Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Катион-радикалы аминов и сероводорода в синтезе замещённых пирилиевых солей и тиофенолов

Диссертация: Катион-радикалы аминов и сероводорода в синтезе замещённых пирилиевых солей и тиофенолов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Показано, что образование тиофенолов идёт с участием тиильных радикалов, генерируемых при фрагментации катион-радикалов H2S. Независимость скорости образования ароматических меркаптанов от природы заместителей в структуре субстрата и хроматографические данные (смесь орто-, мета-, пара— изомеров тиокрезола в соотношении 1,3:1:1,5) подтверждают преимущественное протекание синтеза по радикальному… Читать ещё >

Содержание

  • I. Катион-радикалы аминов в синтезе замещённых пирилиевых солей
    • 1. 1. Реакции нуклеофильного гетероароматического замещения (литературная справка)
      • 1. 1. 1. Нуклеофильное замещение водорода в гетероциклических соединениях
      • 1. 1. 2. Реакции нуклеофильного замещения галогена
    • 1. 2. Взаимодействие пирилиевых и бензопирилиевых солей с азотсодержащими нуклеофилами (обсуждение результатов)
      • 1. 2. 1. Выбор модельных соединений и их синтез
      • 1. 2. 2. Механизм электрохимического восстановления галогенпроизводных пирилиевых солей
      • 1. 2. 3. Механизм реакции галогенпроизводных пирилиевых солей с ароматическими аминами
  • II. О прямом введении аминогруппы в бензольное кольцо
    • 2. 1. Реакции аминирования ароматических соединений посредством химической медиаторной системы (литературная справка)
    • 2. 2. Электрохимическое аминирование ароматических соединений в неводной среде
  • III. Катион-радикал сероводорода в синтезе тиофенолов
    • 3. 1. Об особенностях получения ароматических меркаптанов обзор литературы)
      • 3. 1. 1. Реакции с участием сероводорода
      • 3. 1. 2. Современные достижения в области синтеза тиофенолов
      • 3. 1. 3. Особенности строения и физические свойства тиофенолов
      • 3. 1. 4. Значение тиофенолов для органического синтеза
    • 3. 2. Введение тиогруппы в ароматические соединения при окислительной активации сероводорода (обсуждение результатов)
      • 3. 2. 1. Образование и свойства катион-радикала сероводорода
      • 3. 2. 2. Синтез тиофенолов в условиях электрохимической активации сероводорода
      • 3. 2. 3. Синтез тиофенолов в присутствии химических окислителей сероводорода
  • IV. Некоторые практические аспекты. Электрохимическое определение сернистых компонентов и ингибиторов коррозии в углеводородном сырье
  • V. Экспериментальная часть
    • 5. 1. Очистка растворителей и реагентов
    • 5. 2. Синтезы соединений
    • 5. 3. Приготовление катализатора
    • 5. 4. Проведение электрохимических исследований
    • 5. 5. Препаративный синтез тиофенолов в микрообъёме
    • 5. 6. Препаративный синтез тиофенолов в реакторе
    • 5. 7. Проведение квантово-химических расчётов
    • 5. 8. Методика кинетических исследований
    • 5. 9. Идентификация соединений
      • 5. 7. 1. Снятие ЭПР-, УФ и ИК-спектров
      • 5. 7. 2. Проведение рентгенофлуоресцентного элементного анализа
      • 5. 7. 3. Проведение газохроматографического анализа
  • VI. ВЫВОДЫ

Катион-радикалы аминов и сероводорода в синтезе замещённых пирилиевых солей и тиофенолов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Получение ароматических соединений с различными заместителями в бензольном или гетероароматическом кольце является одним из передовых направлений органического синтеза. К новым методам получения подобных соединений можно отнести активацию одного из реагентов, протекающую как окислительно-восстановительный процесс. В случае реагентов, содержащих в качестве гетероатомов азот и серу с неподелёнными электронными парами, их окисление до соответствующих катион-радикалов способно инициировать ранее казавшиеся невозможными в мягких условиях синтезы [1]. При этом значительно меняется механизм протекания процессов, давая новый спектр ценных соединений. Высокая реакционная способность катион-радикалов как интермедиатов каталитических превращений может осуществить одноэлектронное окисление субстрата против перепада электродных потенциалов [2]. Также катион-радикалы часто инициируют цепной механизм реакции [3].

Прямое введение аминои тиогрупп в различные производные бензола без предварительной активации реагентов возможно лишь в очень жёстких условиях, с гомолизом связей и относительно небольшими выходами целевых соединений. Другим вариантом является использование в качестве исходных веществ таких агрессивных, токсичных и не всегда легкодоступных субстратов, как, например, галогенпроизводные ароматического ряда, что делает синтезы многостадийными, часто небезопасными и дорогостоящими, каковыми и являются в настоящее время большинство промышленных способов получения тиофенолов. Поэтому поиск путей синтеза с меньшим числом стадий, пусть даже с невысокими выходами целевых продуктов, является очень актуальным.

Способ одноэлектронного восстановления, приводящий к образованию активной частицы — анион-радикала с локализацией спиновой плотности на гетероатоме — наиболее распространён. Он используется, в частности, для активации малых молекул, например СОг при синтезе различных органических соединений и утилизации диоксида углерода. Реакции с окислительной активацией реагентов и образованием катион-радикалов изучены значительно меньше.

Перевод реагента в окисленную форму может осуществляться как физическими способами (в условиях электролиза, фотолиза), так и химическими: действием катализатора, выполняющего функции переносчика (медиатора) электронов, либо самопроизвольным переносом электрона на электрофильную молекулу субстрата.

В случае ионного субстрата без предварительной активации реагента может образоваться контактная ион-радикальная пара. Такие реакции достаточно распространены в природе (нуклеофильное гетероароматическое замещение) и приводят к интересным результатам, но механизм их мало изучен как раз с позиций одноэлектронного переноса. Понимание глубинной сути таких процессов открывает широкие возможности для синтеза ценных аналогов природных биологически активных веществ.

Цель работы. Настоящая работа посвящена разработке методов получения аминопроизводных и тиолов на основе замещённых бензолов и пирилиевых солей в условиях окислительной активации аминов и сероводорода с использованием электрохимических и химических методов.

В работе производится направленный синтез у-замещённых пирилиевых катионов с азотсодержащим заместителем из ряда ароматических аминовосуществляется получение ароматических меркаптанов с заместителями различного характераизучается влияние природы заместителя в ароматических субстратах, природы образующихся промежуточных частиц и способов активации реагентов на механизм реакцииразрабатывается метод утилизации сероводорода в мягких условиях при его электрохимической и химической активации.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, гранты № 00−03−32 911а (рук. д.х.н. Берберова Н.Т.), 03−03−32 256а (рук. д.х.н. Берберова Н.Т.), 03−03−6 540мас (рук. Маняшин А.О.).

I. Катион-радикалы аминов в синтезе замещённых пирилиевых солей.

VI. выводы.

1. Доказано, что нуклеофильное замещение в галогензамещённых пирилиевых солях ароматическими аминами протекает ступенчато, с образованием КПЗ, через окислительно-восстановительную стадию, приводящую к возникновению контактной ион-радикальной пары.

2. Скорость реакции нуклеофильного замещения в галогензамещённых пирилиевых солях увеличивается при переходе от хлора к иоду, то есть с уменьшением прочности связи С-Hal, и растёт с ростом степени нуклеофильности заместителя. Присутствие аннелированных ароматических колец в исходном катионе увеличивает скорость замещения.

3. Установлено, что функционализация ароматических соединений тиогруппой возможна в относительно мягких условиях в одну стадию при предварительной окислительной активации H2S до катион-радикала. Активация происходит как в условиях электрохимического окисления, так и в присутствии одноэлектронных окислителей.

4. Показано, что образование тиофенолов идёт с участием тиильных радикалов, генерируемых при фрагментации катион-радикалов H2S. Независимость скорости образования ароматических меркаптанов от природы заместителей в структуре субстрата и хроматографические данные (смесь орто-, мета-, пара— изомеров тиокрезола в соотношении 1,3:1:1,5) подтверждают преимущественное протекание синтеза по радикальному механизму. С ростом температуры влияние ион-радикального характера процесса увеличивается.

5. Разработан экспресс-метод совместного количественного определения сероводорода, меркаптанов и ингибиторов коррозии в неводных средах, отличающийся простотой и эффективностью.

Показать весь текст

Список литературы

  1. З.В. Ион-радикалы в органическом синтезе. М.: Химия, 1986. -240 с.
  2. В.Г. Электрохимические реакции с участием переносчиков электрона, осуществляющиеся против перепада стандартного потенциала. М.: Наука, 1980. — С. 244−276.
  3. Parker V.D., Tilset D. Deprotonation of methylarene cation radicals in acetonitrile. An unexpected second-order mechanism. / J. Am. Chem. Soc. — 1986. Vol. 108. — N. 20. — P. 6371−6377.
  4. Chupakhin O.N., Charushin V.N., van der Plas H.C. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen. N.Y.: Academic Press, 1994. — 367 p.
  5. Terrier F. Nucleophilic aromatic displacement: The influence of the nitro group. N.Y.: VCH Publishers, 1991. — 460 p.
  6. П. Механизмы реакций в органической химии / Пер. с англ. Я. М. Варшавского. М.: Химия, 1977. — 320 с.
  7. Nagakura S., TanakaJ. The relation between the chemical reactivity and energy levels of the chemical reagent // J. Chem. Phys. 1954. — Vol. 22. — P. 563.
  8. A.C., ДобаеваН.М., Панов В. Б. и др. О механизме нитрования ароматических соединений азотной кислотой // ДАН СССР. 1980. — Т. 251. — С. 125−128.
  9. О.Ю., Билевич К. А., Раджабов Н. Г. К вопросу о механизме нуклеофильного замещения // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1971.-№ 8.-С. 1811.
  10. Buzykin B.I., Yanilkin V.V., Morozov V.I., et al. Pyridazine ring opening in phthalazines induced by electron transfer // Mendeleev Communications. — 2000.-N. l.-P. 34−35.
  11. В.В., БузыкинБ.И., Морозов В. И. и др. Электрохимическое восстановление 1,4-дизамещённых фталазинов // Ж. общ. хим. — 2001. -Т. 71. — № 10.-С. 1726−1737.
  12. Э.А., Жданова М. П., Дорофеенко Г. Н. Реакции солей пирилия с азотсодержащими нуклеофилами // Успехи химии. — 1982. — Т. 51. — № 5.-С. 817−847.
  13. Zyryanov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. Easy formation of SNH products in reactions of indoles and pyrroles with 3-aryl-l, 2,4-triazin-5(2H)-ones in the presence of tosyl chloride // Russian Chemical Bulletin. — 2002. -N. 6.-P. 1042−1044.
  14. MakoszaM. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen in the chemistry of heterocyclic compounds // Synthesis. 1991. — P. 103.
  15. Makosza M., Winiarski J. Vicarious nucleophilic substitution of hydrogen // Acc. Chem. Res. 1987. — Vol. 20. — P. 282.
  16. Kozhevnikov D.N., Prokhorov A.M., Rusinov V.L., et al. Auto-aromatization of the SH-adducts of 1,2,4-triazine 4-oxides with carbanions in reactions of nucleophilic substitution of hydrogen // Mendeleev Communications. -2000.-Vol. 10. -N. 6.-P. 227−228.
  17. Kozhevnikov V.N., Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N., et al. Nucleophilic substitution of hydrogen in the reaction of 1,2,4-triazin-4-oxides with cyanamide // Russian Chemical Bulletin. 2000. — N. 6. — P. 1122−1124.
  18. Chupakhin O.N., Rusinov V.L., UlomskyE.N., et al. Nucleophilic substitution of hydrogen in the reaction of l, 2,4-triazine-4-oxides with cyanides // Mendeleev Communications. 1997. — Vol. 7. -N. 2. — P. 66−67.
  19. М. Электрофильное и нуклеофильное замещение — аналогичные и взаимно дополняющие процессы // Изв. АН. Сер. хим. — 1996.-№ 3.-С. 531−544.
  20. Д. Н., Кожевников В. Н., Русинов В. Л. и др. Реакции нуклеофильного теле-замещения в 3-трихлорметил-1,2,4-триазинах // Химия гетероцикл. соед. 1999. -№ 11 (389). — С. 1574−1575.
  21. A.M. Синтез некоторых солей пирия и бензопирилия на основе циклических систем: Дисс.. канд. хим. наук. Донецк, 1975. — 122 с.
  22. Mubarak M.S., Peters D.G. Electrochemical reduction of mono- and dihalopyridines at carbon cathodes in dimethylformamide // J. Electroanal. Chem.-1997.-Vol. 425.-N. 1−2.-P. 13−17.
  23. Hay J. V., HudlickyT., Wolfe J.F. SrnI mechanism in heteroaromatic nucleophilic substitution. Photostimulation and entrainment of the reaction of lithioacetone with 2-chloroquinoline // J. Am. Chem. Soc. 1975. -Vol. 97.-P. 374−377.
  24. Wong J.-W., Natalie K.J. Jr., Nwokogu G.C., et al. Compatibility of various carbanion nucleophiles with heteroaromatic nucleophilic substitution by the SRN1 mechanism // J. Org. Chem. 1997. — Vol. 62. — N. 18. — P. 61 526 159.
  25. Gillies I., Rees C.W. Amide anions as unexpected groups in nucleophilic heteroaromatic substitution // Tetrahedron Letters. 1996. — Vol. 37. — N. 23.-P. 4065−4068.
  26. Martensson O., Warren C.H. Flavylium compounds. 5. Charge distribution in pyrylium compounds // Acta Chemica Scandinavica (1947−1973). 1970. — Vol. 24. — N. 8. — P. 2745−2750.
  27. Martensson О. Flavylium compounds. 7. Valence electron distribution in the pyrylium ion // Acta Chemica Scandinavica (1947−1973). 1970. — Vol. 24. -N. 9.-P. 3417−3418.
  28. О.Ю. Электрохимические методы в изучении реакций одноэлектронного переноса. В кн.: Ион-радикалы в электродных процессах.-М.: Наука, 1983. — С.51−61.
  29. Органическая электрохимия / Под ред. М. Бейзера и X. Лунда. Пер. с англ. / Под ред. В. А. Петросяна и Л. Г. Феоктистова. — М.: Химия, 1988. -469 с.
  30. FarcasiuD., Balaban А.Т., Bologna U.L. One-electron transfer reactions of pyrylium cations // Heterocycles. 1994. — Vol. 37. -N. 2. — P. 1165−1192.
  31. Дж., Касерио M. Основы органической химии: В 2-х томах. Т. 1. М.: Мир, 1978. — 567 с.
  32. Ю.А., Каргин Ю. М. Электрохимическое аминирование. И. Влияние кислотности электролита // Ж. общ. хим. 1993. — Т. 63. -№ 6. — С. 1312−1317.
  33. Ю.А., Конончук A.M., Каргин Ю. М. Электрохимическое аминирование. V. Медиаторная система // Ж. общ. хим. — 1996. Т. 66. — № 12.-С. 2034−2038.
  34. Ю.А., Конончук A.M., Каргин Ю. М. Электрохимическое аминирование. VI. Побочные реакции // Ж. общ. хим. 1997. — Т. 67. — № 4.-С. 646−648.
  35. Ю.А., Каргин Ю. М. Электрохимическое аминирование. IV. Концентрированные растворы серной кислоты // Ж. общ. хим. 1995. -Т. 65. — № 12. — С. 2020−2024.
  36. Ю.А., Макарова О. Н., Каргин Ю. М. Электрохимическое аминирование. VII. Введение аминогруппы в ароматическое кольцо // Ж. общ. хим. 1999. — Т. 69. — № 2. — С. 286−290.
  37. Ю.А., Макарова О. Н., Каргин Ю. М. О механизме электрохимического аминирования // Ж. общ. хим. — 1999. — Т. 69. — № 5.-С. 864.
  38. Т. Химия гетероциклических соединений / Пер. с англ. — М.: Мир, 1996.-464 с.
  39. В.Ю., Ляхов В Д. Современная технология производства газовой серы. -М.: ВНИИЭгазпром, 1975. 57 с.
  40. Т.М. Первичная переработка природных газов. М.: Химия, 1987.-257 с.
  41. М.А., Горченков В. Г., Волков Н. П. Переработка нефтяных и природных газов. М.: Химия, 1981. — 472 с.
  42. Оаэ С. Химия органических соединений серы. — М.: Химия, 1975. — С. 98.
  43. Химия. Большой энциклопедический словарь / Гл. ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Большая Российская энциклопедия, 2000. 792 с.
  44. ReidE. Organic chemistry of bivalent sulfur. Vol.11. N.Y.: Chem. Publishing Co., 1960. — 476 p.
  45. Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений, встречающихся в нефтях / Под ред. Е. Н. Карауловой. — М.: Наука, 1988.-208 с.
  46. The Chemistry of the Thiol Group / Ed. S. Patai. London, N.Y.: Interscience Publishers, 1974. — 985 p.
  47. Bandgar B.P., Sadavarte V.S., Shinde S.D., etal. Rapid synthesis of thiophenols under mild and non-aqueous conditions // Sulfur Letters. — 2000.-Vol. 24. -N. 3. — P. 123−126.
  48. Пат. 53 360 Румыния, МКИ С 07 с 149/28. Procedeu de preparare, а ariltiofenolilor (Способ получения арилтиофенолов) / A. Lucretia, Н. Andrei- Опубл. 1972,-РЖХим, 1973, 15Н 173П.
  49. Пат. 3 326 981 США, НКИ 260−609. Process for the preparation of aromatic thiols / J. Levy, J. Psihas- Заявл. 4.02.1964- Опубл. 20.06.1967.
  50. Uchiro Hiromi, Kobayashi Susumu. Non-aqueous reduction of aromatic sulfonyl chlorides to thiols using a dichlorodimethylsilane-zinc-dimethylacetamide system // Tetrahedron Letters. 1999. — Vol. 40. -N. 16.-P. 3179−3182.
  51. Nose Atsuko, Kudo Tadahiro. Reactions of sodium borohydride. IV. Reduction of aromatic sulfonyl chlorides with sodium borohydride // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 1987. — Vol. 35. -N. 5. — P. 1770−1776.
  52. Пат. 4 128 586 США, МКИ С 07 с 149/28. Catalytic reduction of aromatic sulfonyl halides with hydrogen sulfide to yield aromatic thiols / C.T. Ratcliffe- Заявл. 27.02.1978- Опубл. 5.12.1978.
  53. Fleszar В., Sanecki P. Electrolytic synthesis of thiols and thiosulfonic esters // Zeszyty Naukowe Politechniki Slaskiej, Chemia. 1979. — Vol. 631. — N. 91. -P. 329−331.
  54. Пат. 114 491 Польша, МКИ С 25 В 3/04. Electrochemical preparation of p-thiocresol / В. Fleszar, P. Sanecki- Заявл. 27.09.1978- Опубл. 28.02.1983.
  55. Пат. 2 438 838 США, НКИ 568−68. Process for the production of thiophenols / S.A. Ballard, De Loss E. Winkler- Заявл. 26.04.1944- Опубл. 30.03.1948.
  56. Пат. 55−36 409 Япония, МКИ С 07 С 149/28, 149/30, 149/32, 148/02. Preparation of aromatic sulfur compound / Sakurada Ariake, Hirowatari Noriyuki- Заявл. 7.09.1978- Опубл. 14.03.1980.
  57. Пат. 4 088 698 США, МКИ С 07 с 148/02. Production of thiophenols / N.A. Fishel, D.E. Gross- Заявл. 3.03.1977- Опубл. 9.05.1978.
  58. Пат. 3 042 724 США, НКИ 568−68. Preparation of naphthalenethiol / D.S. Hoffenberg, R.G. Haldeman, W.B. Hardy- Заявл. 22.09.1959- Опубл. 3.07.1962.
  59. Пат. 497 570 Германия, НКИ С 40 909 IV а/12q. Verfahren zur Herstel-lung von aromatischen Mercaptanen (Способ получения ароматических меркаптанов) / W. Ohse- Заявл. 6.01.1928- Опубл. 8.05.1930.
  60. Пат. 2 490 257 США, НКИ 568−68. Mono- and polyalkyl mono- and polynuclear mercaptans / D.J.Crowley, A.I. Kosak- Заявл. 15.05.1946- Опубл. 6.12.1949.
  61. А. с. 612 690 СССР, МКИ С 07 с 319/02, 321/28, В 01 j 21/10. Катализатор для синтеза тиофенола / М.К. Гаджиев- Заявл. 26.06.1975- Опубл. 30.06.1978. Б.И. № 24.
  62. Пат. 1 222 192 СССР, МКИ С 07 с 321/26, 319/02. Способ получения тиофенола (его варианты) / А.Э. Скжеч- Заявл. 1.04.1980- Опубл. 30.03.1986. -Б.И.№ 12.
  63. М.Г., Дерягина Э. Н., КлочковаЛ.Г. и др. Высокотемпературный органический синтез. Реакция сероводорода с хлорпроизводными ароматического и тиофенового рядов // Ж. орг. хим. 1976. — Т. 12. -№ 7.-С. 1515−1522.
  64. А. с. 653 253 СССР, МКИ С 07 с 321/22, 321/26, 319/02. Способ получения тиолов / М. Г. Воронков, Э. Н. Дерягина, Г. М. Иванова и др.- Заявл. 30.08.1977- Опубл. 25.03.1979. Б.И. № 11.
  65. М.Г., Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н. Высокотемпературный органический синтез. Реакция хлорбензола и его замещённых с диал-килдисульфидами//Ж. орг. хим. — 1982.-Т. 18.-№ 8.-С. 1736−1743.
  66. А. с. 852 863 СССР, МКИ С 07 с 321/22, 321/26, 319/02, А 01 п 31/08. Способ получения тиолов / Э. Н. Дерягина, Э. Н. Сухомазова, М. Г. Воронков и др.- Заявл. 8.10.1979- Опубл. 7.08.1981. Б.И. № 29.
  67. А. с. 930 878 СССР, МКИ С 07 с 321/22, 321/26, 323/09, 319/02. Способ получения тиолов / М. Г. Воронков, Э. Н. Дерягина, Э.Н. Сухомазова- Заявл. 22.12.1980- Опубл. 7.06.1985. -Б.И. № 21.
  68. М.Г., Дерягина Э. Н., Сухомазова Э. Н. Высокотемпературный органический синтез. Реакции алкантиолов с хлорпроизводными бензола, тиофена и нафталина // Ж. орг. хим. 1986. — Т. 22. — № 4. -С. 846−850.
  69. Химия органических соединений серы. Общие вопросы / Под ред. Л. И. Беленького. М.: Химия, 1988. — С. 46−68.
  70. Пат. 3 374 274 США, НКИ 568−68. Process for the production of aromatic thiols and aromatic sulfides / J.D. Spainhour- Заявл. 15.09.1964- Опубл. 19.03.1968.
  71. Пат. 3 415 889 США, НКИ 568−67. Production of thiol compounds / R.P. Louthan- Заявл. 14.09.1964- Опубл. 10.12.1968.
  72. Пат. 44−25 763 Япония, НКИ 16 В 47, 16 С 47. Способ получения ароматических и алифатических меркаптанов / Ораи Танэси- Заявл. 24.04.1965- Опубл. 30.10.1969.
  73. Пат. 48−16 488 Япония, МКИ С 07 с 149/06. Способ получения ароматических и алифатических меркаптанов / Араи Кэн, Сонода Цунэки- Заявл. 17.01.1967- Опубл. 22.05.1973.
  74. Пат. 4 980 510 США, МКИ С 07 с 315/04, 319/02. Process for preparing thiophenols and novel thiophenols / H. Hagemann, K. Sasse, R. Fischer- Заявл. 14.07.1988- Опубл. 25.12.1990.
  75. Robson P., Stacey N., Stephens R., et al. Aromatic polyfluoro-compounds. (VI) Penta- and 2,3,5,6-tetrafluorothiophenol // J. Chem. Soc. 1960. -N. 12.-P. 4754−4760.
  76. .Ф. Фторсодержащие полиэфиры и политиоэфиры // Успехи химии. 1971. — Т. 40. — С. 547−571.
  77. А. с. 1 710 554 СССР, МКИ С 07 с 319/10, 323/09. Способ получения 2,3,5-трифтор-4,6-бис (трифторметил)тиофенола / П. П. Родионов, А. М. Максимов, В. Е. Платонов и др.- Заявл. 3.05.1989- Опубл. 7.02.1992.-Б.И.№ 5.
  78. Testaferri L., Tingoli М., Tiecco М. A convenient synthesis of aromatic thiols from unactivated aryl halides // Tetrahedron Letters. 1980. — Vol. 21.-P. 3099−3101.
  79. Shaw J.E. Preparation of thiophenols from unactivated aryl chlorides and sodium alkanethiolates in N-methyl-2-pyrrolidone // J. Org. Chem. -1991. — Vol. 56. N. 11. — P. 3728−3729.
  80. A. c. 814 273 СССР, МКИ С 07 с 321/26, 319/02, С 08 k 5/37. Способ получения тиофенола / К. С. Шим, А. Е. Скшек.- Заявл. 2.06.1978- Опубл. 15.03.1981.-Б.И.№ 10.
  81. Пат. 4 284 817 США, МКИ С 07 с 149/28. Process for preparing thiophenols /K.S. Shim, А.Е. Skrzec- Заявл. 2.06.1977- Опубл. 18.08.1981.
  82. Пат. 45−5531 Япония, НКИ 16 С 47. Получение тиофенола / Мусиаки Сигэюки, Фудзивара Рёдзо, Мията Кацудзи- Заявл. 21.12.1967- Опубл. 24.02.1970.
  83. Пат. 1 205 537 Великобритания, МКИ С 07 с 149/28. A process for the production of thiophenols / H. Freese, F. Hagedorn, K. Wedemeyer, et al.- Заявл. 11.05.1968- Опубл. 16.09.1970.
  84. Chary К. Purushothama, Rajaram S., Iyengar D.S. A rapid and efficient cleavage of organic disulfides to mercaptans using ZrCl4/NaBH4 // Synthetic Communications. 2000. — Vol. 30. — N. 21. — P. 3905−3911.
  85. Reddy G. Vidya Sagar, Rao G. Venkat, Iyengar D.S. A novel, practical and highly chemoselective methodology for reduction of disulphides to thiols // Synthetic Communications. 2000. — Vol. 30. — N. 5. — P. 859−862.
  86. Sridhar Madabhushi, Vadivel Subramanian К., Bhalerao Uday T. Reduction of symmetric disulfides to thiols using Mg in methanol // Synthetic Communications.- 1997.-Vol. 27.-N. 8.-P. 1347−1350.
  87. Пат. 4 278 816 США, МКИ С 07 с 149/28, 37/055. Process for preparing phenols and thiophenols / K.S. Shim- Заявл. 26.08.1977- Опубл. 14.07.1981.
  88. Пат. 4 754 072 США, МКИ С 07 с 148/00, 149/28. Preparation of thiophenols from phenols /Е. Bay- Заявл. 9.03.1987- Опубл. 28.06.1988.
  89. Пат. 5 338 886 США, МКИ С 07 с 319/02, С 07 d 209/04, 207/48, 333/46. Process for preparation of aromatic thiols / M. Rule, J.T. Tanner- Заявл. 17.05.1993- Опубл. 16.08.1994.
  90. Takagi Kentaro. Nucleophilic displacement catalyzed by transition metal. VI. Synthesis of aromatic thiols from aryl iodides and thiourea by means of nickel catalyst // Chemistry Letters. 1985. — N. 9. — P. 1307−1308.
  91. Young R., Gauthier J., Coombs W. The methyl group as a protecting group for arylthiols: a mild and efficient method for the conversion of methyl aryl sulfides in arylthiols // Ibid. 1984. — Vol. 25. — N. 7. — P. 1753−1756.
  92. Пат. 4 006 186 США, МКИ С 07 с 149/00, 149/12. Process for the preparation of thiophenols / H.D. Engels, R.-J. Singer- Заявл. 2.05.1974- Опубл. 1.02.1977.
  93. Zhao Hua-rong. Reaction of thiocarbamates with sodium hydrogen selenide // Huaxue Tongbao. 2002. — Vol. 65. — N. 8. — P. W64/1-W64/4.
  94. Zhao Hua-rong, Yu Qing-sen. Bond breaking in dithiocarbamates promoted by sodium hydrogen selenide // Zhejiang Daxue Xuebao, Lixueban. — 2002. -Vol. 29.-N.3.-P. 308−311.
  95. Bicca de Alencastro R., Sandorjy C. Low-temperature infrared study of self-association in thiols // Can. J. Chem. 1973. — Vol. 51. — N. 9. — P. 14 431 447.
  96. Mathur R., Becker E., Bradley R., et al. Proton magnetic resonance studies of H bonding of benzenethiol with several H acceptors // J. Phys. Chem. -1963.-Vol. 67.-N. 10.-P. 2190−2194.
  97. М.Г., Дерягина Э. Н., Доленко Г. Н. и др. Высокотемпературный органический синтез. XIX. О механизме высокотемпературной реакции ароматических хлорпроизводных с сероводородом // Ж. орг. хим. 1982. — Т. 18. — № 11. — С. 2367−2374.
  98. М.Г., Доленко Г. Н., Дерягина Э. Н. и др. Электронные взаимодействия атома серы с ароматическим кольцом по данным рентеновской флуоресцентной спектроскопии // ДАН СССР. — 1983. — Т. 273.-№ 6.-С. 1406−1410.
  99. Э.Н., Руссавская Н. В., Корчевин Н. А. и др. Высокотемпературный органический синтез. XXXI. Реакция фентиильных радикалов с ацетиленом, фенилацетиленом и пропаргиловым спиртом // Ж. орг. хим. 1989. — Т. 25. — № 7. — С. 1506−1512.
  100. Н.В., Сухомазова Э. Н., Корчевин Н. А. и др. Высокотемпературная реакция орто-замещённых тиофенолов с ацетиленом // Ж. орг. хим. 1989. — Т. 25. — № 1. — С. 220−221.
  101. Э.Н., Корчевин Н. А., Руссавская Н. А. и др. Высокотемпературная реакция 2-аминотиофенола с ацетиленом // Ж. орг. хим. 1990. — Т. 26. — № 11. — С. 2458−2459.
  102. Georgiou К, Kroto Н., Landsberg В. Microwave spectrum of thioketene // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1974. -N. 18. — P. 739−740.
  103. М.Г., Дерягина Э. Н., КлочковаЛ.Г. и др. Высокотемпературный органический синтез. IV. Реакции тиофенола с галогенпроизводными бензола и его замещённых // Ж. орг. хим. 1977. — Т. 13. — № 12. — С. 2575−2584.
  104. М.Г., Дерягина Э. Н., КлочковаЛ.Г. и др. Арил-2-тиенил-сульфиды и арил-2-тиенилсульфоны // Химия гетероцикл. соед. 1975. -№ 10.-С. 1322−1323.
  105. М.Г., Дерягина Э. Н., Кузнецова М. А. Способ получения арилвинил- и тиенилвинилсульфидов // Ж. орг. хим. — 1980. — Т. 16. — № 8.-С. 1776−1777.
  106. Campbell J., Hatton R. Unsymmetrically substituted melamines // J. Org. Chem. 1961. — Vol. 26. — N. 7. — P. 2480−2481.
  107. Пат. 1 468 233 ФРГ, МКИ С 07 с 149/00, С 10 ml/00. Verfahren zur Herstellung von Thioathern (Способ получения тиоэфиров) / H. Eugene, г,
  108. С.J. Robert- Заявл. 17.12.1962- Опубл. 27.07.1972.
  109. Pastor S., SpivackJ., Hughes D. Aromatic substitution reactions in triglyme of polychloro-substituted phthalimides with thiolate anions // Phosphorus and Sulfur. 1984. — Vol. 21. — N. 1. — P. 39−45.
  110. Pastor S. Reaction of haloarenes with thiolate anions in tetraglyme: competition between electron transfer and SwAr mechanisms // Helv. Chim. Acta. 1988. — Vol. 71. — N. 4. — P. 859−866.
  111. Migita Т., Shimizu Т., Asami Y., et al. The palladium catalyzed nucleophilic substitution of aryl halides by thiolate anions // Bull. Chem. Soc. Japan. -1980.-Vol. 53. -N. 5. P. 1385−1389.
  112. Robson P., Smith Т., Stephens R., et al. Aromatic polyfluoro compounds. (XIII) Deri vs. of penta- and 2,3,5,6-tetrafluorothiophenol // J. Chem. Soc. -1963.-N. 7.-P. 3692−3703.
  113. Пат. 2 572 898 США, НКИ 167−30. Insecticidal composition comprising nicotine sulfate and 4,4'-dichlorodiphenyl sulfide / C.F. Woodward, E.L. Mayer- Заявл. 18.02.1949- Опубл. 30.10.1951.
  114. H.H. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987.-712 с.
  115. Пат. 48−11 936 Япония, МКИ, А 01 п 9/12, А 01 п 23/00. Инсектицидные препараты / Китагаки Тюон, Иноуэ Тадахико, Ито Хидэо- Заявл. 16.02.1970- Опубл. 17.04.1973.
  116. Пат. 3 591 500 США, МКИ С 10 га 1/32, 1/42. Functional fluid compositions / J.D. Sullivan- Заявл. 5.02.1969- Опубл. 6.07.1971.
  117. Пат. 3 939 084 США, МКИ С 10 m 3/32. Functional fluid compositions containing substituted pyrimidines / J.D. Sullivan- Заявл. 28.12.1973- Опубл. 17.02.1976.
  118. Пат. 49−10 941 Япония, МКИ С 07 с 149/36. Тиобисфенолы, пригодные в качестве антиоксидантов / Фудзисава Тамоцу, Косима Такакадзу, ХатаВасуй- Заявл. 12.11.1969- Опубл. 13.03.1974.
  119. Пат. 2 974 102 США, НКИ 210−59. Hydrate forming saline water conversion process/V.C. Williams- Заявл. 9.11.1959- Опубл. 7.03.1961.
  120. Пат. 48−12 178 Япония, МКИ С 08 j 1/14. Пористый материал / Мурата Кадзуо, Нимунэ Сибао, Асида Кацудзи- Заявл. 26.02.1970- Опубл. 18.04.1973.
  121. Sankarapapavinasam S., Ahmed M.F. Benzenethiols as inhibitors for the corrosion of copper // J. Appl. Electrochem. 1992. — Vol. 22. — N. 4. -P. 390−395.
  122. Takeishi M., Iwasaki N. Sone A., et al. Anionic polymerization of methyl methacrylate inintiated by thiophenol // Polym. Int. 1993. — Vol. 30. — N. l.-P. 73−79.
  123. Wang W., HuG.H. Photopolymerization of methyl methacrylate using benzoin isopropyl ether as photoinitiator: effect of thiophenol compounds // J. Appl. Polym. Sci. 1993. — Vol. 47. — N. 9. — P. 1665−1672.
  124. E.B. Окислительное инициирование реакций с участием сероводорода: Автореф. дисс.. канд. хим. наук. Саратов, 1998.
  125. Symons Martyn C.R. The radical-cation of hydrogen sulfide // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. — Vol. 20. — N. 1. — P. 4767−4768.
  126. Berberova N.T., Shinkar' E.V. The radical cation of hydrogen sulfide and related organic reactions // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2000. — Vol. 49. — N. 7.-P. 1178−1184.
  127. А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. — 541 с.
  128. .Л. Исследование методом ЭПР реакций распада, рекомбинации и диспропорционирования короткоживущих радикалов: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Москва, 1984. — 24 с.
  129. В.Д., Белодед А. А., Кошечко В. Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. — Киев: Наукова думка, 1977.-С. 95.
  130. Bertram J., Fleischman М., Pletcher D. The anodic oxidation of alkans in fluorosulphonic acid: a novel synthesis of unsaturated ketones // Tetrahedron Letters. 1971. -N. 4. — P. 349−350.
  131. А.П., Каргин Ю. М., Черных И. Н. Электрохимия элементо-органических соединений. (Элементы IV, V, VI групп периодической системы). М.: Наука, 1986. — С. 296.
  132. А.П., Майрановский С. Г., Фиошин М. Я. и др. Электрохимия органических соединений. Л.: Химия, 1968. — С. 592.
  133. Д., Перрет М. Свободные радикалы в органическом синтезе / Пер. с англ. Н. С. Зефирова. М.: Мир, 1980. — 207 с.
  134. Р., ФьюзонР. Идентификация органических соединений / Пер. с англ. М.: Мир, 1983. — 704 с.
  135. Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. -М.: Химия, 1974. 480 с.
  136. КБ. Анион-радикал кислорода в химических и биологических процессах // Успехи химии. — 1979. — Т. 48. — № 6. — С. 997−1014.
  137. Э., Демлов 3. Межфазный катализ / Пер. с англ. С. С. Юфита. — М.: Мир, 1987.-466 с.
  138. Губен-Вейпъ. Методы органической химии: Т. 2. Методы анализа. — М.: Химия, 1967.- 1032 с.
  139. ГОСТ 17 323–71 «Топливо для двигателей». Метод определения меркаптанов и сероводородной серы потенциометрическим титрованием.
  140. СТП 51−5 780 916−052−96. Методика определения содержания ингибиторов коррозии в воде и углеводородах.
  141. А., ПроскауэрЭ., РиддикД.М. и др. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит., 1985. — С. 76.
  142. Общий практикум по органической химии. Пер. с нем. / Под ред. А. Н. Коста. М.: Мир, 1965. — 680 с.
  143. House И.О., PengE.N., PeetN.P. A comparison of various tetra-alkylammonium salts as supporting electralytes in organic electrochemical reaction // J. Org. Chem. 1971. — Vol. 366. — N. 16. — P. 2372−2373.
  144. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Т. 4. Пер. с нем. / Под ред. Г. Брауэра. — М.: Мир, 1985. 447 с.
  145. А. с. 268 437 СССР, МКИ C07d/00. Способ получения хлорзаме-щённых пирилиевых солей / С.В. Кривун- Опубл. 1970. Б.И. № 14.
  146. С.В., Баранов С. Н., Буряк А. И. Введение пирилиевого кольца в соединения ароматического и гетероциклического рядов // Химия гетероцикл. соед.- 1971.-№ 10.-С. 1320−1323.
  147. Препаративная органическая химия. Пер. с польск. / Под ред. Н. С. Вульфсона. -М.: ГХИ, 1959. 888 с.
  148. Вейганд-Хилъгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Пер. с нем. JI.B. Коваленко и А. А. Заликина / Под ред. Н. Н. Суворова. М.: Химия, 1968.-944 с.
  149. Синтезы органических препаратов. Сб. 4. Пер. с англ. А. Ф. Платэ / Под ред. Б. А. Казанского. М.: Изд-во иностр. лит., 1953. — 660 с.
  150. Feher F., Laue W. The chemistry of sulfur. XXIX. The preparation of crude sulfanes // Z. Anorg. u. Allgem. Chem. 1956. — Vol. 288. — P. 103−112.
  151. VernorD., Parker V.D. Linear sweep and cyclic voltamperometry // Amsterdam Oxford — New York — Tokio. — 1986. — Ch. 3. — P. 195.
  152. Г. Ф., Глебовская E.A. Таблицы частот инфракрасных спектров гетероциклических соединений. — Л.: Химия, 1968. 128 с.
  153. .В., Петров С. М., Хайруллина В. Р. и др. Физико-химические константы сероорганических соединений. М.: Химия, 1964. — 280 с.
  154. JI.A., Куплетская Н. Б. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. -240 с.
  155. .В., Савинов И. М., Витенберг А. Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. JL: Химия, 1988. — 336 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!