Экспериментальное определение коэффициентов распределения при кристаллизации в системе газ — газовый гидрат
Научная новизна диссертационной работы заключается в том, что в ней впервые предложена методика экспериментального определения значений равновесного коэффициента распределения при кристаллизации в системе газ — газовый гидрат. Установлено влияние температуры, концентрации компонентов г} в газовой фазе, количества воды в системе, времени достижения равновесия на точность определения коэффициентов… Читать ещё >
Содержание
- Глава 1. Литературный обзор
- 1. 1. Структура газовых гидратов
- 1. 2. Энергетические аспекты формирования клатратных каркасов газовых гидратов
- 1. 3. Условия образования газовых гидратов
- 1. 4. Особенности образования газогидратной фазы
- 1. 4. 1. Механизм зародышеобразования газовых гидратов
- 1. 4. 2. Кинетические особенности образования газогидратной фазы
- 1. 5. Термодинамические модели образования газовых гидратов
- 1. 5. 1. Теория идеального твердого клатрата
- 1. 5. 2. Модель регулярного твердого клатрата
- 1. 5. 3. Параметры, описывающие межмолекулярное взаимодействие в газовом гидрате
- 1. 5. 4. Анализ модификаций термодинамических моделей
- 1. 6. Распределение компонентов газовой смеси между газом и газовым гидратом
- 1. 6. 1. Особенности образования газовых гидратов из многокомпонентной газовой смеси
- 1. 6. 2. Расчетные методы определения коэффициента распределения в системе газ — газовый гидрат
- 1. 6. 3. Экспериментальные методы определения коэффициента распределения в системе газ — газовый гидрат
- 2. 1. Определение коэффициента распределения при газогидратной кристаллизации
- 2. 1. 1. Коэффициент распределения при газогидратной кристаллизации
- 2. 1. 2. Материальный баланс процесса газогидратной кристаллизации при статических условиях
- 2. 1. 3. Алгоритм определения коэффициента распределения в системе газ — газовый гидрат
- 2. 2. Определение параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия в газовом гидрате
- 2. 2. 1. Описание взаимодействия гость-хозяин в газовом гидрате
- 2. 2. 2. Методика определения параметров межмолекулярного взаимодействия в газовом гидрате
- 3. 1. Выбор модельной системы и физико-химические свойства ее компонентов
- 3. 2. Приготовление модельных смесей
- 3. 3. Описание экспериментальной установки
- 3. 4. Методика проведения экспериментов
- 3. 5. Определение условий установления равновесия в системе газ -газовый гидрат
- 3. 6. Анализ модельной системы
- 4. 1. Результаты экспериментального определения коэффициента распределения в системе газ — газовый гидрат
- 4. 2. Определение параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия
Экспериментальное определение коэффициентов распределения при кристаллизации в системе газ — газовый гидрат (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
За последнее время интерес к проблеме газовых гидратов во всем мире резко увеличился. Рост научной активности в этой области естествознания объясняется рядом причин.
Еще несколько лет назад основная масса публикаций на эту тему была посвящена природным газовым гидратам, поскольку газовые гидраты в природных условиях являются интересным геологическим явлением и изучение закономерностей их образования и разложения в земной коре имеет фундаментальное значение для геологической науки. В связи с возросшей активностью поиска альтернативных источников углеводородного сырья газовые гидраты в настоящее время рассматриваются как один из перспективных источников энергии. Это связано с клатратной структурой газового гидрата, благодаря которой один объем газового гидрата может содержаться в 180 раз большее количество чистого газа. Кроме того, важной задачей для практики был и остается поиск путей сокращения эксплуатационных затрат на предупреждение гидратообразования в трубопроводах нефтегазовых систем.
В последнее десятилетие область исследований газовых гидратов заметно расширилась. С фундаментальной точки зрения газовые гидраты интересны тем, что являются объектами нового направления науки супрамолекулярной (надмолекулярной) химии, развитие которой может привести к революционным технологическим приложениям во многих отраслях, особенно в химии, биологии и медицине.
Газогидратные технологии могут быть использованы в различных отраслях промышленности и сфера их использования постоянно расширяется.
Возможность избирательного поглощения газов при образовании газовых гидратов может служить перспективным методом их разделения и очистки.
Процесс газогидратной кристаллизации может протекать при температурах 5 около 0 °C и невысоких давлениях. Он обеспечивает высокую эффективность, безопасность и экологичность процесса разделения и очистки при сравнительно низких энергетических затратах по сравнению с традиционными методами. Однако реальное использование метода газогидратной кристаллизации в большинстве случаев затрудняется отсутствием данных о коэффициентах распределения в системе газ — газовый гидрат. Распределение компонентов газовой смеси между газовой фазой и газовым гидратом может быть описано относительным коэффициентом распределения. В этом случае для проведения расчетов необходимо знание параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия. Для индивидуальных веществ подобные параметры обычно находят, применяя теоретические зависимости для определения физико-химических свойств веществ, например вязкости или второго вириального коэффициента. Однако часто получают противоречивые результаты рассчитанных свойств газовых гидратов. Поэтому возникает необходимость в корректировке таких параметров по экспериментальным данным для соответствующих газовых гидратов. Кроме того, номенклатура используемых газов постоянно расширяется и для многих из них подобная информация отсутствует.
В этой связи разработка методики экспериментального определения коэффициентов распределения при газогидратной кристаллизации и способа определения параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия из данных о коэффициенте разделения газов в газовых гидратах являются актуальной задачей.
Данная работа посвящена разработке методик экспериментального определения коэффициентов распределения газов при газогидратной кристаллизации и определения параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия в газовом гидрате. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:
— установить зависимость коэффициента распределения компонентов газовой смеси от их концентрации в газовой фазе и доли вещества, перешедшего в газовый гидрат;
— разработать методику экспериментального определения коэффициента распределения в системе газ — газовый гидрат, использующую величины, которые можно определить экспериментально;
— определить влияние условий газогидратной кристаллизации на точность экспериментального определения коэффициентов распределения;
— разработать методику определения параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия по экспериментальным данным о коэффициенте распределения в системе газ — газовый гидрат.
Научная новизна диссертационной работы заключается в том, что в ней впервые предложена методика экспериментального определения значений равновесного коэффициента распределения при кристаллизации в системе газ — газовый гидрат. Установлено влияние температуры, концентрации компонентов г} в газовой фазе, количества воды в системе, времени достижения равновесия на точность определения коэффициентов распределения. Получено аналитическое выражение для описания зависимости коэффициента распределения от концентрации примесного компонента в газовой фазе и доли вещества, перешедшего в газовый гидрат. Предложена методика определения параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия в газовом гидрате исходя из экспериментальных значений коэффициента распределения в системе газ — газовый гидрат.
Практическая значимость состоит в том, что разработан алгоритм расчета коэффициентов распределения в системе газ — газовый гидрат и параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия в газовом гидрате. Изготовлена установка, позволяющая проводить экспериментальное определение коэффициентов распределения при газогидратной кристаллизации широкого круга веществ.
выводы.
1. Получена зависимость концентрации примесного компонента газовой смеси, находящегося в газовом гидрате в равновесии с газовой фазой, от доли вещества перешедшего в газовый гидрат, начальной и конечной концентраций данного компонента в газовой фазе.
2. Разработана методика экспериментального определения коэффициента распределения компонентов газовой смеси между газовой фазой и газовым гидратом, которая основана на статическом уравновешивании фаз в изотермических условиях.
3. Создана лабораторная установка для проведения газогидратной кристаллизации. На модельной системе 8Р6-СР2С12 проведено экспериментальное определение коэффициентов распределения для температур 272,1, 273,1 и 275,1 К и начальной концентрации примесного компонента 5, 13,64 и 15 об.%. Полученные экспериментальные данные согласуются с теоретическими в пределах погрешности 13%.
4. Погрешность экспериментального определения коэффициента распределения по предложенной методике не превышает 16%. При этом точность не зависит от количества воды в системе, температуры проведения газогидратной кристаллизации, концентрации примесного компонента в газовой фазе и перемешивания в системе.
5. Разработана методика определения параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия в газовом гидрате по экспериментальным данным о коэффициенте распределения. Методика позволяет определять как параметры взаимодействия гость-хозяин, так и параметры для индивидуального вещества гостя.
6. Параметры потенциала Леннард-Джонса вида 12−6, полученные по предложенной методике, для индивидуальных веществ 8Р6 и СС^г составляют соответственно е/к = 283,3 ± 2,3 К, а = 3,83 ± 0,04 А и е/к =.
309,5 ± 3,5 К, а = 4,17 ± 0,02 А. Давление диссоциации, рассчитанное использованием этих параметров, удовлетворительно согласуется литературными данными.
Список литературы
- Englezos P. Clathrate hydrates // Ind. Eng. Chem. Res., 1993. V.32. P. 12 511 274.
- Смирнов Л.Ф. О колоночной кристаллизации при концентрировании тяжелой воды газогидратным методом // Журн. прикл. химии, 1992. Т.65. № 1. С. 138−144.
- Смирнов Л.Ф. О новых технологиях, использующих газовые гидраты // Теор. основы хим. технол., 1989. № 6. С. 808−822.
- Кульский Л.А. Новые методы опреснения воды. Киев: Наукова Думка. 1974. 174 с.
- Мельцер Л.З., Смирнов Л. Ф. Опреснение соленой воды // Различные области применения холода. М.: Агропромиздат. 1985. Гл. 9. С. 242.
- Barduhn A.J. Desalination by Crystallization Processes // Chem. Eng. Prog., 1967. V.63. № 1. P. 98−102.
- Allen J. et. al. The Properties of Some New Gas Hydrates and Their Use in Demineralizihg Sea Water // AIChE J., 1962. V.8. № 2.P. 176−182.
- Истомин В. А., Якушев В. С. Газовые гидраты в России // Газ. пром-сть. Спец. выпуск, 1996. С. 56, 58.
- Смирнов Л.Ф. Способ транспортировки природного газа. А.С. 896 854 СССР // Б.И. 1983. № 44.
- Смирнов Л.Ф. Газопровод для транспортировки газов в виде газовых гидратов. А.С. 711 758 СССР // Б.И. 1980. № 3.
- Priestly J. Versuche und Beobachtungen uber Verschiedene Gattungen der Luft. Wien-Leipzig, 1780. T.13. P. 334. (Цит. по Gmelins Handbuch der Anor. Chem., 1960. V.9. B2. 1102.).
- Mellor J.W. Comprehensive Treatise of Inorganic and Theoretical Chemistry. L., 1956. V.2. P. 51.
- Davy H. The Bakerian Lecture on Some of the Combinations of Oximuriatic Gas and Oxygen and on the Chemical Relation of these Principles to Inflammable Bodies // Phil. Trans. Roy. Soc. (L.), 1811. V. 101. P. 30.
- Faraday M. On Hydrate of Chlorine // Quart. J. Sei. Lit. Arts, 1823. V. 15. P. 71.
- Дядин Ю.А., Удачин К. А. Клатратные полигидраты пералкилониевых солей и их аналогов // Журн. структур, химии, 1987. Т.28. № 3. С. 75−116.
- Nikitin В.А. // Z. Anorg. Allg. Chemie., 1936. Bd.227. P. 81−89.
- M. von Strackelberg. Feste Gashydrate // Naturwiss, 1949. Bd.36. S. 327−333.
- M. von Strackelberg, Muller H.R. On the Structure of Gas Hydrates // J.Chem.Phys., 1951. P. 1319−1320.
- M. von Strackelberg, Muller H.R. Feste Gashydrate II // Z. Electrochem., 1954. Bd.58. S. 25−39.
- M. von Strackelberg, Muller H.R. Feste Gashydrate III // Z. Electrochem., 1954. Bd.58. S. 40−45.
- Schlenk W., Bengen M.F. Die neue Harnstoff-Einschlu?verbindungen // Experientia, 1949. Bd.5. S. 200.
- Pauling L., Marsh R.E. The Structure of Chlorine Hydrate // Proc. Natl. Acad. Sei. USA, 1952. V.38. P. 112−118.
- Claussen W.F. Suggested Structures of Water in Inert Gas Hydrates // J. Chem. Phys., 1951a. V.19. P. 259−260.
- Claussen W.F. Second Structures for Water in Inert Gas Hydrates // J. Chem. Phys., 1951b. V.19. P. 1425−1426.
- Claussen W.F. Erratum: Suggested Structures of Water in Inert Gas Hydrates // J. Chem. Phys., 1951c. V.19. P. 662.
- Palin D.E., Powell H.M. The structure of molecular compounds. III. Crystal Structure of Addition Complexes of Quinol with Certain Volatile Compounds // J. Chem. Soc., 1947. Pt.l. № 2. P. 208−221.
- Powell H.M. The structure of molecular compounds. IV. Clathrate Compounds //J. Chem. Soc., 1948. Pt.l. № 1. p. 61−73.
- Дядин Ю.А. Супрамолекулярная химия: клатратные соединения // Соросовский образовательный журнал, 1998. № 2. С.79−88.
- Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия // Соросовский образовательный журнал, 1997. № 9. С. 32−47.
- Дядин Ю.А. Супрамолекулярная химия: контактная стабилизация молекул // Соросовский образовательный журнал, 2000. Т.6. № 5. С. 31−38.
- Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука. 1971. 424 с.
- Намиот А.Ю., Бухгалтер Э. Б. Клатраты газов во льду // Журн. структур, химии, 1965. Т.6. № 6. С. 911−912.
- Jeffrey G.A., McMullan R.K. The Clathrate Hydrates // Prog. Inorg. Chem., 1967. V.8.P. 43−115.
- Jeffrey G.A. Hydrate Inclusion Compounds // Inclusion Compounds. L.: Acad. Press., 1984. P. 135−190.
- Справочник химика / под ред. Зониса С. А., Симонова Г. А. JL: Химия. 1964. 1072 с.
- Sloan E.D. jr. Clathrate Hydrates of Natural Gases. N.Y.: Marsel Dekker, Inc. 1990. 641 p.
- Дядин Ю.А., Удачин К. А., Бондарюк И. В. Соединения включения. Новосибирск: Новосибирский государственный университет, 1988. 183 с. 22.
- Ripmeester J.A., Tse J.S., Ratcliffe C.I., Powell B.M. A New Clathrate Hydrate Structure//Nature, 1987. V.325. № 6100. P. 135−136.
- Chen Guang-JinSun, Chang-YuGuo Tian-Min Modelling of the Formation Conditions of Structure-H Hydrates // Fluid Phase Equilib., 2003. V.204. № 1. P. 107−117.
- McMullan R.K., Jeffrey G.A., Jordan Т.Н. Polyhedral Clathrate Hydrates. The Structure of (СНз)зОШ2−9,75Н20 // J. Chem. Phys., 1967. V.47. P. 1229.
- Harris J.W.H. Bromine Hydrate // J. Chem. Soc., 1932. Pt.l. P. 582−585.
- Allen K.W., Jeffrey G.A. The Structure of the Bromine Hydrate // J. Chem. Phys., 1963. V.38. P. 2303−2305.
- Miller S.L., Gough S.R., Davidson D.W. Two Clathrate Hydrates of Dimethyl Ether//J. Phys. Chem., 1977. V.81. P. 2154−2157.
- Манаков А.Ю., Дядин Ю. А. Газовые гидраты при высоких давлениях // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003. T.XLVII. № 3. С. 28−42.
- Дядин Ю.А. и др. Структурные исследования газовых гидратов при высоких давлениях // Тез. докл. 12 Конкурс-конференции им. акад. А. В. Николаева. 26−28 марта 2001. Новосибирск. 2001. с. 54−56.
- Chou I-Ming et al. Transformations in Methane Hydrates // Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 2000. 97. № 25. P. 13 484−13 487.
- Манаков A. Ю. и др. Гидраты аргона: структурные исследования при высоких далениях // Докл. РАН, 2001. Т.378. № 4. С. 503−506.
- Курносов А.В. и др. Новая газогидратная структура // Докл. РАН. 2001, Т.381. № 5. С. 649−651.
- Сухаревский Б.Я. и др. Ячеистая наноструктура газогидратов // Журн. структур, химии, 1997. Т.38. № 6. С. 1103−1107.
- Byk S.S., Fomina V.J. Gas Hydrates. // Russ. Chemical Rev., 1968. V.37. P. 469−491.
- Udachin K.A., Lipkowski J. New Structure of Clathrate Hydrates // 2nd International conference on natural gas hydrates. 2−6 jule 1996. Toulouse, France. P. 25−32.
- Yamamuro O., Suga H.J. Thermodynamic Stadies of Clathrate Hydrates // J. of Therm. Anal., 1989 V.35. P. 2025- 2064.
- Истомин B.A., Якушев B.C. Газовые гидраты в природных условиях. М.: Недра. 1992. 236 с.
- Barrer R.M. XVI International Congress of Pure and Applied Chemistry. Experimental Suppliment. VII. Paris, 1957. 113 p.
- Дядин Ю.А., Гущин A.JI. Газовые гидраты // Соросовский образовательный журнал, 1998. № 3. С. 55−64.
- Devidson D.W., Handa Y.P., Ratcliffe СЛ., Tse J.S. The Ability of Small Molecules to Form Clathrate Hydrate of Structure II // Nature, 1984b. V.311. P. 142−143.
- Косяков В.И., Шестаков В. А. Энергетический аспект формирования структуры каркаса при образовании кубических клатратных структур // Журн. структ. химии, 1995. Т.36. № 3. С. 495−500.
- Косяков В.И., Шестаков В. А., Полянская Т. М., Солодовников С. Ф. Энергии и конформации полиэдрических каркасов из молекул воды. Новосибирск. 1990.62 с. (Препринт / АН СССР, Ин-т неорганической химии СО. № 90−26).
- Косяков В.И., Шестаков В. А. Расчет геометрии и энергии газгидратных каркасов со структурами кубическая I и II // Журн. структ. химии, 1992. Т.ЗЗ. № 6. С. 131−139.
- Истомин В.А., Квонг В. Г. Методические указания по расчету фазовых равновесий газовых гидратов и предупреждение гидратообразования в системах добычи газа. М.: ВНИИГаз. 1985. 124 с.
- Devidson D. W., Garg S.K., Gough S.R., Handa Y.P. Some Structural and Thermodinamic Studies of Clathrate Hydrates // J. Inclusion Phenom., 1984a. V.2. № 3. P. 231−238.
- Devidson D. W., Desando M.A., Gough S.R., Handa Y.P. Ratcliffe C.I., Ripmeester J.A., Tse J.S. Some Physical and Thermodinamic Properties of Clathrate // J. Inclusion Phenom., 1987. V.5. № 2. P. 219−223.
- Бондарев Э.А., Бабе Г. Д., Гройсман А. Г. и др. Механика образования гидратов в газовых потоках. Новосибирск: Наука. 1976. 158 с.
- Бык С. Ш., Макогон Ю. Ф., Фомина В. И. Газовые гидраты. М.: Химия. 1980. 296 с.
- Косяков В.И., Шестаков В. А. Зависимость структуры газовых гидратов от параметров взаимодействия гость-хозяин для Леннард-Джонсовских гостей // Журн. структ. химии, 1996. Т.37. № 5. С. 916−922.
- Дядин Ю.А., Кузнецов П.Н, Яковлев И. И., Пыринова A.B. Система вода -тетрагидрофуран в области кристаллизации при давлении до 9 кбар // Докл. АН СССР, 1973. Т.208. С. 103−106.
- Ларионов Э. Г., Журко Ф. В. Упаковка и стабильность газовых гидратов при высоких давлениях // Ж. структур, химии, 2002. Т.43. N6. С. 10 631 067.
- Белослудов В. Р., Дядин Ю. А., Лаврентьев М. Ю. Теоретические модели клатратообразования. Новосибирск: Наука. 1991. 129 с.
- Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука. 1982.312 с.
- Соколова H.A. Модели потенциалов межмолекулярного взаимодействия // Обзор по теплофизическим свойствам веществ. № 6. ИВТ, НИЦТСЧВ. М.: АН СССР, 1990. 133 с.
- Косяков В.И., Шестаков В. А. Термодинамический отбор клатратных каркасов при образовании газовых гидратов // Ж. физ. химии, 1997. Т.71. № 7. С. 1264−1267.
- Косяков В.И., Шестаков В. А. О роли взаимодействия гость-хозяин в конкуренции структур КС-I и КС-II газовых гидратов // Докл. РАН, 1996. Т.348. № 4. С. 488−490.
- Косяков В.И., Шестаков В. А. Поля стабильности структур клатратных гидратов в модельных бинарных системах вода-гость // Журн. структ. химии, 1998. Т.72. № 11. С. 1951−1954.
- Дядин Ю.А., Удачин К. А., Журко Ф. В. и др. Двойные клатратные гидраты. I. Гидраты ТГФ-0,5 Рг4'16 Н20 при атмосферном и высоком давлении // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук,. 1989. Вып.1. С. 44−50.
- Belosludov V.R., Lavrentiev M.Y., Dyadin Y.A. Dynamic and Thermodynamic Properties of Clathrate Hydrates // J. Incl. Phenom. Mol. Recognit. Chem., 1990. V.8.P. 59−69.
- Дядин Ю.А., Журко Ф. В., Бондарюк И. В. Клатратные гидраты при высоких давлениях. Фазовые диаграммы. Новосибирск: Наука. 1987. 41 с.
- Макогон Ю.Ф., Хольсти Дж.С. Вискерсные кристаллы // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003. T.XLVII. № 3. С. 43−48.
- Макогон Ю.Ф. Природные газовые гидраты: распространение, модели образования, ресурсы // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003. T.XLVII. № 3. С. 70−79.
- Paez J.E., Blok R., Vaziri H., Islam M.R. Problems in Hydrates: Mechanisms and Elimination Methods. Society of Petroleum Engineers Production Operations Symposium. 26−28 march 2001. Oklahoma City, Oklahoma. SPE 67 322.
- Макогон Ю.Ф. Гидраты природных газов. М.: Недра. 1974. 208 с.
- Макогон Ю.Ф. Газовые гидраты, предупреждение их образования и использование. М.: Недра. 1985.
- Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. 3rd ed. Cornell University Press. Ithaca. N.Y. 1960.
- Наберухин Ю.И. Загадки воды // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 5. С. 41−48.
- Vysnauskas A., Bishnoi P. R. Thermodynamics and Kinetics of Gas Hydrate Formation // Natural Gas Hydrates: Properties, Occurrence and Recovery. Butterworth: Woburn, 1983. P.35−48.
- Lederhos J.P. et al. Effective Kinetic Inhibitors for Natural Gas Hydrate // Chem. Eng. Sci., 1996. V.51. №.8. P. 1221.
- Lekvam K., Ruoff P. A Reaction Kinetic Mechanism for Methane Hydrate Formation in Liquid Water // J. Amer. Chem. Soc., 1993. V. l 15. № 19. P. 85 658 569.
- Englezos P., Kalogerakis N., Dholabhai P. D. Kinetics of Formation of Methane and Ethane Gas Hydrates // Chemical Engineering Scince, 1987. V.42. № 11. P. 2647−2658.
- Sloan E. D., Fleyfel F. A Molecular Mechanism for Gas Hydrate Nucleation from Ice // AIChE J., 1991. V.37. № 9. P. 1281−1292.
- Гройсман А.Г. Теплофизические свойства газовых гидратов. Новосибирск: Наука. 1985.
- Билюшов В. М., Бондарев Э. А., Марон В. И. Процесс образования гидратов с учетом тепло- и массообмена // Инж.-физ. ж., 1988. Т.55. № 2. С. 226−231.
- Skovborg P., Rasmussen P. A Mass Transport Limited Model for the Growth of Methane and Ethane Gas Hydrates // Chem. Eng. Sei., 1994. V.49. № 8. P. 1131−1143.
- Pinder K.L. A Kinetic Study of the Formation of the Tetrahydrofuran Gas Hydrate // Can. J. Chem. Eng., 1965. P. 271−274.
- Englezos P., Kalogerakis N., Dholobhai P.D. Kinetics of Formation of Methane and Ethane Gas Hydrates // Chem. Eng. Sei., 1987. V.42. № 11. p. 2647−2658.
- Graauw J.D., Rutten J J. The Mechanism and the Rate of Hydrate Formation // Prog. Int. Symp. Fresh Water Sea, 1970. P. 103−116.
- Bollavaram P., Devarakonda S., Selim M. S., Sloan E. D. Growth Kinetics of Single Crystal sll Hydrates- Elimination of Mass and Heat Transfer Effects. // J. Phys. Chem., 1997. V.36. P.1256−1265.
- Glew D.N., Hagget M.L. Kinetics of Formation of Ethylene Oxide Hydrate. Part
- Experimental Method and Congruent Solutions // Can. J. Chem., 1968a. V.46. P. 3857−3865.
- Glew D.N., Hagget M.L. Kinetics of Formation of Ethylene Oxide Hydrate. Part1. Incongruent Solutions and Discussion // Can. J. Chem., 1968b. V.46. P. 3867−3877.
- Jamalludin А. К. M., Kalogerakis N., Bishnoi P. R. Modelling of Decomposition of a Syntetic Core of Methane Gas Hydrate by Coupling Intrinsic Kinetics with Heat Transfer Rates // Can. J. Chem. Eng., 1989. V.67. P.948−954.
- Kim H. C., Bishnoi P. R., Heidemann R. A. Kinetics of Methane Hydrate Decomposition // Chem. Eng. Sei., 1987. V.42. P. 1645−1653.
- Hammerschmidt E.G. Formation of Gas Hydrates in Natural Gas Transmission Lines // Ind. Eng. Chem., 1934. V. 26. P. 851−855.
- Englezos P. Nucleation and growth of gas hydrate crystals in relation to «kinetic inhibition» // Rev. Inst. fr. petrole., 1996. N6. P. 789−795.
- Kashchiev DimoFiroozabadi Abbas. Induction Time in Crystallization of Gas Hydrates //J. Cryst. Growth, 2003. V.250. № 3−4. P. 499−515.
- Buzatoiu B, Pop V.V. Hydrate Problem in the Oil Production Industry // Society of Petroleum Engineers 50 749.
- Sloan E.D. Clathrate Hydrate of Natural Gas. 2nd edition. N.Y.: Marsel Dekker, Inc. 1998.730 p.
- Bishnoi P. R. et al. A Unified Description of the Kinetics of Hydrate Nucleation. Growth and Decomposition // Annals of New York Academy of Sciences, 1994. V.715. P.311−321.
- Lekvam K.K., Ruoff. P. Reaction Kinetic Simulations of Methane Hydrate Formation in Liquid Water // International Conference on Natural Gas Hydrates. New York Academy of Sciences. 1994.
- Natarajan V. Thrmodynamics and nucleation kinetics of gas hydrates. Ph. D. Dissertation // University of Calgary. Calgary, Canada. 1993. 324 p.
- Bishnoi P. R. et. al. A Unified Description of the Kinetics of Hydrate Nucleation. Growth and Decomposition // Annals of New York Academy of Sciences, 1994. V.715. P.311−321.
- Skovborg P., Ng H. J., Rasmussen P., Mohn U. Measurement of Induction Times for the Formation of Methane and Ethane Gas Hydrates // Chem. Eng. Sei. 1993. V.48, № 3. P. 445−453.
- Pangborn Y.B. U.S. Office of Saline Water Research and Development Progress. Reprint № 230. 1967. P. 20−67.
- Vysnauskas A., Bishnoi P. R. Kinetic Study of Methane Hydrate Formation // Chem. Eng. Sei., 1983. V.38. P.1061−1072.
- ПЗ.Слесарев В. И., Шабров A.B. Структурно-информационное свойство и состояние воды. Явление аквакоммуникации // Тез. докл. XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. 21−26 сентября 2003 г. Казань. 2003. Т. 2. С. 258.
- Слесарев В.И. Химия. Основы живого. СПб.: Химиздат. 2000. 768 с.
- Vysnauskas А., Bishnoi P. R. Kinetic Study of Ethane Hydrate Formation // Chem. Eng. Sei., 1985. V.40. P.299−303.
- Смирнов Л.Ф. Кинетические закономерности процесса образования газовых гидратов // Теор. основы хим. технол., 1986. Т.20. № 6. С. 755−765.
- Van der Vaals J.H., Platteeuw J.C. Clathrate Compounds // Adv. Chem. Phys., 1959. V.2. P. 2−57.
- Barrer R.M., Ruzicka D.J. Non-stoichiometric Clathrate Compounds of Water. Part 4. Kinetics of Clathrate Phases // Trans. Faraday Soc., 1962c. V.58. P. 2262−2271.
- Van der Waals J.H. The Statistical Mechanics of Clathrate Compouds // Trans. Faraday Soc., 1956. V.52. P.184−193.
- Van der Vaals J.H., Platteeuw J.C. Clathrate Solutions // Mol. Phys., 1958. V.l. P. 91−98.
- Barrer R.M., Stuart W.J. Non-Stoichiometric Clathrate Compounds of Water // Proc. Roy. Soc. London, 1957. V.243. P. 172−189.
- Barrer R.M., Ruzicka D.J. Non-stoichiometric Clathrate Compounds of Water. Part 2. Formation and Properties of Double Hydrates // Trans. Faraday Soc., 1962a. V.58. P. 2239−2252.
- Barrer R.M., Ruzicka D.J. Non-stoichiometric Clathrate Compounds of Water. Part 3. Inclusion Energies and Constants in the Small Cavities of Structure II // Trans. Faraday Soc., 1962b. V.58. P. 2253−2261.
- Lennard-Jones J.E., Devonshire A.F. Critical and Cooperative Phenomena. 3. A Theory of Melting and Structure of Liquids // Prog. Roy. Soc. (L.)A., 1939. V.169. P. 317−338.
- Бык С.Ш., Фомина В. И., Нароженко А. Ф. Природные газовые гидраты // Газовая пром-сть, 1971. № 2. С. 35−40.
- Lundgaard Lars, Н. Mollerup Jorgen. The Influence of Gas Phase Fugasity and Solubility on Correlation of Gas Hydrate Formation Pressure // Fluid Phase Equil., 1991. V.70. P. 99−213.
- Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие / Пер. с англ. под ред. Б. И. Соколова. 3-е изд., перераб. и доп. Л.:Химия. 1982. 592 с.
- Parrish W.R., Prausnitz J.M. Dissociation Pressures of Gas Hydrates Formed by Gas Mixtures // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1972. V. l 1. P. 26−35.
- Истомин В. А. Уточнение термодинамического описания фазовых равновесий газовых гидратов // Технология эксплуатации газоконденсатных месторождений севера Тюменской области. М., 1987. С. 88−95.
- Natarajan V., Bishnoi P.R. Langmuir constant computations for gas hydrate systems // Ind. and Eng. Chem. Res., 1995. V.34. № 4. P. 1494−1498.
- Белослудов B.P., Дядин Ю. А., Фадеев С. И., Чехов Г. Н. Математические проблемы фазовых равновесий. Новосибирск: Наука. 1983. 102 с.
- Белослудов В. Р., Лаврентьев М. Ю., Дядин Ю. А. Теория клатратов. Новосибирск: ИНХ СО АН СССР. 1988. 120 с
- Chen G.L., Guo T.M. Thermodynamic Modeling of Hydrate Formation Based on New Concepts // 2 International conference on natural gas hydrates. 2−6 jule 1996. Toulouse, France. P. 33−42.
- Sitarski M. Statistical Thermodinamics of Clathrate Solutions // Roczn. Chem., 1975. V.49. P. 159−164.
- Белослудов В. P., Дядин Ю. А., Драчева О. А., Чехова Г. Н. Модель клатратообразования с учетом взаимодействия типа гость-гость. 1. Вывод основных формул // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук., 1979. Вып.4. С. 6067.
- Белослудов В. Р., Дядин Ю. А., Фадеев С. И. Модель клатратообразования с учетом взаимодействия типа гость-гость. 2. Стехиометрия // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук., 1981. Вып.З. С. 57−63.
- Белослудов В. Р., Дядин Ю. А., Фадеев С. И., Чехова Г. Н. Модель клатратных растворов, учитывающая взаимодействие гость-гость // Термодинамические свойства растворов. Сборник научных трудов. Иваново, 1984. С. 56−77.
- Истомин В.А. О модели газовых гидратов с учетом взаимодействий гость-гость//Журн. физ. химии, 1987. Т.61. С. 1404−1407.
- Lee S-Y., Holder G.D. Model for Gas Hydrate Equilibria Using a Variable Reference Chemical Potential: Part 1 // AIChE J., 2002. V.48. P. 161−167.
- Каплан И.Г., Родимова О. Б. об аппроксимации межмолекулярных взаимодействий атом-атомными потенциалами // Докл. АН СССР, 1982. Т.2650. № 5. С. 1174−1177.
- Tse J.S., Klein M.L., McDonald I.R. Computer Simulation Studies of the Structure I Clathrate Hydrates of Methane, Tetrafluoromethane, Cyclopropane and Ethylene Oxide//J. Chem. Phys., 1984. V.81(12). Pt.II. P. 6146−6151.
- Белослудов B.P., Лаврентьев М. Ю., Сыскин C.A. Решеточная динамика льдов Ic и Ih и каркаса клатратного гидрата кубической структуры I // Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1987. 42 с.
- Tse J.S., Klein M.L., McDonald I.R. Molecular Dynamics Studies of Ice Ic and the Structure I Clathrate Hydrate of Methane // J. Chem. Phys., 1983a. V.87. № 21. P. 4198−4203.
- Tse J.S., Klein M.L. Dynamic Properties of the Structure I Clathrate Hydrate of Xenon // J. Chem. Phys., 1983b. V.78. P. 2096−2097.
- Tse J.S., Klein M.L. Dynamic Properties of the Structure I Clathrate of Krypton //J. Chem. Phys., 1987. V.91 P. 5789−5791.
- Маленков Г. Г. Структура воды. Физическая модель. Современные проблемы. М.: Химия. 1984. С. 41−76.v *
- Урусов B.C. Теоретическое предсказание и моделирование свойствминералов//проблемы кристаллохимии. М.: МГУ. 1980. С. 26−42.
- МсКоу V., Sinanoglu О. Theory of Dissociation Pressure of Some Gas Molecules //J. Chem. Phys., 1963. V.38. P. 317−338.
- John V.T., Holder G.D. Choice of Cell Size in the Cell Theory of Hydrate Phase Gas-Water Interactions // J. Phys. Chem., 1981. V.85. P.1811−1814.
- John V.T., Holder G.D. Contribution of Second and Subsequent Water Shells to the Potential Energy of Guest-Host Interactions in Clathrate Hydrates // J. Chem. Phys., 1982. V.86. P.455−459.
- Шимулис В.И., Ратнасекера Дж.Л., Сальникова Л. В. Оценивание потенциала межмолекулярного взаимодействия методом регуляции. III.
- Взаимодействие атомов аргона, криптона и ксенона // Журн. физ. химии, 1993. Т.67. № 11. С. 2214−2219.
- Шимулис В.И., Ратнасекера Дж.Л., Сальникова Л. В. Потенциалы межмолекулярного взаимодействия метан-метан и неопентан- неопентан // Журн. физ. химии, 1994. Т.68. № 7. С. 1247−1251.
- John V.T., Holder G.D. Langmuir Constans for Spherical and Linear Molecules in Clathrate Hydrates // J. Phys. Chem., 1985. V.89. P.3279−3285.
- Holder G.D., John V.T. Thermodynamics of Multicomponent Hydrate Forming Mixtures // Fluid Phase Equil., 1983. V.14. P.353−361.
- Nagata I., Kobayashi R. Predication of Dissociation Pressure of Mixed Gas Hydrates from Date of Pure Gases with Water // Ind. Eng. Chem. Fundam., 1966b. V.5.P. 466−470.
- Nagata I., Kobayashi R. Calculation of Dissociation Pressure of Gas hydrates Using the Kihara Model // Ind. Eng. Chem. Fundam., 1966a. V.5. P.344−348.
- Saito S., Marshal D.L., Kobayashi R. Hydrates at High Pressure. Part II. Methane-Water, Argon-Water and Nitrogen-Water Systems // AIChE J., 1964. V.10.P. 734−740.
- Anderson F.E., Prausnitz J.M. Inhibition of Gas Hydrates by Methanol // AIChE J., 1986. V.32. P. 1321−1333.
- Parrish W.R., Prausnitz J.M. Dissociation Pressures of Gas Hydrates Formed by Gas Mixtures // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1972. V. l 1. P. 26−35.
- Avlonitis D. The determination of Kihara potential parameters from gas hydrate data // Chem. Eng. Sei., 1994. V.49. P. 1161 -1173.
- Bishnoi P.R., Clarke Matthew A. Development of an Implicit Least Squares Optimization Scheme for the Determination of Kihara Potential Parameters Using Gas Hydrate Equilibrium Data // Fluid Phase Equilib., 2003. V.211. P. 51−60.
- Дядин Ю.А., Белослудов В. Р. Термодинамика клатратов при незаполненном каркасе хозяина I. Клатраты клеточного типа // Изв. СО АН СССР, сер. Хим. науки, 1986. № 5/2. С.72−75.
- Инербаев Т.М., Субботин A.C., Белослудов В. Р. и др. Динамические, термодинамические и механические свойства газовых гидратов структуры I и II // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003. T.XLVII. № 3. С. 19−27.
- P. Mark Rodger. Stability of Gas Hydrates // J. Phys. Chem., 1990. V.94. P. 6080−6089.
- Klauda J.B., Sandler S.I. Ab Initio Intermolecular Potentials for Gas Hydrates and Their Predictions // J. Phys. Chem., 2002. V.106. № 22. P. 5722−5732.
- Klauda J.B., Sandler S.I. A Fugacity Model for Gas Hydrate Phase Equilibria // Ind. and Eng. Chem., Res. 2000. V.39. № 9. P. 3377−3386.
- Косяков В.И., Шестаков В. А. Термодинамическая модель бинарных систем с клатратными гидратами и топология их фазовых диаграмм // Журн. физ. химии, 1998. Т.72. № 11. С. 1945−1950.
- Jager M.D., de Deugd R.M., Peters С.J., J. de Swaan Arons, Sloan E.D. A New Model for Systems with Soluble Hydrate Formers // J. Phys. Chem., 1995. V.12. P.456−461.
- Тохиди Б., Андерсон P., Масоуди А. и др. Газогидратные исследования в университете Хериот-Ватт (Эдинбург) // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2003. T.XLVII. № 3. С. 49−58.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Газовые гидраты новый класс примесей в особочистых газах и парогазовых смесях // Успехи химии, 1998. Т.67, № 1. С. 87−99.
- Barrer R.M., Edge A.V.J. Gas Hydrates Containing Argon, Krypyon ang Xenon: Kinetics and Energetics of Formftion and Equilibria // Proc. Roy. Soc., London. 1967. V.300. P. 1−24.
- Никитин Б.А. Избранные труды. M.: АН СССР. 1956. 315 с.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Газовые гидраты в процессе глубокой очистки газов. IV. Влияние состава газовой смеси на условия образования газовых гидратов и давление паров воды над их поверхностью // Высокочистые вещества, 1994. № 6. С.89−93.
- Process and Apparatus for Separation of Constituents of Gases Using Gas Hydrates: Пат. США № 5 434 330 / Hnatow Miguel A., Happel John- Заявл. 23.1.93, Опубл. 18.7.95.
- Seo Yongwon, Lee Huen A New Hydrate-based Recovery Process for Removing Chlorinated Hydrocarbons from Aqueous Solutions // Environ. Sci. and Technol., 2001. V.35. № 16. P. 3386−3390.
- Kang Seong-Pil, Lee Huen Recovery of CO2 from Flue Gas Using Gas Hydrate: Thermodynamic Verification through Phase Equilibrium Measurements // Environ. Sci. and Technol., 2000. V.34. № 20. P. 4397−4400.
- Helium Recovery from Natural Gas: Пат. США № 3 097 924 / Kinney Patrick J., Kahre Leroy С.- Заявл. 30.06.60., опубл. 16.07.63.
- Березкин В.Г., Викторова Е. Н. Кристаллогидраты как селективные неподвижные фазы для хроматографии // Докл. АН СССР, 1983. Т.271. № 6. С. 1412−1416.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Газовые гидраты в процессе глубокой очистки газов. И. Давление паров воды над поверхностью газовых гидратов летучих неорганических гидридов// Высокочистые вещества. 1994. № 2. С.38−46.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Газовые гидраты в процессе глубокой очистки газов. I. Термодинамический анализ их структуры и условий образования с использованием модели идеальных растворов // Высокочистые вещества. 1993. № 6. С. 50−59.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М., Тарабуров П. Г., Козырев И. В. Газогидратная кристаллизация новый метод разделения газовых смесей // Тез. докл. XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. 2126 сентября 2003 г. Казань. 2003. Т. 2. С. 54.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М., Тарабуров П. Г. Расчет коэффициентов распределения примесей при образовании газовых гидратов в гексафториде серы // Журн. физ. химии, 2001. Т.75, № 1. С. 129−133.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М., Тарабуров П. Г., Абдрахманов P.P. Получение высокочистого гексафторида серы (элегаза) для микроэлектроники // Тез. докл. XI Конференции по химии высокочистых веществ. 15−18 мая 2000 г. Нижний Новгород, 2000. С. 46.
- Козырев И.В. Разделение газовых смесей на основе CF4 газогидратным способом // Тез. докл. III Всероссийской молодежной научно-технической конференции. 26−27 мая 2004. НГТУ. Н. Новгород, 2004. С. 310.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Разделение газовой смеси методом газогидратной кристаллизации // Докл. РАН, 2000. Т.372, № 2. С. 192−194.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М., Мочалов Г. М., Тарабуров П. Г. Разделение газовых смесей методом газогидратной кристаллизации // Теор. основы хим. технол., 2001. Т.35. № 2. С. 128−132.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М., Тарабуров П. Г., Мочалов Г. М. Разделение газовых смесей методом непрерывной газогидратной кристаллизации // Теор. основы хим. технол., 2001. Т.35. № 5. С. 513−516.
- Тарабуров П.Г. Газогидратный способ очистки гексафторида серы // Дисссертация кан. хим. наук. Н.Новгорорд. 2001. 146 с.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Расчет коэффициента распределения примесей между газом и газовыми гидратами // Журн. физ.химии., 1999. Т.72. № 10. С. 1892−1896.
- Воротынцев В.М., Малышев В. М. Газовые гидраты в процессе глубокой очистки газов. III. Относительные коэффициенты распределения компонентов смеси между газовой фазой и смешанным гидратом // Высокочистые вещества, 1994. № 6. С. 84−88.
- Краткий справочник по химии / под ред. Куриленко О. Д. Киев.: Наукова думка. 1974. 992 с.
- Cady G. H. Composition of Clthrate Gas Hydrates of CHC12, CC13 °F, Cl2, C103 °F, H2S and SF6// J. Phys. Chem., 1981. V.85. P. 3225−3230.
- Sortland L.D., Robinson D.B. the Hydrates of Methane and Sulphur Hexafluoride // Can. J. Chem. Eng., 1964. V.42. № 2. P. 38−41.
- Промышленные фторорганические продукты: Справ изд. / Б. Н. Максимов, В. Г. Барабанов, И. Л. Серушкин и др. СПб.: Химия. 1996. 544 с.
- Осипов O.A., Минкин В. И., Гарновский А. Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа. 1971. 416 с.
- Морачевский А.Г., Сладков И. Б. Физико-химические свойства молекулярных неорганических соединений. Экспериментальные данные и методы расчета. Л.: Химия. 1987. 192 с.
- Мелихов И.В., Меркулова М. С. Сокристаллизация. М.: Химия. 1975. 280 с.