Факторы, влияющие на растворимость осадков

На растворимость осадков в гравиметрическом анализе влияют присутствие сильной кислоты, одноименного иона, солевой эффект.

1. Присутствие сильной кислоты увеличивает растворимость осадка. Для простейшего случая растворимость осадка (Р) рассчитывается по формуле.

где [Н⁺] — концентрация ионов водорода, создаваемая сильной кислотой; ПР — произведение растворимости осадка МеЛп (осадок образован однозарядным катионом и кислотным остатком слабой одноосновной кислоты); К_ИАп — константа диссоциации слабой кислоты НАп.

Пример 4.2. Вычислим концентрацию [ Ag⁺[ над осадком AgCNS в присутствии ОДЗМ HNO_:i (ПР_Л),_СК5 = 1,1 10 ^{, 2}; К_исж = 1,4? 10 ').

Решение. Подставляем значения в приведенную формулу:

2. Присутствие одноименного иона существенно понижает растворимость осадка.

Пример 4.3. Вычислим концентрацию [Ag‘] над осадком AgCl в присутствии 0,1 М раствора NaCl (11Р_{Л (},_С| =1,8−10 ¹⁰).

Решение. Без учета ионной силы имеем.

С учетом ионной силы: 0,1 н раствор NaCl создает ионную силу.

По справочным данным/_№* =/_с1 = 0,78; ПР^., = [Ag ] -/_NV + [Cl ] /_с| Тогда.

Одноименный ион уменьшает растворимость осадка в 3 10 ⁹/(1,8Ю ⁹) 1,7 раза.

3.Явление солевою эффекта. Повышение растворимости осадка в присутствии постороннего электролита, создающего ионную силу раствора — проявление солевого эффекта.

Пример 4.4. Вычислим растворимость PbSO_f в растворе КС1 (3 г/л) (ПР_РЬ$ 0 = = 1,6−10 ^й) и сравним его с растворимостью в воде.

Решение. Ионную силу будет создавать раствор КС1:

Величина/зависит от ионной силы раствора и равна/_рь2+ ⁼/_so^{2 =} 0,76. Произведение растворимости, выраженное через активность, равно.

Обозначим [Pb²⁺] = [SO² ] =х. Тогда.

Растворимость в воде: х = VTlP = 1,3−10 ¹ моль/л.

Солевой эффект увеличивает растворимость в 2/1,3 ~ 1,54 раза.