Установление строения соединений, содержащих пиперидиновый и пиридиновый циклы методом ЯМР 1H и 13C

В настоящее время развитие химии азотистых гетероциклов невозможно представить без широкого применения спектральных методов исследования строения и стереохимии получаемых продуктов. Ядерный т тч магнитный резонанс (ЯМР) на ядрах Н и С из-за исключительной информативности и экспрессности занимает среди этих методов ведущее место. Интерес к пространственному строению соединений пиперидино-вого ряда вызвал не только необходимостью развития общих вопросов стереохимии N-гетероциклов, но также и физиологической активностью некоторых из них. Так, активными анальгетиками оказались эфиры про-пионовой кислоты и третичных^{-пиперидолов} с фенильным заместителем при С^ (продин, альфапродин, низентил, анедол, промедол), которые нашли применение и значительно ограничили использование морфина в качестве обезболивающего средства. Однако, до настоящего времени отсутствовала полная информация о стереохимии конфигурационных изомеров несимметрично замещенных пиперидонов и пиперидо-лов. В связи с поисками новых физиологически активных веществ на кафедре органической химии Университета дружбы народов получен ряд новых соединений, таких как 1,2,5-триметил-4-ариламинопиперидины, 1,2,5-триметил-4-триорганосилилпиперидш-4-олы, а также конденсированные полиядерные азотсодержащие гетероциклы: азафлуорены, силаазаантрацены, пиридобензимидазолы и их различные производные (ко ординационные планы ГКНТ и АН СССР). Актуальным в этой связи является установление их строения и выяснение закономерностей электрот тя фильного замещения методом ЯМР Н и С. Спектральная информация для соединений, молекулы которых содержат полярные связи и различным образом сочлененные гетероароматические и неароматические циклы, пока ограничена. В большинстве случаев затруднения вызывают чрезвычайно сложные спектры ПМР до 100 МГц. Целью настоящей диссертационной работы являлось, используя метод сильнопольного протонного магнитного резонанса (400 и 360 МГц) и ЯМР 13С (20 и 100 МГц), получить наиболее полную спектральную информацию об указанных классах соединений. Актуальность этой работы определялась еще и тем, что среди исследовавшихся соединений были биологически активные аналоги природных веществ (например, онихин) и потенциальные хромофоры и красители (например, псевдоазулен),.

11. TV. The calculation of dihedral angles from vicinal proton coupling constants in six-membered ring compounds.- Recueil. Trav. Chim., 1969, 88, N.9, p. 1003−1011.

12. P 0 t a p о V V.M. Stereochemistry, Mir Publishers, Moscow, 1978.

13. H i r s с h J.A. Table of Conformational Energies — 1967. in «Topics in Stereochemistry», Allinger N.L., Eliel E.L., eds), Intersience, New York, 1967, vol, 1, p. 199−222.

22. M a s o n J. a? he Interpretation of Carbon ШШ. Shifts, — J. Chem. Soc., (A), 1971i 1, p. 1038−1047.

26. E w i n g D.P. ^^0 Substituted Effects in Monosubstituted Benzenes.- Org. Magn. Resonance, 1979, vol. 12, N.9, p. 449−524.

27. З, а х, а р о в В, Ф" Кащщцатская диссертация. Спектры ЯМР и строение 2 — а 4 — Азафлуоренов и их производных, Москва, 1976,.

28. Г о л о в ц о в H. tt", З, а х, а р о в В"Ф, 3 в о л и н. — е к, а й В"П", П л е ш, а к о в В, Г", П р о с т, а к о в Н. С" то Спектры ЯМР •**^С азафлуоренов" - Современные задачи в точных науках, М, изд" Универсатета дружбы Народов, 1977, с" 44 -47.

30. Ш e Я Д p и к И.В., В, а р л, а м о в A.B., К р, а п и в к о А.П., Ф о м и «7 е в АД,, П р о с т, а к о в Н,.С» ы — Фенил-замещенные пиридиновые основания. Й1блиографическш1 указатель Н1ЖГИ «Депонированные рукописи», 1983, i^ 12, с. 132.

40. K a r p l u s M. Proton Spin Coupling by Pi Electrons.- J. Chem. Phys., I960, 33, N.6, p. 1842−1849.