Физико-химические свойства производных антрацена. 
Способы выделения

Антраценпроизводные и их гликозиды — кристаллические вещества желтого или оранжево-желтого цвета, антранолы не окрашены, горького вкуса. Антрагликозиды хорошо растворимы в воде, разбавленном спирте; плохо — в хлороформе, ацетоне, эфире. Агликоны их, наоборот, хорошо растворяются в органических растворителях и не растворяются в воде. Агликоны и гликозиды антраценпроизводных хорошо растворимы в водных растворах щелочей за счет образования фенолятов, растворимых в воде. Окраска фенолятов зависит от степени окисления исходного антраценпроизводного. Окисленные формы дают соли ярко-вишневого цвета, восстановленные — бледно-розового. Такое различие имеет значение в анализе антраценпроизводных.

При нагревании до 200 0С и выше способны возгоняться (сублимироваться) без разрушения основной структуры. При этом происходит разрыв гликозидной связи, окисление восстановленных форм агликонов и их последующая возгонка. Сублимат конденсируется на холодной поверхности в виде желтых кристаллов.

Антраценпроизводные способны флуоресцировать в УФ-свете. Окраска флуоресценции зависит от степени окисленности антраценпроизводных. Окисленные формы флуоресцируют Розовым, красным, оранжевым цветом, восстановленные — желтым, голубым, фиолетовым.

Химические свойства обусловлены наличием основных функциональных групп в структуре молекулы:

• — ядра антрацена (конденсированная система 3 ароматических колец) различной степени окисленности;
• — фенольных гидроксилов;
• — карбоксильных групп;
• — гликозидной связи.
• 1) Антрагликозиды подвергаются кислотному, щелочному и ферментативному гидролизу с образованием свободных агликонов и сахаров.
• 2) Присутствие фенольных гидроксилов обусловливает наличие у антраценпроизводных свойств, характерных для фенолов. При этом, реакционная способность фенольных гидроксилов различна и зависит от их положения в молекуле:
  • — фенольные гидроксилы в 1 и 8 положениях менее реакционно способны за счет образования внутримолекулярной (водородной) связи с атомом кислорода оксо- (>С=О) группы.
  • — Антраценпроизводные, имеющиеОН группы только в 1 и 8 альфа-положениях образуют феноляты только с растворами едких щелочей;
  • — Антраценпроизводные, содержащиеОН группу в 3,6,7 бета-положении, образуют феноляты с растворами едких щелочей, аммиака, карбонатов щелочных металлов.

• 3) Антраценпроизводные образуют с солями металлов комплексы (лаки), дающие характерную окраску. Окраска продуктов реакции зависит от положения ОН-групп в молекуле антраценпроизводного и используемого реактива. Например, со спиртовым раствором ацетата магния 1,2-диоксипроизводные образуют лаки, окрашенные в фиолетовый цвет, 1,4-диоксипроизводные — в пурпурный цвет, 1,8-диоксипроизводные — в красно-оранжевый цвет.
• 4) Антраценпроизводные, имеющие в своем составе карбоксильную группу (-СООН), образуют соли с растворами едких щелочей, аммиака, карбонатов и гидрокарбонатов щелочных металлов.

Антрагликозиды хорошо растворяются в воде, этаноле и метаноле, поэтому из сырья они выделяются водой, водно-спиртовыми смесями и метанолом и почти нерастворимы в неполярных органических растворителях. Для выделения антрагликозидов растительный материал экстрагируют водой, спиртами (этиловым, метиловым) или водно-спиртовыми смесями. Для получения агликонов используют ферментативный или кислотный гидролиз, после чего антрахиноны извлекают эфиром или хлороформом. Щелочной гидролиз не применяют из-за образующихся полиантронов.

Разделение антрахинонов друг от друга базируется на свойствах заместителей. Если заместителем является карбоксильная группа, то такие антрахиноны будут растворяться в водных растворах гидрокарбонатов, карбонатов и едких щелочей, образуя окрашенные в красный цвет соли.

Антрахиноны, имеющие хотя бы одну оксигруппу в бета-положении и не имеющие карбоксильных групп, не взаимодействуют с гидрокарбонатом натрия, а образуют феноляты в водных растворах карбоната и гидроокиси натрия. Антрахиноны, обладающие только альфа-гидроксилами, образуют феноляты только с едкими щелочами и не будут растворяться в водных растворах карбоната и гидрокарбоната натрия.

На различие свойств антраценпроизводных в зависимости от характера и расположения заместителей основаны все классические методы разделения этих соединений. Основным методом разделения антраценпроизводных является хроматографический. В качестве сорбента используется полиамид, силикагель. Растворителями при разделении антрагликозидов служат главным образом водно-спиртовые смеси, а при разделении агликонов — бензол, толуол, хлороформ.

Идентификация проводится с помощью химических и физических методов, которые дополняют друг друга. Из физических методов наиболее полную информацию дают спектральные, которые позволяют установить класс соединений, а также наличие и характер заместителей.

2. Экспериментальная часть