Перенос энергии электронного возбуждения и генерация синглетного кислорода комплексами палладия (II) , платины (II) и родия (III) с водорастворимыми порфиринами

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Химическим и люминесцентным методами определены квантовые выходы образования синглетного кислорода в водных растворах. Величина квантового выхода образования кислорода в состоянии (Фд) для комплексов Pt (II) меньше, чем для соответствующих комплексов Pd (II) и Rh (III), что связано с увеличением под влиянием тяжелого атома вероятности запрещенного перехода из ^g* состояния кислорода в основное… Читать ещё >

Содержание

1. Введение
2. Обзор литературы
- 2. 1. Комплексы водорастворимых порфиринов с металлами платиновой группы
- 2. 2. Фотоиндуцированное образование синглетного кислорода
- 2. 3. Люминесцентные сенсоры кислорода
3. Методика проведения эксперимента
- 3. 1. Синтез водорастворимых металлопорфиринов
- 3. 2. Спектрально-люминесцентные исследования
- 3. 3. Исследование свойств триплетного состояния комплексов методом импульсного фотолиза
- 3. 4. Определение констант тушения фосфоресценции металлопорфиринов галогенид-ионами и молекулярным кислородом
- 3. 5. Определение квантовых выходов образования синглетного кислорода
- 3. 6. Иммобилизация металлопорфиринов в ионно-обменные мембраны Nafion® и МФ-4СК
- 3. 7. Определение люминесцентных характеристик иммобилизованных порфиринов
- 3. 8. Исследование фотосенсибилизированного окисления циклогексена
4. Результаты и их обсуждение
- 4. 1. Спектрально-люминесцентные свойства новых комплексов Pd (II) и Pt (II) с водорастворимыми пор-фиринами
- 4. 2. Исследование свойств триплетного состояния металлопорфиринов методом импульсного фотолиза. к
- 4. 3. Тушение фосфоресценции металлопорфиринов
Pd (II) и Pt (II) галогенид-ионами
- 4. 4. Тушение фосфоресценции водорастворимых металлопорфиринов молекулярным кислородом
- 4. 5. Квантовые выходы образования 'Ag синглетного кислорода в водном растворе
- 4. 6. Свойства катионных металлопорфиринов, иммо-^ билизованных в ионообменные мембраны Nafion и
МФ-4СК
- 4. 7. Иммобилизованные в Nafion катионные металло-порфирины как люминесцентные сенсоры кислорода
- 4. 8. Фотосенсибилизированное окисление циклогексена
5. Выводы

Перенос энергии электронного возбуждения и генерация синглетного кислорода комплексами палладия (II) , платины (II) и родия (III) с водорастворимыми порфиринами (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Синтетические водорастворимые порфирины и их комплексы с переходными металлами привлекают большое внимание исследователей, так как являются относительно легко доступными моделями биологически активных систем. Возможно получение как порфиринов, содержащих различные заместители, так и комплексов порфиринов со многими переходными металлами, что позволяет проследить влияние различных факторов на их физико-химические свойства. Важнейшей характеристикой водорастворимых порфиринов и их ме-таллокомплексов является фотоактивность в видимой области, что делает возможным их применение в качестве фотосенсибилизаторов для преобразования солнечной энергии в химическую и электрическую. Тушение низшего фотоактивного триплетного возбужденного состояния порфиринов молекулярным кислородом приводит к образованию синглетного кислорода. Благодаря высокой химической активности последнего становится возможным протекание таких реакций, которые с кислородом в основном состоянии не происходят. Синглет-ный кислород является действующим началом в фотодинамической терапии раковых опухолей и при селективном окислении различных субстратов.

Особый интерес представляют комплексы водорастворимых порфиринов с металлами платиновой группы, для которых благодаря эффекту тяжелого атома низшее триплетное возбужденное состояние заселяется с вероятностью близкой к единице. Вследствие наличия у этих комплексов долгоживущей фосфоресценции, которая эффективно тушится молекулярным кислородом, возможно их применение для изготовления оптических сенсоров кислорода, которые в последнее время приобретают все большую актуальность благодаря развитию оптико-волоконной техники. Однако комплексы водорастворимых порфиринов с металлами платиновой группы являются также наименее изученными среди комплексов с переходными металлами. Литературные данные о физико-химических свойствах таких комплексов немногочисленны и противоречивы. Поэтому важным является получение данных о низшем триплетном состоянии комплексов, константах тушения по механизму переноса энергии, влиянии различных факторов на эти процессы (строение лиганда, природа металла, процессы димеризации и агрегации и других).

Для эффективного применения водорастворимых металлопорфиринов в качестве люминесцентных сенсоров и фотосенсибилизаторов окисления органических субстратов необходим переход от гомогенного раствора к организованным системам, одним из вариантов которой является закрепление комплекса внутри полимерной матрицы или на ее поверхности. Поэтому, изучение свойств металлопорфиринов в организованных системах также актуально.

Таким образом, выбранная тема исследования — «Перенос энергии электронного возбуждения и генерация синглетного кислорода комплексами палладия (II), платины (И) и родия (III) с водорастворимыми порфиринами» — позволяет изучить процесс переноса энергии от триплетного возбужденного состояния металлопорфирина на молекулярный кислород, приводящий к образованию синглетного кислорода, а также влияние различных факторов на протекание этого процесса, что представляет большую научную ценность. Данные о квантовых выходах образования синглетного кислорода являются очень важными с практической точки зрения, так как позволяют сделать вывод о возможности применения данных металлопорфиринов в качестве сенсибилизаторов для фотодинамической терапии раковых опухолей и для окисления различных субстратов. Непосредственный практический интерес представляет также разработка новых люминесцентных сенсоров на молекулярный кислород.

Целью исследования является изучение фотосенсибилизированного образования синглетного кислорода комплексами водорастворимых порфиринов с металлами платиновой группы.

5. ВЫВОДЫ.

1. Исследованы спектрально-люминесцентные свойства комплексов Pd (II) и Pt (ll) с Н2ТМРуР (3)4+ и Н2ТСРР4″. Показано, что все комплексы фосфоресцируют в деаэрированных растворах при комнатной температуре. Установлено, что комплексы с Н2ТСРР4' димеризуются в водных растворах, а комплексы с Н2ТМРуР (3)4+ остаются мономерными. Процесс димеризации комплексов Pd (II) и Pt (ll) с Н2ТСРР4″ практически не влияет на их фосфоресцентные свойства.

2. Зарегистрированы спектры триплет-триплетного поглощения для комплексов Pd (II) и Pt (II) с Н2ТМРуР (4)4+, Н2ТМРуР (3)4+ и H2TSPP4'. Значения Фт для комплексов Pt (II) и Pd (II) равны 1. Использование больших интенсивностей возбуждающего света приводит к дезактивации возбужденных димерных молекул вследствие протекания триплет-триплетной аннигиляции.

3. Фосфоресценция водорастворимых металлопорфиринов эффективно тушится галогенид-ионами за счет усиления интеркомбинационой конверсии из триплетного возбужденного состояния в основное под влиянием внешнего тяжелого атома. Определены константы скорости процесса тушения при различных ионных силахпоказано, что процесс тушения в случае анионных комплексов осложняется их димеризацией.

4. Определены бимолекулярные константы скорости процесса тушения фосфоресценции металлопорфиринов молекулярным кислородом. Константы тушения близки к диффузионной константе (с учетом спин-статистического фактора) и не зависят от формы существования порфирина (мономер или ди-мер). Механизмом тушения является обменно-резонансный перенос энергии с триплетного возбужденного состояния металлопорфирина на молекулярный кислород, причем первоначально заселяется 'Sg" 1″ состояние кислорода.

5. Химическим и люминесцентным методами определены квантовые выходы образования синглетного кислорода в водных растворах. Величина квантового выхода образования кислорода в состоянии (Фд) для комплексов Pt (II) меньше, чем для соответствующих комплексов Pd (II) и Rh (III), что связано с увеличением под влиянием тяжелого атома вероятности запрещенного перехода из ^g* состояния кислорода в основное 3Sg состояние. В случае не склонных к димеризации комплексов Pd (II) и Rh (III) значение Фд близко к 1, то есть квантовому выходу образования триплетного состояния Показано, что протекание процесса димеризации уменьшает величину Фд.

6. Иммобилизация в Nafion катионных комплексов Pd (II) и Pt (II) приводит к их димеризации, в то время как комплексы Rh (III) остаются мономерными. Увеличение концентрации иммобилизованных комплексов, уменьшение размера противоиона в мембране и ее набухание в метаноле стимулирует протекание димеризации. Для всех комплексов иммобилизация слабо влияет на положение максимума полосы фосфоресценции, однако приводит к существенному увеличению времени жизни фосфоресценции.

7. На основе иммобилизованных в Nafion водорастворимых катионных порфиринов палладия (И), платины (И) и родия (III) предложены новые сенсоры кислорода, работающие как в газовой фазе, так и в водных растворах. Для них характерна простота изготовления и калибровки, высокая чувствительность и стабильность работы.

8. Окисление циклогексена синглетным кислородом, генерируемым при облучении иммобилизованных в Nafion металлопорфиринов, приводит к образованию гидропероксида циклогексена-2, который при участии катализатора может давать начало цепи дальнейших реакций, приводящих к образованию эквивалентных количеств циклогексен-2-ола и этоксициклогексан-2-ола.

Показать весь текст

Список литературы

Березин Б. Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. -М.: Наука, 1978.-280 с.
Порфирины: структура, свойства, синтез/Аскаров К.А., Березин Б. Д., Евстигнеева Р. П. и др. -М.: Наука, 1985. 333 с.
The porphyrins/Ed. Dolphin D. -N.Y.: Acad. Press, 1978. V. l-7.
Smith К. M. Porphyrins and metalloporphyrins. Amsterdam: Elsevier, 1975. -910 p.
Березин Б. Д., Ениколопян Н. С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988. — 160 с.
Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение/Аскаров К. А., Березин Б. Д., Быстрицкая Е. В., и др. М.: Наука, 1987. — 384 с.
Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир, 1972. — 388 с.
Градюшко А.Т., Машенков В. А., Севченко А. Н., Соловьев К. Н., Цвирко М. П. Влияние тяжелых атомов на интеркомбинационные переходы в молекулах порфиринов//Доклады Академии Наук СССР. 1968. -Т.182. -№ 1. С.64−68.
Джагаров Б.М., Гуринович Т. П. Механизмы релаксационных процессов в молекулах хлорофилла и родственных соединений//Возбужденные молекулы. Кинетика превращений. Л.: Наука, 1982. — С.59−74.
Kalyanosundaram К., Neumman-Spallart М. Photophysical and redox properties of water-soluble porphyrins in aqueous media//J.Phys.Chem. 1982. — V.86. — № 26. P.5163- 5169.
Калверт Д., Питтс Д. Фотохимия. М.: Мир, 1968. — 671 с.
Harriman A., Porter G., Walters P. Photooxidation of metalloporphyrins in aqueous solution//J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1983. — V.79. -№ 6. — P. 1335−1350.
Kubat P., Mosinger J. Photophysical properties of metal complexes of meso-tetrakis (4-sulphonatophenyl) porphyrin//.!, of Photochem. Photobiol. A: Chemistry. — 1996. V.96. — № 1−3. — P.93−97.
Джагаров Б.М., Салохиддинов К. И., Егорова Г. Д., Гуринович Г. П. Эффективность фотосенсибилизированного водорастворимыми порфиринами образования синглетного кислорода//Журн. физ. химии. 1987. — Т.61. — № 9. -С.2450−2454.
Kalyanasundaram К. Luminescence and triplet triplet absorption spectra of rhodium (III) porphyrins//Chem. Phys. Lett. — 1984. — V. 104. — № 4. — P.357−362.
Блинова И.А., Васильев B.B., Шагисултанова Г. А. Люминесценция водорастворимых порфиринов платины (И) и палладия (П)//Журн. физ. химии. — 1994. -Т.68. -№ 5. С.841−843.
Блинова И.А., Васильев В. В. Агрегация водорастворимых порфиринов платины (II) и палладия (И)//Журн. неорган, химии. 1994. — Т.39. — № 2. — С.266- 269.
Блинова И.А., Васильев В. В. Спектрально-люминесцентные свойства водорастворимых катионных порфиринов платины (II) и палладия (И)//Журн. физ. химии. 1995. — Т.69. — № 6. — С. 1097−1101.
Блинова И.А., Васильев В. В. Синтез, димеризация и фосфоресцентные свойства новых водорастворимых порфиринов платины (И) и палладия (И)//Журн. неорган, химии. 1998. — Т.43. — № 12. — С.2005−2009.
Головина И.В., Васильев В. В. Поведение в растворах комплексов родия (III) с водорастворимыми порфиринами//Коорд. химия. 1998. — Т.24. — № 6. -С. 438−441.
Васильев В.В., Блинова И. А., Головина И. В., Борисов С. М. Фотофизические и фотохимические свойства водорастворимых порфириновых комплексов металлов платиновой группы//Журн. прикл. спектр. 1999.'- Т.66. — № 4. — С.528−531.
Pasternack R.F., Huber P.R., Boyd P., Engasser G., Francesconi L., Gibbs E. et al. On the aggregation of meso-substituted water soluble porphyrins//! Amer. Chem. Soc. 1972. — V.94 — № 13. — P.4511−4517.
Pasternack R.F., Francesconi L., Raff D., Spiro E. Aggregation of nickel (II), copper (II) and zinc (II) derivatives of water-soluble porphyrins//Inorg. Chem. 1973. -V.12. -№ 11. — P.2606−2611.
Krishnamurthy M., Sutter J.R., Hambright P. Monomer dimer equilibration of water — soluble porphyrins as a function of the coordinated metal ion//J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1975. -№ 1. — P. 13−14.
Corsini A., Herrmann O. Aggregation of meso-tetra-(p-Sulphonatophenyl) por-phine and its Cu (II) and Zn (II) complexes in aqueous solution//Talanta. 1986. -V.33. — № 4. — P.335−339.
Ravikant M., Reddy D., Chandrashekar Т.К. Dimerization effects on spectroscopic properties of water-soluble porphyrins in aqueous and micellar media//J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1991. — № 8. — P.2103−2108.
McRae E.G., Kasha M. The molecular exciton model//Physical processes in radiation biology. Acad. Press: New York, 1964. -P.23−42
Kasha M, Rawls HR, El-Bayoumi MA. The exciton model in molecular spec-troscopy//Pure Appl. Chem. 1965. — V. l 1. — № 5. — P.371−392.
Ribo JM, Bofill JM, Crusats J, Rubires R. Point-dipole approximation of the exciton coupling model versus type of bonding and of excitons in porphyrin supramolecular structures//Chem. Eur. J. 2001. — V.7. — № 13. — P.2733−2737.
Капо K., Minamizono H., Kitae Т., Negi S. J. Self-aggregation of cationic porphyrins in water. Can тс-л stacking interaction overcome electrostatic repulsive force?//Phys. Chem. A. 1997. -V. 101. -№ 34. -P.6118−6124.
Капо K., Takei M., Hashimoto S. Cationic porphyrins in water. 1H NMR and fluorescence studies on dimer and molecular complex formation//.!. Phys. Chem. -1990. V. 94. — № 5. — P.2181−2187.
Vergeldt F.J., Koehorst R. В., van Hoek A., Schaafsma T. Intramolecular interactions in the ground and excited state of tetrakis (N-methylpyridyl)porphyrins//J. Phys. Chem. 1995. — V. 99. — № 13. — P.4397−4405.
Угай Я.А. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1997. — 527 с.
Красновский А.А. Люминесценция при фотосенсибилизированном образовании синглетного кислорода в растворах//Возбужденные молекулы. Кинетика превращений. Л.: Наука, 1982. — С.32−50.
Weldon D., Poulsen T.D., Mikkelsen K.V., Ogilby P.R. Singlet sigma: The «other» singlet oxygen in solution//Photochem. Photobiol. 1999. — V.70. — № 4. -P.369−379.
Wilkinson F., Brummer J.G. Rate constants for the decay and reactions of the lowest electronically excited singlet state of molecular oxygen in solution//J. Phys. Chem. Ref. Data. 1981. — V.10. -№ 4. -P.809−999.
Kearns D.R. Physical and chemical proprieties of singlet molecular oxygen// Chem. Rev. 1971. — V.71. — № 4. — P.395−427.
Kayanasundaram K. Photochemistry of polypyridine and porphyrin complexes. -London: Academic Press, 1992. 626 p.
Balzani V., Bolletta F., Scandola F. Vertical and «nonvertical» energy transfer processes. A general classical treatment//J. Amer. Chem. Soc. 1980. — V.102. -№ 7.- P.2152−2163.
Balzani V., Scandola F., Orlandi G., Sabbatini N., Indelli M.T. The nonadiabatic-ity problem of outer-sphere electron-transfer reactions. Reduction and oxidation of Europium ions//J. Am. Chem. Soc. 1981. — V.103. — № 12. — P.3370−3378.
Wang В., Ogilbi P.R. Relative fraction of excited-state oxygen formed as 1Sg+ in solution phase photosensitized reactions//.!. Phys. Chem. 1993. — V.97. — № 38. -P.9593−9598.
Grewer C., Brauer H.D. Mechanism of triplet-state quenching by molecular oxygen in solution//J. Phys. Chem. 1994. — V.98. — № 16. — P.423(M235.
Carrigan S., Doucette S., Jones C., Marzzacco C. J., Halpern A.M. The fluorescence quenching of 5,6-benzoquinoline and its conjugate acid by СГ, Br~, SCN~ and I" ions//J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 1996. — V.99. — № 1. — P.29−35.
Sawyer D.T., Nann E.Y., Roberts Y.L. The reaction chemistry of superoxide ion in aprotic media//Adv. Chem. Ser. 1982. — № 201. — P.585−600.
Mosinger J., Micka Z. J. Quantum yields of singlet oxygen of metal complexes of meso-tetrakis (sulphonatophenyl)porphine//Photochem. Photobiol. A: Chemistry. -1997.- V.107.-№ 1−3.-P.77−82.
Brun A.M., Harriman A. Energy- and electron-transfer processes involving palladium porphyrins bound to DNA//J. Amer. Chem. Soc. 1994. — V. l 16. — № 23. -P. 10 383−10 393.
Tanielian C., Wolf C., Esch M. Singlet oxygen production in water: aggregation and charge-transfer effects//! Phys. Chem. 1996. — V. l00. — № 16. — P.6555−6560.
Schmidt R., Bodesheim M. Radiationless deactivation of the second excited singlet state of 02 in solution//J.Phys. Chem. A. 1998. — V. l02. — № 25. -P. 4769−4774.
Kraljic I., Mohsni S.E. A new method for the detection of singlet oxygen in aqueous solutions//Photochem. Photobiol. 1978. — V.28. — № 3. — P.577−581.
Tanielian C., Schweitzer C., Mechin R., Wolf C. Quantum yield of singlet oxygen production by monomeric and aggregated forms of hematoporphyrin derivative//Free Radical Biol. Med. 2001. — V.30. — № 2. — P.208−212.
Bonnett R. Photosensitizers of the porphyrin and phthalocyanine series for photo-dynamic therapy//Chem. Soc. Rev. 1995. — V.24. — № 1. — P. 19−33.
Sheldon R.A., van Bekkum H. Fine chemicals through heterogeneous catalysis. -Weimheim: Wiley-VCH, 2000. 611 p.
Экспериментальные методы химической кинетики/Ред. Эмануэль Н. М., Кузьмин М. Г. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. — 384 с.
Mansuy D. Cytochrome Р-450 and synthetic models//Pure. Appl. Chem. 1987. — V.59. — № 6. — PP. 759−770.
Sinclair R., Yamazak I., Bumpus J., Brock В., Chang C-S., Albo A., Powers L. Structure of the active site of lignin peroxidase isozyme H2: native enzyme? Compound III and reduced form//Biochemistry. 1992. — V.31. — № 20. — P.4892−4900.
Sono M., Roach M.P., Coulter E.D., Dawson J. H. Heme-containing oxy-genases//Chem. Rev. 1996. — V.96. — № 7. — P.2841−2887.
Grinstaff M.W., Hill M. G., Labinger J. A., Gray H. B. Mechanism of catalytic oxygenation of alkanes by halogenated iron porphyrins//Science. 1994. — V.264. -№ 5163.-P.1311−1313.
Molinari A., Amadelli R., Antolini L., Maldotti A., Battioni P., Mansuy D. Photoredox and photocatalytic processes on Fe (III) porphyrin surface modified nanocristalline Ti02//J. Molecular catalysis A: Chemical. — 2000. — V.158. — № 8. -P.521−531.
Preininger C., Klimant I., Wolfbeis O.S. Optical fiber sensor for biological oxygen demand//Anal. Chem. 1994. — V.66. 11. -P.l841−1846.
Klimant I., Wolfbeis O.S. Oxygen-sensitive luminescent material based on silicon-soluble ruthenium diimine complexes//Anal. Chem. 1995. — V.67. — № 18. — P. 3160−3166.
Carraway E.R., Demas J.N., DeGraff B.A., Bacon J.R. Photophysics and photochemistry of oxygen sensors based on luminescent transition-metal complexes//Anal. Chem. 1991. — V.63. — № 4. — P.337−342.
Demas J.N., DeGraff B. A, Xu W. Modelling of luminescence quenching-based sensors: comparison multisite and non linear gas solubility model//Anal. Chem. -1995. V.67. — № 8. — P. 1377−1380.
Hartmann P., Leiner M.J.P., Lippitsch M.E. Luminescence quenching behavior of an oxygen sensor based on Ru (II) complex dissolved in polystyrene//Anal. Chem. -1995.-V.67.-№ 1. -P.88−93.
Amao Y., Okura I. Optical oxygen sensing materials: chemisorption film of Ru (II) polypyridyl complexes attached to anionic polymer//Sensors and actuators B.- 2003. V.88. — № 2. — P. l62−167.
Garcia-Fresnadillo D., Marazuela M.D., Moreno-Bondi M.C., Orellana G. Luminescent Nafion membranes dyed with ruthenium (II) complexes as sensing materials for dissolved oxygen//Langmuir. 1999. — V. 15. — № 19. — P.6451−6459.
Ogumi Z., Kuroe Т., Takehara Z. J. Gas permeation in SPE method. II. Oxygen and hydrogen permeation through Nafion//Electrochem. Soc. 1985. — V. l32. -№ 11.-P.2601−2605.
Sondheimer S.J., Bunce N.J., Fyfe C.A. Structure and chemistry of Nafion-H: A Fluorinated Sulfonic Acid Polymer//JMS-Rev. Macromol. Chem. Phys. 1986. -V.C26. -№ 3. -P.353−413.
Sodaye H.S., Pujari P.K., Goswami A., Manohar S.B. Measurement of free-volume hole size distribution in Nafion-117 using positron annihilation spectroscopy//!. Polym. Sci., B: Polym. Phys. 1998. — V.36. -№ 10. -P.983−989.
Ogumi Z., Takehara Z., Yoshizawa S. Gas permeation in SPE method. I. Oxygen permeation through Nafion and NEOSEPTA// J. Electrochem. Soc. 1984. — V.131.- № 4. P.769−773.
Yeager HL, Steck A. Cation and water diffusion in Nafion ion exchange membranes: influence of polymer structure/Л. Electrochem. Soc. 1981. — V. l28. -№ 32.-P. 1880−1884.
Gebel G. Structural evolution of water swollen perfluorosulfonated ionomers from dry membrane to solution//Polymer. 2000. — V.41. — № 8. — P.5829−5838.
Gierke TD, Munn GE, Wilson FC. The morphology in Nafion perfluorinated membrane products, as determined by wide- and small-angle X-ray studies//J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1981. — V. 19. № 11. — P. l687−1704.
Garcia-Fresnadillo D, Marazuela MD, Moreno-Bondi MC, Orellana G. Luminescent Nafion membranes dyed with ruthenium (II) complexes as sensing materials for dissolved oxygen//Langmuir. 1999. — V.15. -№ 19. — P.6451−6459.
Elliott JA, Hanna S, Elliott AMS, Cooley GE. The swelling behaviour of perfluorinated ionomer membranes in ethanol/water mixtures//PoIymer. 2001. -V.42. — № 6. -P.2251−2253.
Loppinet В., Gebel G. Rodlike colloidal structure of short pendant chain perfluorinated ionomer solutions//Langmuir. 1998. — V.14. -№ 14.- P. 1977−1983.
Тарасевич M.P., Орлов С. Б., Школьников Е. И. и др. Электрохимия полимеров. Москва: Наука, 1990. — 220 с.
Lee S., Okura I. Optical sensor for oxygen using a porphyrin-doped sol-gel glass//Analyst. 1997.-V. 122.-№ 1.-P.81−84.
Amao Y., Asai K., Okura I., Shinohara H., Nishide H. Platinum porphyrin embedded in poly (l-thrimethylsilil-l-propyne) film as an optical sensor for trace analysis of oxygen//Analyst. 2000. — V.125. — № 11. — P.1911−1914.
Amao Y., Miyashita Т., Okura I. Optical oxygen detection based on luminescence change of metalloporphyrins immobilized in poly (isobutilmethacrilate-co-thrifluoroethylmethacrylate) film//Analytica Chimica Acta. 2000. — V.421. — № 2. -P. 167−174.
Amao Y., Miyashita Т., Okura I. Optical oxygen sensing based on luminescent change of metalloporphyrins immobilized in styrene-pentafluorostyrene copolymer film//Analyst. 2000. — V.125. — № 5. — P.871−875.
DiMarco G., Lanza M. Optical solid-state oxygen sensors using metalloporphyrin complexes immobilized in suitable polymeric matrices//Sens. Actuators B. 2000. -V.63. -№ 1−2. -P.42−48.
Papkovsky D.V., Ponomarev G.V., Trettnak W., O’Leary P. Phosphorescent complexes of porphyrin ketones: optical properties and application to oxygen sensing. Anal. Chem. 1995. — V.67. — № 22. — P.4112−4117.
Amao Y., Asai K., Okura I. Photoluminescent oxygen sensing using palladium tetrakis (4-carboxyphenyl)porphyrin self-assembled membrane on aluminia//Anal. Commun. 1999. — V.36. — № 5. — P. 179−180.
Amao Y., Okura I. An oxygen sensing system based on phosphorescence quenching of metalloporphyrin thin film on alumina plates//Analyst. — 2000. V.125. -№ 9. — P. 1601−1604.
Pasternack R.F., Brigandi R.A., Abrams M.J., Williams A.P., Gibbs E.J. Interactions of porphyrins and metalloporphyrins with single-stranded poly (dA)//Inorg. Chem. 1990. — V.29. -№ 22. -P.4483−4486.
Nakamaru К. Synthesis, luminescence quantum yields and lifetimes of trisxelated ruthenium (II) mixed-ligand complexes including 3,3 -dimethyl-2,2 -bipyridyl//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1982. — V.55. — № 9. — P.2697−2705.
Васильев B.B. Природа фотоактивных состояний и кинетика фотохимических реакций гексаацидных комплексных соединений платины (IV). Дисс.. канд. хим. наук: 02.00.01. Л., 1984. — 175 с.
Крюков А.И., Кучмий С .Я. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук, думка, 1990. — 280 с.
Экспериментальные методы химической кинетики/Под ред. Эммануэля Н. М., Сергеева Г. Б. М.: Высш. школа, 1980. — 375 с.
Борисов С.М., Васильев В. В. Фотосенсибилизированное водорастворимыми металлопорфирииами образование синглетного кислорода//Журнал физической химии. 2001. — Т.75. — № 11.- С.2048−2053.
Hoffman M.Z., Bolletta F., Moggi L., Hug G.L. Rate constants for the quenching of excited states of metal complexes in fluid solution//.!. Phys. Chem. Ref. Data. -1989. V.18. -№ 1. -P.219−543.
Wilkinson F., Helman W.P., Ross A.B. Quantum yields of the photosensitized formation of the lowest electronically excited singlet state of molecular oxygen in solution// J. Phys. Chem. Ref. Data. 1993. — V.22. — № 1. — P. 113−262.
Mair R.D., Graupner A.J. Determination of organic peroxides by iodine liberation procedures//Anal. Chem. -1964. V.36. — № 1. — P. 194−204.
Blinova I.A., Borisov S.M., Vasil’ev V.V. Triplet excited state properties of water-soluble platinum (II) and palladium (II) porphyrins//Book of abstracts of the XVIIIth International Conference on Photochemistry. Warsaw, Poland, 1997. — P.88.
Vasil’ev V.V., Blinova I. A., Golovina I.V., Borisov S.M. Photochemistry of water-soluble porphyrins of platinum group metals//Abstracts of XVIIIUPAC Symposium on Photochemistry. Sitges, Spain, 1998. — P.213.
Васильев B.B., Борисов C.M, Шагина С. С., Лукьянова Е. М., Блинова И. А. Тушение фосфоресценции водорастворимых порфиринов металлов платиновой группы//Труды IX международной конференции по химии порфиринов и их аналогов. Суздаль, 2003. — С. 179−180.
Chan R.J.H., Su Y.O., Kuwana T. Electrocatalysis of oxygen reduction. 5. Oxygen to hydrogen peroxide conversion by cobalt (II) tetrakis (N-methyl-4-pyridyl)porphyrin//Inorg. Chem. 1985. — V.24. -№ 23. — P.3777−3784.
Segawa H., Shimidzu Т., Honda K. Control of pi-radical anion state of porphyrin with a polymer matrix//Polym. J. 1988. — V.20. — № 6. — P.441-^46.
Nakato Т., Iwata Y., Kuroda K. et al. Intercalation of a free-base porphyrin into layered tetratitanic acid//J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993. — № 9. — P. 1405−1409.
Ribo J.M., Crusats J., Farrera J.-A., Valero M.L. Aggregation in water solutions of tetrasodium diprotonated meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl)porphyrin//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. — № 6. -P.681−682.
Zhuang Q.-K., Gao X.-X. The voltammetric behavior of water-soluble ytterbium porphyrin complex in aqueous media//Electrochim. Acta. 1995. — V.40. — № 8. -P.959−964.
Wardman P. Reduction potentials of one-electron couples involving free radicals in aqueous solution//! Phys. Chem. Ref. Data. 1989. — V. l8. — № 4. — P. 16 371 755.
Блинова И.А. Спектрально-люминесцентные и фотохимические свойства водорастворимых порфиринов платины (И) и палладия (II): Автореф. дис.. канд. хим. наук: 02.00.01. СПб., 1996. — 20 с.
Borisov S.M., Blinova I.A., Vasil’ev V.V. Water-soluble metalloporphyrins as photosensitizers of singlet oxygen formation in aqueous solutions//Book of abstracts of XX International Conference on Photochemistry. Moscow, 2001. — P.204−205.
Blinova I.A., Vasil’ev V.V. Photochemistry of water-soluble platinum (II) and palladium (II) porphyrins//Book of abstracts of XVIIth International Conference on Photochemistry. London, England, 1995. — P.71.
Головина И.В. Синтез, люминесцентные и фотохимические свойства координационных соединений родия (III) с водорастворимыми порфиринами: Ав-тореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.01. СПб., 1999. — 20 с.
Forshey P., Kuwana Т. Electrochemistry of oxygen reduction. 4. Oxygen to water conversion by iron (II) tetrakis (N-methyl-4-pyridyl)porphyrin via hydrogen per-oxide//Inorg. Chem. 1983. — V.22. -№ 5. — P.699−707.
Ермолаев В.JI., Бодунов Е. Н., Свешникова Е. Б., Шахвередов Т. А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. JL: Наука, 1977. — 312 с.
Борисов С.М., Васильев В. В. Генерация синглетного кислорода в водных растворах металлопорфиринов//Тез.докл. VII Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». — Иваново, 2001.-С. 96−97.
Васильев В.В., Борисов С. М., Головина И. В. Люминесценция водорастворимых порфиринов родия (Ш)//Оптика и спектроскопия. 2003. — Т.95. — № 1.- С.35—40.
Борисов С.М., Блинова И. А., Васильев В. В. Влияние процесса димеризации фотосенсибилизаторов водорастворимых металлопорфиринов на эффективность образования синглетного кислорода//Химия высоких энергий. — 2002.- Т.36. № 3. — С.232−236.
John SA, Ramaraj R. J. Regulation of dye assembly within wet and dry Nafion films//Appl. Polym. Sci. 1997.-V.65.- № 6.- P.777−787.
Vasifev V.V., Borisov S.M. Optical oxygen sensors based on phosphorescent water-soluble platinum metals porphyrins immobilized in perfluorinated ion-exchange membrane//Sensors and Actuators B. — 2002. V.82. — № 3. — P.272—276.
Yekta A., Masoumi Z., Winnik M.A. Luminescence measurements of oxygen permeation and oxygen diffusion in thin polymer films//Can. J. Chem. -1995. V.73. — № 28. — P.2021−2029.

Заполнить форму текущей работой