Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Эпоксидирование непредельных соединений пероксидом водорода в присутствии оксопероксогетерополисоединений переходных металлов (W, Mo, V) и неметаллов (P, As, Si) в условиях межфазного катализа

Диссертация: Эпоксидирование непредельных соединений пероксидом водорода в присутствии оксопероксогетерополисоединений переходных металлов (W, Mo, V) и неметаллов (P, As, Si) в условиях межфазного катализа
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Механизм межфазного катализа для реакций эпоксидирования пероксидом водорода в двухфазных системах до настоящего времени однозначно не установлен. Исследование реакций эпоксидирования в условиях МФК важно для развития модельных представлений как о механизме каталитического действия оксопероксогетерополисоединений, так и о механизме действия межфазных катализаторов различной природы. Такие… Читать ещё >

Содержание

  • I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • 1. Современные представления. о межфазном катализе
    • 1. 1. Прямой межфазный катализ
    • 1. 2. Обратный межфазный катализ
    • 1. 3. Межфазный катализ с участием поверхности раздела фаз
    • 1. 4. Кинетические особенности реакций в двухфазных системах
  • 2. Каталитическое эпоксидирование непредельных субстратов и окисление органических соединений пероксидом водорода
    • 2. 1. Структура и физико-химические свойства. пероксокомплексов W (VI), Mo (VI) и V (V)
    • 2. 2. Пероксокомплексы W (VI), Mo (VI) в реакциях. окисления органических соединений
  • II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 1. Реагенты и их подготовка к синтезу
  • 2. Методика каталитического эпоксидирования. непредельных соединений
  • 3. Анализ продуктов реакции
  • 4. Синтезы основных и побочных продуктов эпоксидирования. непредельных соединений по классическим методикам
  • III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
  • 1. Межфазный механизм реакций эпоксидирования. циклогексена и аллилхлорида
    • 1. 1. Образование фосфатооксопероксовольфрамовых. соединений in situ в двухфазных системах
    • 1. 2. Катализ межфазного переноса оксопероксогетерополианионов
    • 1. 3. Катализ межфазного переноса органического субстрата
  • 2. Каталитическая активность оксопероксогетерополисоединений. переходных металлов (Mo, W, V) и неметаллов (Р, As, Si) в реакциях. эпоксидирования
    • 2. 1. Активность фосфатооксопероксогетерополисоединений
  • W (VI), Mo (VI), V (V)
    • 2. 2. Активность вольфрамовых оксопероксогетерополисоединений
  • P (V), As (V), Si (IV), а также их смесей
    • 2. 3. Механизм синергетического действия. оксопероксогетерополисоединений переходных металлов (W (VI),
  • Mo (VI), V (V)) и неметаллов (P (V), As (V), Si (IV))

Эпоксидирование непредельных соединений пероксидом водорода в присутствии оксопероксогетерополисоединений переходных металлов (W, Mo, V) и неметаллов (P, As, Si) в условиях межфазного катализа (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Металлокомплексный катализ в условиях межфазного катализа (МФК) стал неотъемлемой частью методов органического синтеза. В последнее время значительный интерес в этой области вызывают полиоксометаллаты и по-липероксометаллаты как катализаторы различных окислительных процессов, действующие при совместном присутствии с пероксидом водорода. Одной из перспективных областей их применения является эпоксидирование непредельных соединений в межфазных условиях.

Пероксид водорода, являясь дешевым, доступным и безопасным для окружающей среды окислителем, позволяет получать конечные продуктыэпоксисоединения — без наличия каких-либо нежелательных примесей. Образующиеся при этом эпоксидные соединения обладают высокой реакционной способностью и широко используются как промежуточные вещества для синтеза ценных органических продуктов.

Эпоксидирование непредельных соединений пероксидом водорода в двухфазных водно-органических системах в присутствии оксопероксогете-рополисоединений Q3 [Х04 {М (0)(02)2} 4], где М = Mo, WX = Р, AsQ+ - ли-пофильный катион, представляет существенный интерес для органического синтеза, поскольку в этом случае реализуется нерадикальный процесс окисления, что обеспечивает более высокую селективность образования эпокси-дов. Наибольший интерес представляют системы, в которых формирование оксопероксогетерополисоединений происходит in situ, что позволяет избежать предварительной стадии их получения, а также варьировать состав системы для достижения максимального эффекта каталитического действия.

Механизм межфазного катализа для реакций эпоксидирования пероксидом водорода в двухфазных системах до настоящего времени однозначно не установлен. Исследование реакций эпоксидирования в условиях МФК важно для развития модельных представлений как о механизме каталитического действия оксопероксогетерополисоединений, так и о механизме действия межфазных катализаторов различной природы. Такие исследования обладают и практической значимостью, что обусловлено необходимостью разработки новых межфазных каталитических систем с целью повышения эффективности и селективности процессов синтеза эпоксидов, а также подбора наиболее эффективных межфазных катализаторов.

В связи с этим, целью работы является изучение реакций эпоксидиро-вания циклогексена и аллилхлорида пероксидом водорода в двухфазных водно-органических системах, содержащих межфазные переносчики различной природы и оксопероксогетерополианионы переходных металлов (W, Mo, V) и неметаллов (Р, As, Si), образующиеся in situ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

1. Проведено исследование реакции эпоксидирования циклогексена и аллилхлорида пероксидом водорода в двухфзаных водно-органических системах в присутствии образующихся in situ оксопероксогетерополисоедине-ний переходных металлов (W (VI), Mo (VI), V (V)) и неметаллов (P (V), As (V), Si (IV)). Показано, что образование in situ оксопероксогетерополисоединений Q3 [ХМ4О24], где М = W, Мо, X = Р, As в условиях межфазного катализа (МФК) обеспечивает высокую каталитическую активность и селективность систем.

2. Изучено влияние рН водной фазы на эффективность реакций эпоксидирования и показано, что уменьшение рН способствует образованию оксо-пероксогетерополисоединений, но оптимальное значение рН, соответствующее максимальному выходу эпоксида и минимальному непродуктивному распаду Н2О2, зависит от природы субстрата: для циклогексена рНопт = 2, а для аллилхлорида рНопт = 1.

3. Впервые для реакций эпоксидирования в присутствии оксопероксогетерополианионов предложен механизм МФК с участием поверхности раздела фаз (ПРФ). Показано, что наибольшая эффективность межфазного переноса оксопероксогетерополианионов наблюдается для межфазных переносчиков (QX), обладающих высокой поверхностной активностью:

Q+ = [C16H33-NC5H5]+, C16H33(CH3)3N± Х = ВГ, СГ.

4. Впервые установлен механизм синергетического действия для смесей межфазных переносчиков QX с третичными аминами и пиридином в реакции эпоксидирования аллилхлорида. Показано, что третичные амины (триэтила-мин, трибутиламин, 1Ч,]М-диметиланилин, N-метилдиэтаноламин) и пиридин, окисляющиеся in situ до N-оксидов, способствуют переносу органического субстрата (аллилхлорида) к ПРФ. Максимальный коэффициент синергетического действия (ks = 2) наблюдается для смеси цетилпиридиний бромида (90%) и N-оксида пиридина (10%).

5. Изучено влияние природы переходных металлов в составе фосфатоок-сопероксогетерополисоединений и показано, что эффективность эпоксидироваиия по механизму переноса электрофильного кислорода к нуклеофильному субстрату увеличивается в ряду: V (V) «Mo (VI) < W (VI), взаимодействие оксопероксогетерополисоединений с субстратом уменьшает распад перокси-да водорода с выделением Ог. В системах, содержащих V (V), возможен гемолитический распад Н2О2 и в условиях радикального процесса преимущественное образование диола.

6. Впервые для фосфатооксопероксогетерополисоединений переходных металлов смешанного состава (W + Мо), (W + V), (Мо + V) установлено наличие синергизма действия при эпоксидировании непредельных субстратов (циклогексеиа). Наиболее эффективным и селективным катализатором эпоксидироваиия является Q3 [РW2M02O24], где Q+ = [Ci6H33-NC5H5]+. Предложен механизм синергетического действия.

7. Изучено влияние природы неметаллов в составе оксопероксогетеро-полисоединений W и показано, что эффективность эпоксидироваиия увеличивается в ряду: Si (IV) < As (V) < P (V). Впервые для смеси вольфрамовых оксопероксогетерополисоединений Р и As, Р и Si установлено наличие синергизма действия при эпоксидировании непредельных субстратов (аллилхлорида). Наиболее высокая каталитическая активность соответствует смесям состава (70% Р + 30% Si) и (75% Р + 25% As). Предложен механизм синергетического действия.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Starks С.М. Phase-Transfer Catalysis. 1. Heterogenious Reaction Involving Anion Transfer by Quaternary Ammonium and Phosphonium Salts // J. Am. Chem. Soc. — 1971. — Vol. 93. — No. 1. — P. 195−199.
  2. В. Межфазный катализ в органическом синтезе / В. Вебер, Г. Го-кель. М.: Мир, 1980. — 327 с.
  3. JI.A. Органический синтез в двухфазных системах / JI.A. Яновская, С. С. Юфит. -М.: Химия, 1981. 134 с.
  4. С.С. Механизм межфазного катализа. М.: Наука, 1984. — 264 с.
  5. С.С. Теоретические основы и механизмы межфазного катализа // ЖВХО им. Менделеева. 1986. — Т. 31. — Вып.2. — С. 134−143.
  6. В. Некоторые замечания о механизме МФК / В. Лясек, М. Ма-коша //ЖВХО им. Менделеева. 1986. — Т. 31. — Вып. 2. — С. 144−149.
  7. Ю.Ш. Избранные главы межфазного катализа. Рига: Зи-натне, 1989. — 554 с.
  8. Ч.М. Межфазный катализ: химия, катализаторы и применение. Пер. с англ. -М.: Химия, 1991. 157 с.
  9. Э.Ф. Принципы и последние достижения МФК // Современные проблемы органической химии. Л.: Изд. ЛГУ. — 1991. — Вып. 10. — С. 117−146.
  10. Ю.Юфит С. С. Некоторые вопросы теории МФК: сольватация, прочность кристаллической решетки, топология // Изв. Акад. наук. 1995. -№ 11. -С. 2085−2093.
  11. Э. Межфазный катализ / Э. Демлов, 3. Демлов М.: Мир, 1987. -485 с.
  12. H.Sirovski F. Phase-transfer catalysis: kinetics and mechanism of dichloro-cyclopropane formation in liquid/liquid and solid/liqud systems / F. Si-rovski, M. Gorokhova, S. Ruban // J. of Mol. Catalysis A: Chem. 2003. -Vol. 197.-P. 213−222.
  13. Jwo J. Phase Transfer Catalysis: Fundamentals and Selected Sistems // Catal. Reviews. 2003. — Vol. 45. — No.3. — P. 397−461.
  14. Guo M. Catalytic Oxidation of Cyclohexene to Adipic Acid with a Reaction-Controlled Phase-Transfer Catalyst // Chinese J. Catal. 2003. — Vol. 24. -No.7. — P. 483−484.
  15. Makosza M. Two-phase reactions in the chemistry of carbanions and halo-carbens a useful tool in organic synthesis // Pure and Appl. Chem.-1975. -Vol. 43.-No. 3−4.-P. 439−462.
  16. Fife W. Inverse Phase Transfer Catalysis: Probing Its Mechanism with Competitive Transacylation / W. Fife, Y. Xin // J. Am. Chem. Soc. 1987. -Vol. 109.-P. 1278−1279.
  17. Asai S. Synthesis of Hippuric Acid with Inverse Phase Transfer Catalyst in a Heterogeneous Liquid- Liquid reaction system / S. Asai, H. Nakamura, W. Okada, M. Yamada // Chemical Engineering Science. 1995. — Vol. 50. -No. 6.-P. 943−949.
  18. Boyer B. Reaction in Biphasic Water/Organic Solvent System in the Presence of Surfactant: Inverse Phase Transfer Catalysis versus Interfacial Catalysis / B. Boyer, A. Hambardzoumian, J. Roque, N. Beylerian // Tetrahedron. 2000. — Vol. 56. — P. 303−307.
  19. Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа. I. Особенности кинетики и механизма реакции / Т. П. Котова, Л. П. Паничева, С. А. Паничев, М. К. Беляцкий // Нефтехимия. -2003.-Т. 43.-№ 6.-С. 1−6.
  20. Т.П. Моноалкилирование малонового эфира в условиях межфазного катализа: факторы, влияющие на эффективность и селективность / Т. П. Котова, Л. П. Паничева, Н. В. Морозова, Н. Н. Лебедева // Нефтехимия. 2005. — Т. 45. — № 2. — С. 1−6.
  21. Mason D. Interfacial activity of quaternary salts as a guide to catalytic performance in phase-tranafer catalysis / D. Mason, S. Magdassi, Y. Sasson //J. Org. Chem. -1990. Vol. 55.-P. 2714−2717.
  22. Ф.С. Ингибирование и синергизм в межфазном катализе / Ф. С. Сировский, В. Н. Молчанов, Н. В. Панова // Успехи химии. 1991. -Т. 60.-№ 4.-С. 714−735.
  23. Rao M.J. Asymmetrie synthesis using phase transfer catalysis / M.J. Rao, B. Raot // J. Indian Inst. Sci. 1994. — Vol. 74. — No. 3. — P. 373−400.
  24. Landini D. Stability of quaternary onium salts under phase-transfer conditions in the presence of aqueous alkaline solutions / D. Landini, A. Maia, A. Ramploldi //J. Org. Chem. 1986. — Vol. 51. — No. 26. — P. 5475−5476.
  25. Г. А. Химия и технология перекиси водорода. JL: Химия, 1984.-200 с.
  26. Lukasiewicz М. Hydrogen peroxide as new oxidant for organic compound / M. Lukasiewicz, D. Bogdal, J. Pielichowski // Czas. techn. PKrak. 2000. -Vol. 97. — No. 3.-P. 36−52.
  27. Д.И. Механизмы реакций прямого эпоксидироваиия олефинов в жидкой фазе // Успехи химии. 1972. — Т. XLI. — № 10. — С. 17 371 765.
  28. Р.В. Жидкофазное окисление непредельных соединений в окиси олефинов / Р. В. Кучер, В. И. Тимохин, И. П. Шевчук, Я. М. Васютын -Киев: Наукова думка, 1986. 210 с.
  29. А. Методы окисления органических соединений: алканы, алке-ны, алкины и арины: пер. с англ. М.: Мир, 1988. — 400 е., ил.
  30. Х.М. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов: пер. с англ. / Колхаун Х. М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. М.: Химия, 1989. — 400 с. у
  31. Nardello V. Olefin oxidation by the system H2O2/M04: competition between epoxidation and peroxidation / V. Nardello, S. Bouttemy, J.M. Aubry // J. Mol. Catal. A. 1997.-Vol. 117.- P. 439−447.
  32. Г. А. Каталитическое разложение H2O2 в растворе и промежуточные перекисные продукты // В сб.: Неорганические перекисные соединения. -М.: Наука, 1975. С. 17−27.
  33. Е.М. Окисление 1,2-циклооктандиола пероксидом водорода в пробковую кислоту / Е. М. Чабуткина, Т. Н. Антонова, Н. В. Артемьева, А. С. Данилова, С. А. Машина // Нефтехимия. 2001. — Т. 41. — № 4. -С. 311−316.
  34. Sharpless K.B. On the mechanism of epoxidation of olefins by covalent peroxides of molybdenum (VI) / K.B. Sharpless, J.M. Townsend, D.R. Williams // J. Amer. Chem. Soc. 1972. — Vol. 94. — No. 1. — P. 295−297.
  35. Г. А. Физико-химические исследования пероксовольфраматов s'-элементов / Г. А. Богданов, Н. А. Коротченко, JI. И. Козлова // Журнал физической химии. 1977. — Т. 51. -№ 8. — С. 1881−1893.
  36. Bailey AJ. Heteropoiyperoxo-and lsopolyperoxo-tungstates and -molybdates as Catalysts for the Oxidation of Tertiary Amines, Alkenes and Alcohols / A.J. Bailey, W.P. Griffith, B.C. Parkin // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1995.-P. 1833−1837.
  37. Schwendt P. Synthesis, Vibrational Spectra, and Single-Crystal X-ray Structure of the Phosphato-Bridged Dinuclear Peroxovanadate / P. Schwendt,* J. Tyrselova, F. Pavelcik// Inorg. Chem. 1995. — Vol. 34. — P. 1964−1966.
  38. A.B. Каталитический распад пероксидных соединений и их стабилизация / А. В. Артемов, Г. И. Елфимова // Катализ в промышленности.-2003.-№ 5.-С. 13−28.
  39. Bortolini О. Oxo-Peroxo Oxygen Exchange in Peroxovanadium (VI) and Peroxomolybdenum (VI) Compounds / O. Bortolini, F.D. Furia, G. Modena //J. Am. Chem. Soc. 1981. — Vol. 103. — P. 3924−3926.
  40. Jacobson S.E. Group 6 transition metal peroxocomplexes stabilized, by polydentate pyridinecarboxylate ligands / S.E. Jacobson, R. Tang, E. Mares //Inorg. Chem.-1978.-Vol. 17.-No. 11.-P. 3055−3063.
  41. Mimoun H. Nouveaux complexes peroxydiques covalents du molybdene et du tungstene avec lea bases organiques / H. Mimoun, S.I. de Roch, L. Sajus // Bull. Soc. Chim. France. 1969. — No. 5. — P. 2255−2258.
  42. Griffith W.P. Studies on transition-metal peroxycomplexes. Part III. Peroxy-complexes of groups IV, V A, and VI A. // J. Chem. Soc. 1964. — No. 12. -P. 5248−5253.
  43. Tarafder M.T.H. Some organoperoxocomplexes of molybdenum and tungsten / M.T.H. Tarafder, A.R. Khan // Polyhedron. 1987. — Vol. 6. — No. 2. -P. 275−279.
  44. Deubel D.V. Theoretical studies of molybdenum peroxocomplexes МоОп (02)з-п (ОРНз). as catalysts for olefin epoxidation / D.V. Deubel, J. Sundermeyer, G. Frenking // Inorg. Chem. 2000. — Vol. 39. — P. 23 142 320.
  45. Cross R.J. Chiral phosphinalcohol complex of monooxobis (peroxo)-molybdenum (VI) and their use as asymmetric oxidants / R.J. Cross, P. D. Newman, R.D. Peacock, D. Stirig // J. Mol. Catal. A: Chemical. Vol. 144. -1999.-P. 273−284.
  46. Г. М. Взаимодействие гетерополисоединений вольфрама и молибдена с перекисью водорода / Г. М. Вольдман, А. Н. Заликман, Г. Н. Зиберов, Д. С. Пузанов // Журнал неорганической химии. 1977. — Т. 22.-№ 9. с. 2498−2502.
  47. Г. М., Чуваев В. Ф., Соловьев А. С. Исследование пероксо-вольфрамофосфатов / Г. М. Вольдман, В. Ф. Чуваев, А. С. Соловьев // Журнал неорганической химии. 1984. — Т. 29. — С. 2166−2167.
  48. Л.И. Пероксокомплексы фосфорновольфрамовой гетеропо-ликислоты / Л. И. Кузнецова, Р. И. Максимовская, М. А. Федотов, К. И. Матвеев // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1983. — № 4. — С. 733−737.
  49. Л.И. Окисление аллилового спирта перекисью водорода в присутствии фосфорновольфрамовой гетерополикислоты / Л. И. Кузнецова, Р. И. Максимовская, М. А. Федотов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1985.-№ 3.-С. 537−542.
  50. Salles, С. Aubry, R. Thouvenot, F. Rober, C. Doremieux-Morin, G. Chot-tard, H. Ledon, Y. Jeannin, J.M. Bregeault // Inorg. Chem. 1994. — Vol. 33.-P. 871−878.
  51. Dengel A.C. Studies on Polyoxo- and Polyperoxometalates. Part l. Tetrameric Heteropolyperoxotungstates and Heteropolyperoxomolybdates / A.C. Dengel, W.P. Griffith, B.C. Parkin // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1995.-P. 1833−1837.
  52. Л.П. Исследование формирования каталитической системы эпоксидирования олефинов на основе фосфатооксопероксовольфрамо-вых соединений / Л. П. Паничева, А. В. Федоров, Г. П. Метелева, О. В. Берлина // Вестник ТюмГУ. 2005. — № 1. — С. 97−104.
  53. Salles L, Redistribution and fluxionality in heteropolyoxoperoxo complexes: РО^МгОгСц-СЩОгЫг.3″ with M=Mo and/or W / L. Salles, R. Thouvenot, J.-M. Bregeault // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2004. — P. 904−907.
  54. Neumann R. Oxidations with hydrogen peroxide catalysed dy the WZnMn (II)2(ZnW9034)2.12' polyoxometalate / R. Neumann, D. Juwiler // Tetrahedron. 1996.- V.52.-No.26. — P. 8781−8788.
  55. Е.Н. Окисление 1,3-диметиладамантана пероксидом водорода в присутствии полиоксометаллатов «лакунного» типа / Е.Н. Карау-лова, В. Г. Заикин, Е. И. Багрий // Нефтехимия. 1997. — Т. 37. — № 5. -С. 396−401.
  56. Khenkin A.M. Oxidation of Alkylarenes by Nitrates Catalyzed by Polyoxo-phosphomolybdates: Synthetic Applications and Mechanistic Insights / A.M. Khenkin, R. Neumann* // J.Amer. Chem. Soc. 2004. — Vol. 126. — P. 6356−6362.
  57. Himeno S. Preparation and voltammetric characterization of Keggin-type tungstovanadate VW12O40.3″ and [V (VWn)04o]4″ complexes / S. Himeno, M. Takamoto, A. Higuchi, M. Maekawa // Inorg. Chim. Acta. 2003. -Vol. 348.-P. 57- 62.
  58. Luan G. A new a-Keggin type polyoxometalate coordinated to four silver complex moieties: {PW2V304oAg (2,2-bipy).2[Ag2(2,2/-bipy)3]2} / G. Luan, Y. Li, S. Wang, E. Wang, Z. Han, C. Hu, N. Hu, H. Jia // J. Chem. Soc. Dal-ton Trans. 2003. — P. 233−235.
  59. Peng J. Polyoxometalates with supporting phosphate ligand: synthesis and characterization of a-SiWi, 039M (H2P04).n" / J. Peng, H. Ma, Z. Han, B. Dong, W. Li, J. Lu, E. Wang // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2003. -P. 3850−3855.
  60. Bi L. The ruthenium (Il)-supported heteropoiytungtates Ru (dmso)3(H20)-XWu039.6″ (X=Ge, Si) / L. Bi, U. Kortz, B. Keita, L. Nadjo // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2004. — P. 3184−3190.
  61. O.A. Органическая химия: Учеб. пособие для вузов / A.JI. Курц, К. П. Бутин. М.: Изд-во МГУ, 1999. — Ч. 2. — 560 с.
  62. Mimoun Н. Epoxydatilon des defines par les complexes peroxydiques cova-lents du molybdene-VI / H. Mimoun, I. Seree de Roch, L. Sajus // Tetrahedron. 1970. — Vol. 26. — No. 1. — P. 37−50.
  63. Mimoun H. D-metal peroxides as homolytic and heterolytic oxidative reagents. Mechanism of the Halcon epoxidation process // Catalysis today. -1987.-Vol. l.-No.3.-P. 281−295.
  64. Di Furia F. Mechanism of oxygen transfer from peroxo species / F. Di Furia, G. Modena // Pure and Appl. Chem. 1982. — Vol. 54. — No. 10. — P. 18 531 866.
  65. Bortolini O. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 18. On the mechanism of the electrophilic olefin epoxidation by molybdenum (VI) -Peroxocomplex / O. Bortolini, F. Furia, G. Modena // J. Mol. Catal. — 1983. -Vol. 19.-P. 331−343.
  66. Arcoria A. Kinetics and mechanism of the tungsten-catalyzed oxidation of organic sulphides and alkenes by hydrogen peroxide / A. Arcoria, F.P. Bal-listreri, G.A. Tomaselli // J. Mol. Catal. 1983. — Vol. 18. — No. 2. — P. 177 188.
  67. Bortolini O. Asymmetric epoxidation by Mo (VI) — Peroxocomplexes: mechanistic analysis / 0. Bortolini, F.D. Furia, G. Modena, A. Schionato // J. Mol. Catal. 1986. — Vol. 35. — P. 47−53.
  68. DiValentin C. Olefin epoxidation by peroxocomplexes of Cr, Mo and W. A comparative density functional study / C. DiValentin, P. Gisdakis, I.V. Yu-danov, N. Rosch // J. Org. Chem. 2000. — Vol. 65. — P. 2996−3004.
  69. Prat D. Epoxidation with 30% hydrogen catalyzed by tungstic acid in buffered media / D. Prat, R. Lett // Tetrahedron letters. 1986. — Vol. 27. — No. 6.-P. 707−710.
  70. А.П. Комплексы Mo(VI) с азотсодержащими лигандами в реакциях прямого и каталитического эпоксидирования олефинов / А. П. Филиппов, Г. А. Конишевская, В. И. Белоусов // Кинетика и катализ.1982. Т. 23. — № 2. — С. 346−351.
  71. Р.Г. РЖ-спектры оксихинолиновых и дипиридильных производных пероксокислот молибдена и вольфрама / Р. Г. Бейлес, Э.М. Бей-лес // Журнал неорганической химии. 1969. — Т. 14. — № 7. — С. 1891−1894.
  72. Jacobson S.E. Group 6 transition metal peroxo complexes stabilized, by polydentate pyridinecarboxylate ligands / S.E. Jacobson, R. Tang, E. Mares // Inorg. Chem. 1978. — T. 17. — No. 11. — P. 3055−3063.
  73. Delavarenne S.Y., Schirmann J.P., Weiss F. Epoxidation of olefins by hydrogen peroxide // Pat. 3 953 480 (USA). 1976. C.A. — Vol. 83. — 58 637.
  74. Kim L. Process for the epoxidation of olefins // Pat. 4 418 203 (USA).1983. C.A.-Vol. 100.-68 149.
  75. Khen A.M. Selective homogeneous epoxidation of alkenes by hydrogen peroxide catalysed by oxidatively- and solvytically-resistant polyoxometal-late complexes / A.M. Khen, C. L. Hill // Mendeleev Commun. 1993. -No. 4.-P. 140−141.
  76. Prandi J. Epoxidation of isolated double bouns with 30% hydrogen peroxide catalyzed by pertungstate salts / J. Prandi, H.B. Kagan // Tetrahedron letters. 1986. — Vol. 27. — No. 23. — P. 2617−2620.
  77. Quenard M. Epoxidation of olefins by hydrogen peroxide catalyzed by phosphonotungstic complexes / M. Quenard, V. Bonmarin, G. Gelbald // Tetrahedron letters. 1987. — Vol. 28. — No. 20. — P. 2237−2238.
  78. Itoi Y. Tungstic acid-tributultin chloride on a catalyst in the epoxidation of alkenes with hydrogen peroxide / Y. Itoi, M. Inoue, S. Enomoto // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985. — Vol. 58. — P. 3193−3196.
  79. Villa de P.A.L. A heterogeneous tungsten catalyst for epoxidation of ter-penes and Tungsten-catalyzed synthesis of acid-sensitive terpene epoxides / P.A.L. Villa, B.F. Sels, D.E. De Vos, P.A. Jacobs // J. Org. Chem. 1999. -Vol. 64.-P. 7267−7270.
  80. Venturello C. A new, effective catalytic system for epoxidation of olefins by hydrogen peroxide under phase-transfer conditions / C. Venturello, E. Alneri, M. Ricci // J. Org. Chem. 1983. — Vol. 48. — No. 21. — P. 38 313 833.
  81. Venturello С. Quanternary ammonium tetrakis (diperoxotungsto)-phosphates (3-) as a new class of catalysts for efficient alkene epoxidation with hydrogen peroxide / C. Venturello, R. D’Aloisio // J. Org. Chem.1988.-Vol. 53.-P. 1553−1557.
  82. B.B. Математическое моделирование кинетики эпоксидирования октена-1 пероксидом водорода в условиях межфазного катализа / В. В. Беренцвейг, Э. А. Караханов, И. Г. Сыщикова // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. -1988. — Т. 29. -№ 5. — С. 98−101.
  83. Venturello С. A convenient catalytic method for the dihydroxylation of al-kenes by hydrogen peroxide / C. Venturello, M. Gambaro // Synthesis.1989.-P. 295−297.
  84. Пб.Довганюк Т. В. Формирование каталитической системы и эпоксидирование олефинов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа / Т. В. Довганюк, В. В. Беренцвейг, Э. А. Караханов, А.А. Борисен-ко // Нефтехимия. 1990. — Т. 30. — № 5. — С. 602−608.
  85. Sakata Y. A versatile transformation of vic-diols into a-hydroxy ketones with hydrogen peroxide catalyzed by peroxotungstophosphates / Y. Sakata, Y. Ishii // J. Org. Chem. 1991. — Vol. 56. — P. 6233−6235.
  86. Neuman R. Peroxometalate Catalyzed Oxidations with Hydrogen Peroxide in Biphasic Reaction Media: Reactions in Inverse Emulsions / R. Neuman, A.M. Khenkin // J. Org. Chem. 1994. — No. 59. — P. 7577−7579.
  87. Gonsalves A. Sulphonate porpyrins in the diomimetic oxidation by H2O2. An efficient two phase system / A. Gonsalves, S. A. Mariette // Real. Soc. Esp. Quim. 1996. — Vol. 92. — No. 6. — P. 375−380.
  88. Sato К. A practical metod for epoxidation of terminal olefins with 30% hydrogen peroxide under halide-free conditions / K. Sato, M. Aoki, M. Ogawa, T. Hashimoto, R. Noyori // J. Org. Chem. 1996. — Vol. 61. — P. 8310−8311.
  89. Sato K. A halide-free method for olefin epoxidation with 30% hydrogen peroxide / K. Sato, M. Aoki, M. Ogawa, T. Hashimoto, D. Panyella, R. Noyori // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997. — Vol. 70. — P. 905−915.
  90. Ishii Y. Lactone synthesis by a-, oo-diols with hydrogen peroxide catalyzed by heteropoly acids combined with cetylpyridinium chloride / Y. Ishii, T. Yoshida, K. Yamawaki, M. Ogawa // J. Org. Chem. 1998. — Vol. 53. — P. 5549−5552.
  91. Noyori R. Green oxidation with aqueous hydrogen peroxide / R. Noyori, M. Aoki, K. Sato // Chemical Communications. 2003. — P. 1977−1986.
  92. Органикум. Практикум по органической химии: пер. с нем. / Под. ред. В. М. Потапова. М.: Мир, 1979. — 4.2. — 444с.
  93. Лабораторная техника органической химии. / Под ред. Кейла Б. пер. с чешского Вавера В. А., Егорова Ц. А. и Ушакова А. Н. М.: «Мир», 1966.-751с.
  94. В.А. Синергизм и антагонизм в межфазном катализе / В. А. Савелова, Л. Н. Вахитова // Изв. Акад. наук. 1995. — № 11. — С.2108−2114.
  95. В.П., Бузланова М. Н. Аналитическая химия органических пероксидных соединений / В. П. Антоновский, М. Н. Бузланова. -М.: Химия, 1978.-140 с.
  96. Основной практикум по органической химии: пер. с нем. д.х.н. В. М. Потапова М. Мир, 1973. — 208 с.
  97. Органикум. Практикум по органической химии: пер. с нем. / Под. ред.
  98. B.М. Потапова. -М.: Мир, 1979. 4.1. — 456 с.
  99. А.Е. Лабораторные работы в органическом практикуме / А. Е. Агрономов, Ю. С. Шабаров. Изд-е 2-е, пер. и доп. — М.: Химия, 1974. -122 с.
  100. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Наука, 1979. -265 с.
  101. В.А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, З. Я. Хавин. М.: Химия, 1978. — 392 с.
  102. А.В. Эпоксидирование алкенов пероксидом водорода в присутствии пероксогетерополисоединений вольфрама (VI) и фосфора (V) в условиях межфазного катализа: Дис.. канд. хим. наук 02.00.03 -Тюмень, 2004. 134с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!