Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Исследование методом ИКС SITU поверхностных интермедиатов в окислении формальдегида в муравьиную кислоту на V-Ti-O катализаторе

Диссертация: Исследование методом ИКС SITU поверхностных интермедиатов в окислении формальдегида в муравьиную кислоту на V-Ti-O катализаторе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлено, что при взаимодействии муравьиной кислоты с ванадий-титан оксидным катализатором при 100−190°С основным маршрутом ее разложения является дегидратация с образованием монооксида углерода и воды. Поверхностный бидентатный формиат ион БФ2 является интермедиатом данной реакции. Сведения о механизме реакции селективного окисления формальдегида в муравьиную кислоту в литературе практически… Читать ещё >

Содержание

  • ВВЕДЕНИЕ.Стр
  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Стр
    • 1. 1. Физическо-химические методы исследования механизмов гетерогенных каталитических реакций. Стр
    • 1. 2. Формы адсорбции формальдегида на оксидах металлов по данным ИК спектроскопии. Стр
    • 1. 3. Схема превращений НСНО на поверхности оксидных катализаторов.-Стр
    • 1. 4. Формы адсорбции муравьиной кислоты на оксидах металлов по данным ИК спектроскопии. Стр
    • 1. 5. Реакционная способность поверхностных формиат ионов. Стр
    • 1. 6. Каталитические и физико-химические характеристики
  • V205/Ti02 катализаторов. Стр

Исследование методом ИКС SITU поверхностных интермедиатов в окислении формальдегида в муравьиную кислоту на V-Ti-O катализаторе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Важным этапом реакций каталитического гетерогенного селективного окисления углеводородов является первичная активация окисляемого реагента катализатором, поэтому все большее внимание уделяется исследованию на молекулярном уровне взаимодействия различных веществ с поверхностью катализатора. Это, с одной стороны, позволяет получить сведения о характере активации реагирующих молекул, а с другой, расширить представления о химических свойствах поверхности исследуемых систем. Решение проблемы активации окисляемой молекулы невозможно без рассмотрения природы и реакционной способности интермедиатов, а также электронных свойств адсорбата и центра адсорбции.

Реакции окисления альдегидов (ЯСНО) в соответствующие карбоновые кислоты (ИСООН) отличаются от других реакций окислительного превращения по С-Н связи тем, что не происходит удаления из окисляемой молекулы ни атома водорода, ни атома углерода, а в молекулу альдегида по активированной С-Н связи внедряется атом кислорода. Исследование механизма селективного окисления альдегидов предполагает, прежде всего, выявление механизма превращения карбонильной группы альдегида в карбоксильную. Молекула формальдегида (НСНО) представляет собой как бы отдельно существующую карбонильную группу, свободные валентности у атома углерода которой израсходованы на связь с двумя атомами водорода. Кроме того, на используемых в работе ванадий-титан оксидных катализаторах формальдегид превращается в муравьиную кислоту с селективностью близкой к 100%. Отсутствие побочных процессов дает возможность более надежно проводить идентификацию поверхностных соединений, промежуточных в образовании кислоты.

Одним из наиболее универсальных методов исследования механизма гетерогенных реакций является ИК спектроскопия адсорбированных молекул, с помощью которой можно изучать структуру и свойства промежуточных поверхностных комплексов и центра адсорбции. При использовании ИК спектроскопии для решения таких задач возникает проблема отнесения спектров отдельных поверхностных соединений к промежуточным продуктам, образующимся в процессе реакции. Решение этой проблемы стало возможным с 6 развитием новых экспериментальных методов и, особенно, высокотемпературной ИК спектроскопии.

Сведения о механизме реакции селективного окисления формальдегида в муравьиную кислоту в литературе практически отсутствуют, что, возможно, связано с отсутствием до последнего времени исследований реакции гетерогенного селективного окисления формальдегида.

Основной целью работы являлось исследование механизма реакции окисления формальдегида в муравьиную кислоту.

Основные выводы.

1. Методами ИК спектроскопии in situ и термопрограммированной десорбции впервые исследован механизм реакции селективного окисления формальдегида в муравьиную кислоту на ванадий-титан оксидных катализаторах.

2. Идентифицированы семь поверхностных комплексов, образующихся при взаимодействии формальдегида с ванадий-титан оксидными катализаторами, установлена последовательность их превращения и пути образования муравьиной кислоты.

3. Доказаны два маршрута образования муравьиной кислоты: по ассоциативному механизму через разложение поверхностного формиата БФ1 газообразным кислородом и по окислительно-восстановительному механизму через разложение поверхностного формиата НФ.

4. Установлено, что при взаимодействии муравьиной кислоты с ванадий-титан оксидным катализатором при 100−190°С основным маршрутом ее разложения является дегидратация с образованием монооксида углерода и воды. Поверхностный бидентатный формиат ион БФ2 является интермедиатом данной реакции.

5. Идентифицированы поверхностные продукты, образующиеся при взаимодействии формальдегида, метилформиата, муравьиной кислоты и метанола с ТЮг (анатаз) при 100−190°С и исследована их реакционная способность.

6. Показано, что на ТЮг при 110−150°С формальдегид с высокой селективностью превращается в метилформиат через диспропорционирование поверхностных диоксиметиленовых соединений.

Заключение

.

На исследованных нами ванадий-титан оксидных катализаторах (УТ1400 и УТ1450) в интервале температур 100−140°С формальдегид с высокой селективностью окисляется в муравьиную кислоту (таблица 6.2). На активность катализаторов влияет температура прокаливания образцов. Увеличение температуры прокаливания от 400 до 450 °C приводит к снижению примерно в 2 раза активности на 1 г катализатора без изменения селективности по муравьиной кислоте.

Показать весь текст

Список литературы

  1. G., Lamotte J., Lavalley J.C., Lorenzelli V. «FT-IR study of the adsorption and transformation of formaldehyde on oxide surface."// J. Amer. Chem. Soc. 1987. V.109. P.5197−5202.
  2. G., Lorenzelli V. «Infrared study of methanol, formaldehyde and formic acid adsorbed on hematite.» // J. Catal. 1980. V.66. № 1. PP.155−161.
  3. J.F., Schruder G.F. «Methanol, formaldehyde, and formic acid adsorption on methanol synthesis catalysts.» //J. Phys. Chem. 1985. V.89. № 5. PP.782−788.
  4. Feil F.S., van Ommen J.C., Ross J.R.H. «Infrared investigation of the adsorption and reactions of methanol on УгОз/ТЮг catalysts.» // Langmuir. 1987. V.3. № 3. PP.668 673.
  5. J.Т., Cavanagh R.R. «Search for chemosorbed HCO: The interaction of formaldehyde, glyoxal, and atomic hydrogen + CO with Rh.» // J. Catal. 1982. V.74. № 1. PP.97−109.
  6. M., Iwamoto R., Tadokoro K. «Vibrational spectra of trioxane and trioxane-d6.» // J. Chem. Phys. 1966. V.44. № 3. PP.922−933.
  7. G., Elmi A.S., Forzatti P. «Mechanism of selective methanol oxidation over vanadium oxide titanium oxide catalyst: A FTIR and flow reactor study.» // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. № 24. PP.5263−5269.
  8. G.Ya., Budneva A.A., Andrushkevich T.V. «Influence of H3PMoi204o/Si02 thermal treatment on adsorbed forms of formaldehyde and formic acid.» // React. Kinet. Catal. Lett. 1997. V.62. № 1. PP.97−103.
  9. G.Ya., Budneva A.A., Andrushkevich T.V. «Identification of adsorption forms by IR spectroscopy for formaldehyde and formic acid on К3РМ012О40.» // React. Kinet. Catal. Lett. 1997. V.61. № 2. PP.353−362.
  10. G., Rossi P.F., Lorenzelli V., Benaissa M., Travert J., Lavalley J.C. «Microcalometric and Fourier transform infrared spectroscopic studies of methanol adsorption on A1203.» // J. Phys. Chem. 1985. V.89. № 25. PP.5433−5439.
  11. Akhter S., Cheng W.H., Lui К., Kung Н.Н. «Decomposition of methanol, formaldehyde, and formic acid on nonpolar (1010), stepped (5051), and (0001) surfaces of ZnO by temperature-programmed decomposition.» // J. Catal. 1985. V.85. № 2. PP.437−456.
  12. R.P., Manogue W.H. «An infrared study of formate formation and reactivity on Ti02 surfaces.» // J. Catal. 1983. V.79. № 2. PP.462−465.
  13. He M.Y., Ekerdt J.G. «Methanol formation on zirconium dioxide.» // J. Catal. 1984. V.90.№ 1. PP. 17−23.
  14. Li C., Domen K., Maruya K., Onishi T. «Spectroscopic identification of adsorbed species derived from adsorption and decomposition of formic acid, methanol and formaldehyde on cerium oxide.» // J. Catal. 1990. V.125. № 2. PP.445−455.
  15. A.A., Розанов B.B., Марголис Л. Я. «Взаимодействие формальдегида и метанола с катализаторами окислительных превращений метана.» // IV всесоюзная конференция по механизму каталитических реакций. Москва, 1986. Тезисы докладов, Часть II. С.47−51.
  16. Ai M. «The reaction of formaldehyde on various metal oxide catalysts.» // J. Catal. 1983. V.83. № 2. PP. 141−150.
  17. K.W., Langell M.A. «Carboxilic acid adsorption on NiO (100) characterized by X-ray photoelectron and high resolution electron energy loss spectroscopies.» // Catal. Lett. 1992. V.15. № 1−2. PP.39−50.
  18. W.T., Vohs J.M. «An HREELS investigation of the adsorption and reaction of formic acid on the (OOOl)-Zn surface of ZnO.» // Surf. Sci. 1991. V.245. PP.315 323.
  19. A., Kubota J., Wada A., Domen K., Hirose C. «Adsorption and reactions of formic acid on (2×2)-NiO (lll)/Ni (lll) surface. 1. TPD and IRAS studies under ultrahigh vacuum conditions.» // J. Phys. Chem. 1996. V.100. PP. 14 962−14 968.
  20. G.J., Newton D., Bowmaker G.A., Cooney R.P. «In situ FTIR investigation of formic acid adsorption on reduced and reoxidized copper catalysts.» // Appl. Spectr. 1994. V.48. № 7. PP.827−832.
  21. МШаг G.J., Rochester C.H., Waugh K.C. «Infrared study of the adsorption of formic acid on silica-supported copper and oxidised copper catalyst.» // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1991. V.87. № 9. PP.1491−1496.
  22. Xu C., Goodman D.W. «Identification of new decomposition intermediates of formic acid on the 0/Mo (l 10) surface.» // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. l 17. PP.1 235 412 355.
  23. Wu M.C., Goodman D.W. «Acid/base properties of MgO studied by high resolution electron energy loss spectroscopy.» // Catal. Lett. 1992. V.15. № 1−2. PP. l-11.
  24. К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М: Мир. 1991. С. 223.
  25. А.Г., Соколовский В. Д., Боресков Г. К., Давьщов А. А. «Относительная реакционная способность и механизм полного окисления н-парафинов на окиси меди.» // Докл. АН СССР. 1973. Т.213. № 3. С.607−610.
  26. Я.Б., Кузнецов В. А. «Поверхностные карбоксилаты как промежуточные формы в реакции полного окисления парафинов.» // Докл. АН СССР. 1977. Т.232. № 2. С.375−378.
  27. А.А., Кутерева Н. А., Матышак В. А., Морозова О. С. «Изучение кинетики превращений поверхностных соединений методом ИК-спектроскопии в условиях каталитической реакции окисления пропилена.» // Кинетика и катализ. 1981. Т.22. Вып.1. С.233−239.
  28. А.А. // ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск: Наука, 1984. С. 256.
  29. A.S., Busca G., Cristiani С., Forzatti P., Tronconi E. «Oxyesterification of methanol to methylformate over V-Ti oxide catalysts.» // Proc. Int. Symp. «New developments in selective oxidation». 1989. PP.431−432.
  30. И.И., Паукштис E.A., Поповский B.B., Юрченко Э. Н., Сазонов В. А. «Исследование механизма окисления муравьиной и уксусной кислот на оксиде меди.» // Кинетика и катализ. 1987. Т.28. № 3. С.743−746.
  31. М.А. «Formic acid decomposition on the {110} microfaceted surface of Ti02 (100): insights derived from I80-labeling studies.» // J. Phys. Chem. 1995. V.99. № 41. PP.15 253−15 261.
  32. J.H., Manuera G., Criado J.M. «Catalytic decomposition of formic acid on metal oxides.» // Catal. Revs. 1973. V.7. № 1. PP.51−86.
  33. Kim K.S., Barteau M.A. «Pathways for Carboxylic Acid Decomposition on Т1О2.» // Langmuir. 1988. V.4. № 3. P.945.
  34. J.M., Gonzales F., Trillo J.M. «Mechanism of formic acid decomposition on 3d metal oxides.» // J. Catal. 1971. V.23. № 1. PP. 11 -18.
  35. A.A., Боресков Г. К., Юрьева T.M., Рубене Н. А. «Ассоциативные механизмы реакции конверсии окиси углерода.» // Докл. АН СССР. 1977. Т.236. № 6. С.1402−1405.
  36. D.B., Bell А.Т. «An infrared study of methanol synthesis from CO2 on clean and potassium-promoted Cu/Si02.» // J. Catal. 1995. V. l 54. № 2. PP.314−328.
  37. M.A., Bowker M., Madix R.J. «Acid-base reaction on solid surfaces: the reaction of HCOOH, H2CO, and HCOOCH3 with oxygen on Ag (110).» // Surf. Sci. 1980. V.94. № 2−3. PP.303−322.
  38. В. Д. «Механизм катализа и проблема предвидиния каталитического действия окисных катализаторов в реакциях окисления.» // Теоретические проблемы катализа. Новосибирск, 1977. С.50−51.
  39. Э.Г., Ануфриенко В. Ф., Максимов Н. Г., Давыдов А.А, Соколовский В. Д. «Влияние предадсорбированной окиси углерода на БпОг и ZnO на образование ион-радикалов кислорода.» // Докл. АН СССР. 1974. Т.216. № 4. С.847−850.
  40. Т., Iwasawa Y. «The effect of coadsorbates in reverse water-gas shift reaction on ZnO, in relation to reactant-promoted reaction mechanism.» // J. Catal. 1993. V.140. № 2. PP.575−584.
  41. Т., Iwasawa Y. «Reactant-promoted reaction mechanism for water-gas shift reaction on Rh-doped Се02.» // J. Catal. 1993. V.141. № 1. PP.71−81.
  42. I.I., Paukshtis Е.А., Yurcenko E.N., Popovskii V.V., Sazonov V.A. «Mechanism of deep oxidation of formic and acetic acid on platinum.» // React. Kinet. Catal. Lett. 1987. V.34. № 1. PP. 149−154.
  43. G. «Nature of active layer in vanadium oxide supported on titanium oxide and control of its selective oxidation and ammoxidation of alkylaromatics.» // Appl. Catal. A: General. 1996. V.147. № 2, 3. PP.267−298.
  44. I.E., Weckhuysen B.M. «Structure and reactivity of surface vanadium oxide species on oxide supports.» // Appl. Catal. A: General. 1997. V.157. № 1−2. PP.67−90.
  45. G.C. «Preparation and properties of vanadia/titania monolayer catalysts."// Appl. Catal. A: General. 1997. V.157. № 1 2. PP.91−103.
  46. Grzybowska-Swierkosz B. «Vanadia-titania catalysts for oxidation of o-xylene and other hydrocarbons."//Appl. Catal. A: General. 1997. V.157. № 1−2. PP.263−310.
  47. I.E. «Raman and IR studies of surface metal oxide species on oxide supports: supported metal oxide catalysts."// Catal. Today. 1996. V.27. № 3−4. PP.437 455.
  48. G.C., Vedrine J.C. «Eurocat oxide.» // Catal. Today. 1994. V.20. (special issue). № 1.PP.1−178.
  49. G.C., Tahir S.F. «Vanadium oxide monolayer catalysts: Preparation, characterization and catalytic activity.» // Appl. Catal. 1991. V.71. № 1. PP.1−31.
  50. M., Gasior I., Grzybowska B. «O-xylene oxidation on the V205-Ti02 oxide system. I. Dependence of catalytic properties on the modification of Ti02.» // Appl. Catal. 1984. V.10. № 2. PP.87−100.
  51. F., Parrinello F., Trifiro F. «Synthesis of aromatic nitriles by vapour phase catalytic ammoxidation."//J. Mol. Catal. 1987. V.43. № 1. PP.117−125.
  52. P., Cavani F., Manenti I., Trifiro F. «Ammoxidation of alkylaromatics over V205/Ti02 catalysts.» // Catal. Today. 1987. V.l. № 1 2. PP.245−255.
  53. B.M., Андрушкевич T.B., Лапина О. Б., Малахов В. В., Довлитиова Л. С., Власов А. А. «Окислительный аммонолиз метилпиразина на бинарных системах. IV. Ванадийтитановая система.» // Кинетика и катализ. 1993. Т.41. № 5. С.735−743.
  54. Н., Janssen F.J. «Catalytic reduction of nitrogen oxides. A review on the fundamentals and technology.» // CataL Today. 1988. Y.2. № 4. PP.369−531.
  55. Wachs I.E., Deo G., Weckhuysen B.M., Andreini A., Vuurman M.A., de Boer M., Amiridis M.D. «Selective catalytic reduction of NO withNH3 over supported vanadia catalysts.» // J. Catal. 1996. V.161. № 1. PP.211−221.
  56. Went G.T., Leu L.J., Rosin R.R., Bell A.T. «The effects of structure on the catalytic activity and selectivity of УгОз/ТЮг for the reduction of NO by NH3.» // J. Catal. 1992. V.134. № 2. PP.492−505.
  57. Г. Я., Андрушкевич T.B., Зенковец Г. А. «Гетерогенное селективное окисление формальдегида на оксидных катализаторах. II. Каталитические свойства V-Ti-оксидной системы.» // Кинетика и катализ. 1997. Т.38. № 2. С.285−288.
  58. W.E., Degroot Р.В. «Vanadium-titanium oxide catalysts for oxidation of butene to acetic acid.» // J. Catal. 1981. V.68. № 2. PP.423−432.
  59. A., Lundin S.T. «Activities of V-Ti-0 catalysts in the ammoxidation of 3-picoline.» // J. Catal. 1980. V.65. № 1. PP.9−15.
  60. В., Czerwenska M., Sloczynski J. «Oxidation of some substituted toluenes on mixed oxide systems.» // Catal. Today. 1987. V.l. № 1−2. PP. 157−165.
  61. Deo G., Wachs I.E. «Surface oxide-support interaction (SOSI) for surface redox sites.» //J. Catal. 1991. V.129. № 1. PP.307−312.
  62. Deo G., Wachs I.E. «Reactivity of supported vanadium oxide catalysts: the partial oxidation of methanol."// J. Catal. 1994. V.146. № 2. PP.323−334.
  63. G., Cavani F., Foresti E., Trifiro F. «Nature of active sites in the ammoxidation of toluene over УгС^/ТЮг catalysts prepared by flash drying.» // J. Catal. 1987. V.106. № 1. PP.251−262.
  64. W., Birkeland K.E., Kung H.H. «Selective oxidation of butane on phosphorus-modified silica supported vanadia catalysts.» // Catal. Lett. 1994. V.28. № 1. PP. 1−7.
  65. A., Olthov В., Bell A.T., Iglesia I. «Structure and catalytic properties of supported vanadium oxides: Support effects on oxidative dehydrogenation reactions.» // J. Catal. 1999. V.181. № 2. PP.205−216.
  66. O.B., Mastikyin V.M., Shubin A.A., Krasilnikov V.N., Zamaraev K.I. «51V solid state NMR studies of vanadia based catalyst.» // Prog. NMR spectrosc. 1992. V.24. PP.457−525.
  67. J., Kozlowska A., Kozlowski R. «The structure and redox properties of vanadium oxide surface compounds.» // J. Catal. 1986. V.102. № 1. PP.52−63.
  68. H., Wachs I.E. «Solid state 51V NMR structural studies of supported vanadium (V) oxide catalysts: vanadium oxide surface layers on alumina and titania supportes.» // J. Phys. Chem. 1989. V.93. № 18. PP.6796−6805.
  69. G., Giamello E., Pinelli D., Trifiro F. «Surface structure and reactivity of V-Ti-0 catalysts prepared by solid-state reaction. 1. Formation of a Vlv interacting layer."//J. Catal. 1991. V.130. № 1. PP.220−237.
  70. G.T., Oyama S.T., Bell A.T. «Laser Raman spectroscopy of supported vanadium oxide catalysts.» // J. Phys. Chem. 1990. V.94. № 10. PP.4240−4246.
  71. Busca G., Centi G., Marchetti L., Triffiro «Chemical and spectroscopic study of the nature of a vanadium oxide monolayer supported on a high-surface-area Ti02 anatase.» // Langmuir 1986. V.2. № 5. PP.568 577.
  72. I.E., Saleh R.Y., Chan S.S., Chersich C.C. «The interaction of vanadium pentoxide with titania (anatase). Part I. Effect on o-xylene oxidation to phtalic anhydride.» // Appl. Catal. 1985. V. 15. № 2. PP.339−352.
  73. G., Schmelz H., Knozinger H. «Effect of the method of preparation on the properties of titania-supported vanadia catalyst.» // Appl. Catal. 1988. V.39. № 1−2. PP.267−283.
  74. D.C., Catlow R.A., Perrin M.A., Nortier P. «Computer modeling of the V205/Ti02 interface.» // J. Phys. Chem. 1996. V.100. № 21. PP.8940−8945.
  75. С., Forzatti P., Busca G. «On the surface structure of vanadia-titania catalyst: combined Laser-Raman and Fourier Transform-Infrared investigation.» // J. Catal. 1989. V.116. № 2. PP.586−589.
  76. A.A., Zenkovets G.A., Anufrienko Y.F. «ESR study of the stabilization of V4+ ions in Ti02 (anatase).» // React. Kinet. Catal. Lett. 1999. V.66. № 1. PP.85−90.
  77. Went G.T., Leu L.J., Bell A.T. «Quantitative structural analysis of dispersed vanadia species in Ti02 (anatase) supported V2O5.» // J. Catal. 1992. Y.134. № 2. PP.479−491.
  78. А.А. «ИК-спектры аммиака, адсорбированного на V2O5/AI2O3. Влияние степени восстановления на адсорбцию NH3.» // Кинетика и катализ. 1993. Т.34. № 5. С.894−899.
  79. S., Tanaka T., Hanada T., Hiraiwa T., Kanai H. «Analysis of XANES for identification of highly dispersed transition metal oxides on supports.» // Catal. Lett. V.12. 1992. № 1−3. PP.277−286.
  80. R., Pettifer R.F., Thomas J.M. «X-ray absorption fine structure investigation of V205-Ti02 catalysts. 2. The vanadium oxide active phase.» // J. Phys. Chem. 1983. V.87. № 25. PP.5176−5181.
  81. Hanuza J., Jezowska-Trzebiatowska В., Oganowski W. «Structure of the active layer and catalytic mechanism of the V2Os/MgO catalysts in the oxidative dehydrogenation of ethylbenzene to sterene.» // J. Mol. Catal. 1985. V.29. № 1. PP.109−143.
  82. Das N., Eckert H., Ни H., Wachs I.E., Walzer J.F., Feher F.J. «Bonding states of surface vanadium (V) oxide phase on silica: Structural characterization by 51V NMR and Raman spectroscopy.» // J. Phys. Chem. 1993. V.97. № 31. PP.8240−8243.
  83. Gao X., Wachs I.E. «Investigation of surface structures of supported vanadium oxide catalysts by UV-VIS-NIR diffuse reflectance spectroscopy.» // J. Phys. Chem., B. 2000. V.104. № 6. PP.1261−1268.
  84. Gao X., Bare S.R., Weckhuysen B.M., Wachs I.E. «In situ spectroscopic investigation of molecular structures of highly dispersed vanadium oxide on silica under verious conditions.» // J. Phys. Chem., B. 1998. V.102. № 25. PP.10 842−10 852.
  85. M.F., Blasse G. «A luminescence spectroscopy study on supported vanadium and chromium oxide catalysts.» // J. Phys. Chem. 1992. V.96. № 8. PP.3442−3446.
  86. Anpo M., Sunamoto M., Che M. «Preparation of highly dispersed anchored vanadium oxides by photochemical vapor deposition method and their photocatalytic activity for isomerization of trans-2-butene.» // J. Phys. Chem. 1989. V.93. № 4. PP. 1187−1189.
  87. Chary K.V.R., Kishan G., Bhaskar T., Sivaraj C. «Structure and reactivity of vanadium oxide catalysts supported on anatase TiC>2.» // J. Phys. Chem. B. 1998. V.102. PP.6792−6798.
  88. G., Cristiani C., Forzatti P., Busca G. «On the consistency of data obtained from different techniques concerning the surface structure of vanadia-titania catalysts: Reply to comment of Israel E. Wachs.» // J. Catal. 1990. V.124. № 2. PP.574−576.
  89. Jehng J.M., Deo G., Weckhuysen B.M., Wachs I.E. «Effect of water vapor on the molecular structures of supported vanadium oxide catalysts at elevated temperatures.» //J. Mol. Catal. A. 1996. V.110. № 1. PP.41−54.
  90. NagN.K., Masoth F.E. «ESCA and gravimetric reduction studies on V/AI2O3 and V/Si02 catalysts.» // J. Catal. 1990. V.124. № 1. PP.127−132.
  91. Paganini M.C., Dall’Acqua L., Giamello E., Lietti L., Forzatti P., Busca G. «An EPR study of the surface chemistry of V20s-W03/Ti02 catalysts: Redox behavior and state of V (IV).» // J. Catal. 1997. V.166. № 2. PP.195−205.
  92. Wachs I.E., Jehng J.M., Deo G., Weckhuysen B.M., Guliants V.V., Benziger J.B. «In situ Raman spectroscopy studies of bulk and surface metal oxide phases during oxidation reactions.» // Catal. Today. 1996. V.32. № 1. PP.47−55.
  93. J., Nowak P. «А catalyst related electrochemical study of the УгС^/ТЮг (rutile) system.» // Langmuir. 1995. V. l 1. № 3. PP.1024−1032.
  94. Y., Cvetanovic R.J. «Application of flash-desorption method to catalyst studies. II. Trans-butene-2-alumina system.» // J. Phys. Chem. 1963. V.67. № 10. PP.2046−2049.
  95. C.J., Brown N.F., Barteau M.A. «The chemistry of acetates on the Rh(l 11) surface.» // J. Catal. 1994. V.145. № 1. PP.37−53.
  96. Truong C.M., Wu M.-C., Goodman D.W. «Adsorption of formaldehyde on nickel oxide studied by thermal programmed desorption and high-resolution electron energy loss spectroscopy.» // J. Chem. Soc. Chem. 1993. V. l 15. PP.3647−3653.
  97. P., Tronconi E., Elmi A. S., Busca G. «Methanol oxidation over vanadia-based catalysts.» //Appl. Catal. A: General. 1997. V.157. № 1−2. PP.387−408.
  98. J.C., Lamotte J., Busca G., Lorenzelli V. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986. P. 1006.
  99. C., Barteau M.A. «Reactions of formic acid and formaldehyde on Rh(l 11) and Rh (l 11)-(2×2) О surfaces.» // Surf. Sci. 1991. Y.248. №½. PP.57−76.140
  100. H., Nixon E.R. «Infrared and Raman spectra of formaldehyde in argon and nitrogen matrices.» // Spectrochim. Acta. 1973. V.29A. № 4. PP.603−612.
  101. M. Nagumo Т., Okamoto M., Kakihana H. «Coordination structures for uranyl carboxylate complexes in aqueous solution studied by IR and 13C NMR spectra.» // J. Phys. Chem. 1987. V.91. № 19. PP.6128−6136.
  102. V. «High temperature infrared spectroscopy of adsorbed species during catalytic reaction.» //Appl. Spectr. 1978. Y.32. № 5. PP.484−486.
  103. В.А., Хоменко Т. И., Лин Г.И., Завалишин И. Н., Розовский А. Я. «Поверхностные соединения в системе метилформиат-метанол-диметиловый эфир-у-АЬОз по данным ИК спектроскопии in situ.» II Кинетика и катализ. 1999. Т.40. № 2. С.295−301.
  104. Т.В., Попова Г. Я. «Механизм гетерогенного окисления акролеина в акриловую кислоту.» // Успехи химии. 1991. Т.60. Вып.9. С.1'999−2019.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!