artenburn J.B., Perry M.S., Nelson S.L., Dible B.R., Holguin M.S. Rhenium-catalyzed oxidation of thiols and disulfides with sulfoxides. // J. Am. Chem.Soc. 1997.-V. 119. P. 9309−9310.
  39. Freeman F., Angeletakis C.N. a-Disulfoxides formation during the m-chloroperoxy benzoic acid oxidation of S-(2,2-dimethylpropyl)-2,2-dimethylpropanethiosulfinate. II J. Am. Chem.Soc. 1982.-V. 104.-P. 5766−5774.
  40. Fied L., Hoelzel C.B., Locke J.M. Organic disulfides and related substances.
  41. VI. A One-step synthesis of aromatic sulfinic esters from lead tetraacetate and aromatic disulfides or thiols. II J. Am. Chem.Soc. 1962. V. 84. — P. 847−850.
  42. Fied L., Hoelzel C.B., Locke J.M., Lawson J.E. Organic disulfides and related substances. III. One-step preparation of sulfinic esters from lead tetraacetate and disulfides or thiols. II J. Am. Chem. Soc. 1961. -V. 83. P. 1256−1257.
  43. Fied L., Lawson J. Organic disulfides and related substances. I. Oxidation of thiols to disulfides with lead tetraacetate. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. — P. 838−841.
  44. Brownbridge P., Jowett I.C. One-pot synthesis of sulphinic esters from disulfides. II Synthesis. 1988. P. 252−254.
  45. Backvall J.F. Modern oxidation methods. Wiley-VCH, Weinheim XIV. 2004. 336 p.
  46. Butler A., Walker J.V. Marine haloperoxides. // Chem. Rev. 1993. — V 93. -P. 1937−1944.
  47. Vilter H. Peroxidases from Phaeophyceae: a vanadium (V) dependent peroxidase from Ascophyllum nodosum. II Phytochemistry. 1984. — V. 23. — P. 13 871 390.
  48. Boltorini O.D., Furia F., Modena G. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 15. Steric effects in the oxidation of organic sulphides with V (V) and Mo (VI) peroxo complexes. II J. Mol. Catal. 1982. V 16. — P. 61−68.
  49. Bonchio M., Conte V., Furia F., Modena G., Padovani C., Sivak M., Evidence of a Sjv2-SET continuum in the oxidation of organic sulfides by peroxovanadium complexes. // Res. Chem. Intermed. 1989. V 12. — P. 111−124.
  50. D.J., Ellman J.A. (i?s) —(+)-2-methyl-2-propanesulfinamide. // Org. Synth. 2005. V. 82. — P. 157−165.
  51. Weix D.J., Ellman J.A. Improved synthesis of tert-butanesulfinamide suitable for large-scale production. // Org. Lett. 2003. V. 5. — P. 1317−1320.
  52. Basak A., Barlan A.U., Yamamoto H. Catalytic enantioselective oxidation of sulfides and disulfides by a chiral complex of bis-hydroxamic acid and molybdenum. // Tetrahedron: Asymmetry. 2006. V. 47. — P. 508−511.
  53. Khiar S., Malouk S., Valdivia V., Bougrin K., Soufiaoui M., Fernandes I. Enantioselective organocatalytic oxidation of functionalized sterically hindered disulfides. // Org Lett. 2007. V. 9. — P. 1255−1258.
  54. Dzyuba S.V., Klibanov A.M. Asymmetric thiosulfinations catalyzed by bovine serum albumin and horseradish peroxidase. // Biotechhnol. Lett. 2003. V. 25 -P. 1961−1965.
  55. Robak M.T., Herbage M.A., Ellman J.A. Synthesis and applications of tert-butanesulfinamide. // Chem. Rev. 2010. V. 110. — P. 3600−3740.
  56. Cogan D.A., Liu G., Kim K., Backes B.J., Ellman J.A. Catalytic asymmetric oxidation of teri-butyl disulfide, synthesis of ter/-butanesulfmamides, tert-butyl sulfoxides, and teri-butanesulfmimines. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. — P. 8011−8019.
  57. Netscher T., Prinzbach H. Sterically crowded sulfonate esters: novel leaving groups with hindered S-0 cleavage. // Synthesis. 1987. P. 683−688.
  58. Fernandez I., Khiar N. Recent developments in the synthesis and utilization of chiral sulfoxides. // Chem. Rev. 2003. -V. 103. P. 3651−3705.
  59. Youn J.H., Herrman R. Direct conversion of thiols to sulfinyl chlorides by sulfuryl chloride. // Synthesis. 1987. P. 72−73.
  60. Young J.H., Herrman R. A simple and efficient preparation of sulfmyl chlorides from disulfides and sulfuryl chloride. // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27. -P. 1493−1494.
  61. Schwan A.L., Strikler R.R., Synthesis and reactions of sulfinyl chlorides. An update. // Org. Prep. Proced. Int. 1999. V. 31. — P. 579−615.
  62. Thea S., Cevasco G. A facile synthesis of sulfmyl chlorides from thiolacetates. // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. — P. 5193−5194.
  63. Raifold L.C., Hazlet S.E., Amides obtained from benzenesulphinic acid. // J. Am. Chem. Soc. 1935. -V. 57. P. 2172−2174.
  64. Kee M.-L., Douglas I.B. The synthesis of sulfinyl chlorides. A review. // Org. Prep. Proceed. 1970. V. 2. — P.235−244.
  65. Andersen K.K. Synthesis of (+)-ethyl p-tolyl sulfoxide from (-)-menthyl (-)-p-toluenesulfinate. // Tetrahedron Lett. 1962. V. 3. — P. 93−95.
  66. Andersen K.K., Papanikolau N.E., Foley J.W., Perkins R.I. Optically active sulfoxides. The synthesis and rotatory dispersion of some diaryl sulfoxides. // J. Am. Chem. Soc. 1964. -V. 86. P. 5637−5646.
  67. Kagan H.B., Reiere F. Some routes to chiral sulfoxides with very high enantiomeric excesses. // Synlett. 1990. P. 643−650.
  68. Khiar N., Fernandez I., Alcudia F. Asymmetric synthesis of optically pure tert-butyl sulfoxides using the «DAG-Methodology». // Tetrahedron Lett. 1994. V. 35.-P. 5719−5722.
  69. Fernandez I., Khiar N., Llera J.M., Alucia F.J. Asymmetric synthesis of alkane- and arenesulfinates of diacetone-D-glucose (DAG): an improved and general route to both enantiomerically pure sulfoxides. // J. Org. Chem. 1992. V. 57. — P. 6789−6796.
  70. Carreno C.M., Application of sulfoxides to asymmetric synthesis of biologically active compounds. // Chem. Rev. 1995. V. 95. — P. 1717−1760.
  71. Wudl F., Lee T.B. Novel asymmetric synthesis of chiral sulphoxides. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972.-P. 61−62.
  72. Wudl F., Lee T.B. Asymmetric synthesis of chiral sulfoxides. II. Intramolecular oxygen to nitrogen sulfinyl migration. // J. Am. Chem. Soc. 1973. V. 95.-P. 6349−6358.
  73. Benson S.C., Snyder J.K. Optically pure chiral sulfoxides using ephedrine as a chiral auxiliary. // Tetrahedron Lett. 1991. V. 32. — P. 5885−5888.
  74. Thea S., Cevasco G. A facile synthesis of sulfinyl chlorides from thiolacetates. // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28. — P. 5193−5194.
  75. Senanayake C.H., Krishnamurthy D., Lu Z.H., Han Z., Gallou I. Enantiopure sulfoxides and sulfanamides: Recent developments in their stereoselective synthesis and applications to asymmetric synthesis. // Aldrichimica Acta. 2005. V. 38. — P. 93−103.
  76. Senanayake C.H., Han Z., Krishnamurthy D., Pflum D. Пат. WO 02/836 081. A2.
  77. Ruano J.L.G., Aleman J., Cid M.B., Parra A. A general method for the preparation of N-sulfonyl aldimines and ketimines. // Org. Lett. 2005. V. 7. — P. 179−182.
  78. Cogan D.A., Liu G., Ellman J. Asymmetric synthesis of chiral amines by highly diastereoselective 1,2-additions of organometallic reagents to N-tert-buthanesulfmyl imines. // Tetrahedron. 1999. V. 55. — P. 8883−8904.
  79. Davis F.A., Reddy R.T., Reddy R.E. Asymmetric synthesis of sulfinimines: applications to the synthesis of nonracemic /?-amino acids and a-hydroxyl /?-amino acids. II J. Org. Chem. 1992. -V. 57. P. 6387−6389.
  80. Davis F.A., Friedman A.J., Kluger E.W. Chemistry of the sulfur-nitrogen bond. VIII. AA-alkylidenesulfinamides. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. — P. 50 005 001.
  81. Davis F.A., Slegier W.A.R., Evans S., Schwartz A., Goff D.L., Palmer R. Chemistry of the sulfur-nitrogen bond. VI. Convenient one-step synthesis of sulfenimines (S-aryl thiooximes). II J. Org. Chem. 1973. V. 38. — P. 2809−2813.
  82. Davis F.A., Zhou P., Chen B.C. Asymmetric synthesis of amino acids using sulfinimines (thiooxime S-oxides). // Chem. Soc. Rev. 1998. V. 27. — P. 13−18.
  83. Davis F.A., Chen B.C. Asymmetric hydroxylation of enolates with N-sulfonyloxaziridines. // Chem. Rev. 1992. V. 92. — P. 919−934.
  84. Davis F.A., Reddy R.T., Han W., Reddy R.E. Asymmetric synthesis using TV-sulfonyloxaziridines. // Pure Appl. Chem. 1993. -V. 65. P. 633−640.
  85. Yang T.K., Chen R.Y., Lee D.S., Peng W.S., Jiang Y.Z., Mi A.Q., Jong T.T. Application of new camphor-derived mercapto chiral auxiliaries to the synthesis of optically active primary amines. // J. Org. Chem. 1994. V. 59. — P. 914−921.
  86. Hung S.M., Lee D.S., Yang T.K. New chiral auxiliary: Optically active thiol derived from camphor. // Tetrahedron: Asymmetry. 1990. V. 1. — P. 873−876.
  87. Hua D.H., Miao S.W., Cheng J.S., Iguchi S. Stereoselective addition reactions of chiral iV-benzylidene-/?-toluenesulfinamides. Asymmetric syntheses of /?-and y-amino acids. II J. Org. Chem. 1991. V. 56. — P. 4−6.
  88. Cinquini M., Cozzi F. Synthesis of optically active N-alkylidenesulphinamides. II J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977. P. 502−503.
  89. Hua D.H., Bharathi S.N., Robinson P.D., Tsujimoto A. Asymmetric total syntheses of elaeokanines A and B via a-sulfinyl ketimine. // J. Org. Chem. 1990. -V. 55.-P. 2128−2132.
  90. Davis F.A., Reddy R.E., Szewczyk J.M., Reddy G.V., Portonovo P. S., Zhang H., Fanelli D., Reddy R.T., Zhou P., Caroll P.J. Asymmetric synthesis and properties of sulfinimines (thiooxime S-oxides). // J. Org. Chem. 1997. V. 62. — P. 2555−2563.
  91. Davis F.A., Reddy R.E., Szewczyk J.M., Portonovo P. S. Asymmetrie synthesis of sulfinimines: Chiral ammonia imine synthons. II Tetrahedron Lett. 1993. -V. 34.-P. 6229−6232.
  92. Pyne S.G., Hajipour A.R., Prabakaran K. A convenient synthesis of 2-methoxy-1-naphthyl sulfoxides in high enantiomeric purity. A new asymmetric synthesis of 1 -benzyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines. // Tetrahedron Lett. 1994. V. 35.-P. 645−648.
  93. Davis F.A., Zhou P., Liang C.H., Reddy R.E. Addition of dimethyloxosulfonium methylide to enantiomerically pure sulfinimines: Asymmetric synthesis of 2-substituted aziridines. // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. V. 6. — P. 1511−1514.
  94. Davis F.A., Szewczyk J.M., Reddy R.E. An efficient synthesis of (?)-(+)-ethyl ?-Amino-3-pyridinepropanoate using enantiopure sulfinimines. // J. Org. Chem. 1996.-V. 61.-P. 2222−2225.
  95. Morton D., Stockman R.A. Chiral non-racemic sulfinimines: versatile reagents for asymmetric synthesis. // Tetrahedron. 2006. V. 62. — P. 8869−8905.
  96. Zweifel G.Z., Snow J.T., Whitney C.C. Synthesis of isomerically pure a,?-unsaturated nitriles via hydroalumination of alkynes. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90.-P. 7139−7141.
  97. Hose D.R., Raynham T., Wills M. Asymmetric synthesis of amines using a chiral, non-racemic, cyclic sulphinamide. // Tetrahedron: Asymmetry. 1993. V. 4. -P. 2159−2162.
  98. Hose D.R., Mahon M.F., Molloy K.S., Raynham T., Wills M. Asymmetric synthesis of amines using a chiral, non-racemic, benzylidene sulfmamide derived from a recoverable precursor. II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1996. P. 691−703.
  99. Wakayama M., Ellman J.A. Recycling the teri-butanesulfinyl group in the synthesis of amines using teri-butanesulfinamide. II J. Org. Chem. 2009. V. 74. — P. 2646−2650.
  100. Cogan D.A., Ellman J.A. Asymmetric synthesis of a, a-dibranched amines by the trimethylaluminum-mediated 1,2-addition of organolithiums to tert-butanesulfmyl ketimines. II J. Am. Chem. Soc. 1999. -V. 121. P. 268−269.
  101. Higashibayashi S., Tohmiya H., Mori T., Hashimoto K., Nakata M. Synthesis of sulfinimines by direct condensation of sulfinamides with aldehydes using Cs2C03 as an activating and. // Synlett. 2004. P. 457−460.
  102. Huang Z., Zhang M., Wang Y., Qin Y. KHS04-Mediated condensation reactions of teri-butanesulfinamide with aldehydes. Preparation of ier/-butanesulfinyl aldimines. II Synlett. 2005. P. 1334−1336.
  103. Jiang Z.Y., Chan W.H., Lee A.W. Synthesis of enantiopure sulfinimines (thiooxime S-oxides) catalyzed by Yb (OTf)3 from /?-toluenesulfmamide and aldehydes in mild reaction conditions. // J. Org. Chem. 2005. V. 70. — P. 10 811 083.
  104. Andrey-Jakubisiak M., Kawecki R., Swietlinska A. A facile synthesis ofN-sulfinylaldimines. // Tetrahedron: Asymmetry. 2007. V. 18. — P. 2507−2509.
  105. Andrey-Jakubisiak M., Kawecki R. NMR method for determination of enantiomeric purity of sulfinimines. // Tetrahedron: Asymmetry. 2008. V. 19. — P. 2645−2647.
  106. Caldwell J.J., Collins I. Rapid synthesis of 4-benzyl-4-aminopiperidines by addition of Grignard reagents to 7V-(l-boc-piperidin-4-ylidene)-ter/-butanesulfinyl imine. // Synlett. 2006. P.2565−2568.
  107. Mikolajczik M., Drabowicz, Bujnicki B. Acid-catalysed conversion of sulphinamides into sulphinates: a new synthesis of optically active sulphinates. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976.-P. 568−569.
  108. Zhou P., Chen B.C., Davis F.A. Recent advances in asymmetric reactions using sulfinimines (7V-sulfinyl imines). // Tetrahedron. 2004. V. 60. — P. 8003−8030.
  109. Hua D.H., Chen Y., Millward G.S. iV-Alkylidenesulfinamides. // Sulfur Rep. 1999. V. 21. -P. 211 -239.
  110. Hua D.H., Lagneau N., Wang H., Chen J. Asymmetric synthesis of a-amino acids via chiral TV-alkylidenesulfinamides. // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. -V. 6.-P. 349−352.
  111. Colyer J.T., Andersen N.G., Tedrov J.S., Soukup T.S., Faul M.F. Reversal of diastereofacial selectivity in hydride reductions of 7V-ier/-butanesulfihyl imines. // J. Org. Chem. 2006. V. 71. — P. 6859−6862.
  112. Lu Z.H., Bhongle N., Su X., Ribe S., Senanayake C.H. Novel diacid accelerated borane reducing agent for imines. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43. — P. 8617−8620.
  113. Ellman J. Application of ieri-butane sulfinamide in the asymmetric synthesis of amines. // Pure Appl. Chem. 2003. V. 75. — P. 39−46.
  114. Syngh R., Syngh M.P., Micetich R.G. Synthesis and in vivo antibacterial activity of sodium 6|3−2-(2-aminothiazol-4-yl)-(Z)-2-met. // J. Antibiot. 1989. V.42. -P. 637−639.
  115. Bayer T., Wagner H., Block E., Grisoni S. Zwiebelanes: novel biologically active 2,3-dimethyl-5,6-dithiabicyclo2.2.1.hexane-5-oxides from onion. II J. Am. Chem.Soc. 1989.-V. 111.-P. 3085−3086.
  116. Giles G.I., Tasker K.M., Collins C., Giles N.M., O’Rourke E., Jakob C. Reactive sulfur spicies: an in vitro investigation of the oxidation properties of disulfide S-oxides. // Biochem. J. 2002. V. 363. — P. 579−585.
  117. Huang K.P., Huang F.L., Shetty P.K., Yergey A.L. Modification of protein by disulfide S-monooxide and disulfide S-dioxide: distinctive effects on PKC. // Biochemistry. 2007.-V. 46. P. 1961−1971.
  118. Block E. The chemistry of garlic and onions. // Sei. Am. 1985. V. 252. -P. 114−119.
  119. Okada Y. Tanaka K., Sato E., Okajima H. Kinetic and mechanistic studies of allicin as an antioxidant. // Org. Biomol. Chem. 2006. V. 4. — P. 4113−4117.
  120. Cavagnaro P.F., Camargo A., Calmarini C.R., Simon P.W. Effect of cooking on garlic {Allium Sativum) antiplatelet activity and thiosulfmates content. // J. Agrie. Food. Chem. 2007. -V. 55. P. 1280−1288.
  121. Ankri S., Mirelman D. Antimicrobial properties of allicin from garlic. // Microb. Infect. 1999.-V. l.-P. 125−129.
  122. Cai Y., Wang R., Pei F., Liang B.B. Antibacterial activity of allicin alone and in combination with ?-lactams agonist Staphylococcus spp. and Pseudomonas aeruginosa. H J. Antibiot. 2007. -V. 60. P. 335−338.
  123. Perez-Giraldo C., Cruz-Villalon G., Sanches-Sylos R., Martines-Rubio R., Blanco M.T., Gomez-Garcia A.C. In vitro activity of allicin against Staphylococcus epidermis on biofilm formation. II J. Appl. Microbiol. 2003. V. 95. — P. 709−711.
  124. Feldberg R.S., Chang S.C., Kotik A.N., Nadler M., Neuwirth Z., Sundtstrom D.S., Thompson N.H. In vitro mechanism of inhibition of bacterial cell growth by allicin. // Antimicrob. Agents Chemother. 1988. V. 32. — P. 1763−1768.
  125. Fry F.N., Okarter N., Baynton-Smith C., Kershaw M.J., Talbot N.J., Jacob C. Use of a substrate/alliinase combination to generate antifungal activity in situ. II J. Agric. Food. Chem. 2005. V. 53. — P. 574−580.
  126. Yamada Y., Azuma K. Evaluation of the in vitro antifungal activity of allicin. II Antimicrob. Agents Chemother. 1977. V. 11. — P. 743−749.
  127. Ariga T., Seki T. Antithrombotic and anticanser effects of garlic-derived sulfur compounds: A review. // BioFactors. 2006. V. 26. — P. 93−103.
  128. Arora A., Tripathi G., Shukla Y. Garlic and its organosulfides as potential chemopreventive agents: A review. // Curr. Cancer. Ther. Rev. 2005. V. 1. — P. 199−205.
  129. Oommen S., Anto R.J., Srinivas G., Karunagaran D. Allicin (from garlic) induces caspase-mediated aportosis in cancer cells. // Eur. J. Pharmacol. 2004. V. 485.-P. 97−103.
  130. Viron T., Mironchik M., Mirelman D., Wilchek M., Rabinkov A. Inhibition or tumor growth by a novel approch: in situ allicin generation using targeted alliinase delivery. // Mol. Cancer Ther. 2003. -V. 2. P. 1295−1301.
  131. DiPaolo J.A., Carruthers C. Effect of allicin from garlic on tumor growth. // Cancer Res. 1960. V. 20. — P. 431 -434.
  132. Attia M.N., Ali M.A. Hepatoprotective activity of allicin against carbon tetrachloride indused hepatic injuri in rats. // J. Biol. Sci. 2006. V. 6. — P. 457−468.
  133. Shen C., Parkin K.L. In vitro biogeneration of pure thiosulfinates and propanethial-iS-oxide. // J. Agric. Food Chem. 2000. V. 48. — P. 6254−6260.
  134. Briggs W.H., Xiao H., Parkin K.L., Shen C., Goldman I.L. Differential inhibition of human platelet aggregation by selected allium thiosulfinates. // J. Agric. Food Chem. 2000. V. 48. — P. 5731−5735.
  135. Rybak M.E., Calvey E.M., Harnly J.M. Quqantitative determination of allicin in garlic: supercritical fluid extraction and standart addition of allicin. // J. Agric. Food Chem. 2004. V. 52. — P. 682−687.
  136. Gates K.S. Mechanisms of DNA damage by leinamycin. // Chem. Res. Toxicol. 2000. V. 13. — P. 953−956.
  137. Lee A.H., Chan A.S., Li T. Synthesis of 5-(7-hydroxyhept-3-enyl)-l, 2-dithiolan-3-one 1-oxide, a care functionality of antibiotic leinamycin. // Tetrahedron. 2003.-V. 59.-P. 833−839.
  138. Leslie B.J. Synthesis biosynthesis and antiproliferative activity of the macrolide antibiotic leinamycin. // The Department of Chemistry at the University of Illinois. Organic Chemistry Seminar Abstracts, Fall 2004 Spring 2005. 2005. — P. 73−80.
  139. Remuinan M.J., Pattenden G. Total synthesis of (^)-pateamine, a novel polyene bis-macrolide with immunosuppressive activity from the sponge Mycale sp. II Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. — P. 7367−7371.
  140. Wang R., Fang K., Sun B.F., Xu M.H., Lin G.Q. Concise asymmetric synthesis of antimalarial alkaloid (+)-febrifugine. // Synlett. 2009. P. 2301−2304.
  141. Kosciolowicz A., Rozwadowska M.D. Diastereoselective Pomeranz-Fritsch-Bobbit synthesis of (lS)-(-)-salsolidine using (i?)-Af-teri-butanesulfinylimine as a substrate. // Tetrahedron: Asymmetry. 2006. V. 17. — P. 1444−1448.
  142. Pflum D.A., Krishnamurthy D., Han Z., Wald S.A., Senanayake C.H. Asymmetric synthesis of cetirizine dihydrochloride. // Tetrahedron Lett. 2002. V. 43.-P. 923−926.
  143. Owens T.D., Hollander F.J., Oliver A.G., Ellman J.A. Synthesis utility and structure of novel bis (sulfinyl)imidoamidine ligands for asymmetric Lewis acid catalysis. II J. Am. Chem. Soc. 2001. -V. 123. P. 1539−1540.
  144. Johnson J.S., Evans D.A. Chiral bis (oxazoline) copper (II) complexes: versatile catalysts for enantioselective cycloaddition, aldol, Michael, and carbonyl ene reactions. II Acc. Chem. Res. 2000. V. 33. — P. 325−335.
  145. B.M., Пономарев C.B. Органикум: практикум по органической химии. М.: Мир, 1979. Ч. 2. — С. 20.
  146. А.В., Рубцова С. А., Кодесс М. И., Маточкина Е. Г., Слепухин П. А., Кучин А. В. Асимметрическое окисление дитиолана ментонаю. // ЖОрХ 2008. Т. 44. — Вып. 7. — С. 1053−1058.
  147. Ю.А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии, М., Мир. 2006. 683 с.
  148. A.W., Foos Е. Е. Conversion of alcohols to thiols via tosylate intermediates. // Synthesis. 2003. P. 509−512.
  149. Block E., Bayer Т., Naganathan S., Zhao S.H. Allium chemistry: synthesis and sigmatropic rearrangements of alk (en)yl 1-propenyl disulfide ?'-oxides from cut onion and garlic. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. — P. 2799−2810.
  150. Craine L., Raban M. The chemistry of sulfonamides. // Chem. Rev. 1989. -V. 89.-P. 599−712.
  151. Bolm C., Bienewald F., Harms K. Syntheses and vanadium complex of salen-like bissulfoximines. // Synlett. 1996. P. 775−776.
  152. Bolm C., Luong Т.К., Harms K. Bis2-(oxazolinyl)phenolato. oxovanadium (IV) complexes: syntheses, crystal structures and catalyses. // Chem. Ber. 1997.-V. 130.-P. 887−890.
  153. Liu G., Cogan D.A., Ellman J.A. Catalytic asymmetric synthesis of tert-butanesulfinamide. Application to the asymmetric synthesis of amines. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. — P. 9913−9914.
  154. Ю. Тонкослойная хроматография. В 2-х томах. // Пер. с англ. Д. Н. Соколова. Под ред. В. Г. Березкина. Москва. Мир. 1981. Т. 1. — 616 е., Т. 2. — 523 с.
  155. Т. А., Флис И. Е. Физико-химические основы отбелки целлюлозы. Москва. Лесная пром-ть. 1972. С. 236−237.
  156. R. A., Jones М. М., Bryant В. Е., Fernelius W. С. Vanadium (IV) oxy-(acetylacetonate). // Inorganic Synth. 1957. V.5. — P. 113−116.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!