Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Летучие ацетилацетонаты редкоземельных элементов, их строение и свойства

Диссертация: Летучие ацетилацетонаты редкоземельных элементов, их строение и свойства
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Мтуальность темы. Среди летучих комплексов редкоземельных элементов (РЗЭ, М)-^' наиболее перспективны для практического использования рдикетонаты. Однако, летучие -3 -дикето наты с фторированными или разветвленными концевыми углеводе родными радикалами труднодоступны, а безводные ацетилацетонаты РЗЭ (МАд), производные самого дешевого и доступного ^ -дикетона — до последнего времени считались… Читать ещё >

Содержание

  • I. Бведение
  • II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
  • 1. Методы синтеза трис-ацетилацетонатов РЗЭ и их аддуктов
  • 1−1. Синтез гидратированных трис-ацетиладетонатов РЗЭ
  • 1−2. Безводные трис-ацетилацетонаты РЗЭ
  • 1−3. Адпукты трис-адетилацетонатов РЗЭ с нейтральными дополнительными лигандами
  • 2. Строение ацетилацетонатов РЗЭ и их аддуктов
  • 3. Использование летучих р -дикетонатов РЗЭ для разделения смесей РЗЭ методом фракционной сублимации и дистилляции
  • 4. Определение давления насыщенного пара? -дикетонатов РЗЭ .,
  • 5. Использование летучих р -дикетонатов металлов для получения неорганических покрытий и материалов
  • III. ЭКСПЕРШШТМШАЯ ЧАСТ
  • 1. Исходные препараты. Методы исследования
  • 2. Синтез и исследование аддуктов трис-ацетилацетонатов РЗЭ с ацетиладетонимином
  • 3. Синтез и исследование безводных летучих трисадетилацетонатов РЗЭ
  • 4. Изучение поведения аддуктов ацетилацетонатов РЗЭ с рядом нейтральных дополнительных лигандов при их нагревании в вакууме
  • 5. Измерение давления насыщенного пара летучих трис-адетилацетонатов РЗЭ
  • 6. Использование адцуктов трис-ацетилацетонатов РЗЭ с ацетилацетонимином для группового разделения смесей РЗЭ методом фракционной сублимации
  • 1. У
  • ВЫВОДЫ
  • V. Литература

Летучие ацетилацетонаты редкоземельных элементов, их строение и свойства (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Мтуальность темы. Среди летучих комплексов редкоземельных элементов (РЗЭ, М)-^' наиболее перспективны для практического использования рдикетонаты. Однако, летучие -3 -дикето наты с фторированными или разветвленными концевыми углеводе родными радикалами труднодоступны, а безводные ацетилацетонаты РЗЭ (МАд), производные самого дешевого и доступного ^ -дикетона — до последнего времени считались нелетучими. Вследст вне этого актуальной практической и научной задачей является разработка методик синтеза летучих трис-ацетилацетонатов РЗЭ в литературе не описанных, а также определение различными фи зико-химическими методами их строения и свойств, что важно для практического использования этих соединений в целях нанесения оксидных покрытий из газовой фазы, разделения смесей РЗЭ и газохроматографического определения ацетилацетонатов. Объектами нашего исследования были также смешаннолиганд ные комплексы (аддукты) трис-ацетилацетонатов РЗЭ с рядом нейтральных дополнительных лигандов (в основном, ацетилацетонимином: 4-амино-3-пентен-2-оном). Мы предполагали, что термолиз таких соединений в вакууме может быть использован для получения безводных летучих МА. Целью тэаботы была разработка способа получения летучих трис-ацетшхацетонатов РЗЭопределение физико-химическими методами строения и свойств синтезированных комплексовоценка возможности применения летучих ацетилацетонатов для разделе «^ • Список используемых в работе сокращений см. в Приложении (I). — 5 ния смесей РЗЭ сублимационными методамиизмерение давления насыщенного пара летучих ацетилацетонатов РЗЭизучение про цессов, протекащих при нагревании в вакууме аддуктов ацетилацетонатов РЗЭ с рядом нейтральных дополнительных лигандов. Научная новизна работы. Показано, что при взаимодействии водных растворов солей РЗЭ и водно-аммиачного раствора ацетилацетона продуктом синтеза в зависимости от мольного соотноше ния и концентраций реагентов, рН используемых растворов могут быть получены как тригидраты, так и адцукты трис-ацетилацето натов всего ряда РЗЭ с ацетилацетонимином (Q). Адцукты ацетилацетонатов с ацетилацетонимином всех РЗЭ (за исключени ем комплексов Y&, Lu.) синтезированы впервые. Полученные комплексы охарактеризованы различными физико-химическими методами. Выявлен характер координации дополнительных лигандов в аддуктах. Показано, что состав и свойства аддуктов трис-аце тилацетонатов РЗЭ с ацетилацетонимином зависят от ионного радиуса РЗЭ. Установлено, что существуют три кристаллические модификации летучих МАд. Для комплексов Ег, Tiii, YS характерен диморфизм. На примере этих комплексов изучены условия моно тройных переходов «метастабильная — стабильная фаза». Пока — 6 зано, что свойства и строение кристаллических форм Ш^ зависят от ионного радиуса РЗЭ, Различными физико-химическими методами, включая рентгене структурный анализ, определено строение летучих МАд. Впервые измерено давление насыщенного пара ацетилацетона тов Y, Tm, Lu, Показано, что давление пара летучих без водных ацетилацетонатов РЗЭ близко к давлению пара 5*0/А з и ацетилацетонатов переходных металлов в том же температурном интервале. Различное поведение адцуктов ацетилацетонатов цериевых и иттриевых РЗЭ с ацетилацетошшином при нагревании в вакууме положено в основу способа группового разделения смесей РЗЭ. Практическая значимость. Разработан метод получения безводных летучих ацетилацетонатов РЗЭ иттриевой подгруппы, которые, являясь самыми доступными из Адикетонатов, могут найти практическое применение. В совместной работе с НИИ «Сапфир» установлена возможность использования летучих ацетилацетонатов для нанесения оксидных покрытий на основе РЗЭ из тазовой фазы. Материалы диссертации вошли также в отчет Научного Совета АН СССР по неорганической химии за 1984 г. Публикашш по «Работе. По теме диссертации опубликовано 4 статьи, тезисы 3 докладов, имеется I изобретение. Ня яятт^ ту выносятсярезультаты разработки методик синтеза и физико-химического исследования впервые полученных летучих безводных ацетилацетонатов РЗЭ и их аддуктов с ацетилацетони миномрезультаты разработки способа группового разделения смесей РЗЭрезультаты определения строения, измерения давле ния насыщенного пара летучих ацетилацетонатов РЗЭрезультаты изучения поведения ряда аддуктов ацетилацетонатов РЗЭ с различными нейтральными лигандами при их нагревании в вакууме. Объем работы. Работа состоит из введения, обзора литературы. экспериментальной части с обсуждением полученных результатов, выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 182 страницах машинописного текста, включает 13 таб лиц, 44 рисунка.

Список литературы

содержит 182 наименования. — 8.

— 152 -1У. ВЫВОДЫ.

I. Разработаны методики синтеза аддуктов трис-ацетиладетонатов РЗЭ с ацетилацетонимином. Показано, что при взаимодействии водных растворов солей РЗЭ и водно-аммиачного раствора ацетилацетона продуктом синтеза в зависимости от мольного соотношения и концентраций реагентов, а также рН используемых растворов могутбыть получены как тригидраты трис-ацетилацетонатов РЗЭ, так и их адцукты с ацетилацетонимином состава М Аз’Ь. Q «гДе К1 = 1"2,4. Проведено систематическое изучение состава, строения и свойств смешаннолигандных комплексов М A^'HQ.» в том числе впервые выделенных дии тетраадцуктов (П. =1, М=Х& -Lu. Y — К =2, М= L? VТ6 — П. = 4, М= Nd. -Tm «Y)• Использовались методы химического анализа, рентгенофазового и рентгенострук-турного анализа, ИК-, ПМР-спектроскопии и термического алализа.

2. Показано, что термическое разложение МАз*К в намическом вакууме (10~^торр) приводит к получению безводных трис-ацетилацетонатов РЗЭ состава МАд. Для М=Т& ~Llt «Y безводные трис-ацетилацетонаты могут быть подвергнуты количественной и многократной сублимации.

МАд цериевых РЗЭ (~GcL) возгоняются в очень слабой степени и, в отличие от МАд иттриевых РЗЭ (ТбLu. Y) повторно не сублимируются. На примере аддуктов М A3* h. Q «МАз'2)1ру I МАз’НМРА показано, что свойства МАд, полученных при термолизе смешаннолигандных комплексов в вакууме, не зависят от природы входящего в комплекс дополнительного лиганда.

3, Различными физико-химическими методами впервые изучены свойства летучих трис-ацетилацетонатов РЗЭ для М=Т$ -1Ц, У. Установлено, что существуют три кристаллические модификации летучих МАд: МАд (1) (М=Т6 -У8 «У)» МАд (П) (м=Е^, Тт), МАо (ш) (м =У8, 1и). Для комплексов Е^ ЛЧп ИУ&характерен диморфизм. На примере этих комплексов изучены условия монотропных переходов «метастабильнаястабильная фаза». Комплексы МАд (1), МАд (П) иМАд (Ш), за исключением СС во влажной атмосфере гидратируются с образованием изоморфных моногидратов МАд'^О. Нелетучие МАд (М =14Э (—Сс!) под действием влаги гидролизуются с образованием гидроксокомплексов МА2*0Н. Прочность молекулярной решетки летучих МАд убывает в ряду МАд (Ш) > МАд (П) ^ МАд (1). Рентгеноструктурный анализ показал, что комплексы МАд (Ш) в кристаллическом состоянии, как и А3 «мономерны. Обосновано предположение, согласно которому МАд (П) также мономерны, тогда как соединения типа МАд (1) олигомерны в молекулярном кристалле. Установлена возможность использования летучих МАд для нанесения покрытий из оксидов РЗЭ.

4. Впервые измерена зависимость давления насыщенного пара УА3(1), ТтА3Ш), 1-йА3Ш) от температуры. Показано, что летучесть этих соединений сходна по величине с летучестью и ацетилацетонатов переходных металлов в том же температурном интервале.

5. Предложен и разработан способ группового разделения смесей РЗЭ фракционной сублимацией МАд при нагревании в вакууме адцуктов МАзпЦ, образованных смесью РЗЭ цериевой и иттриевой подгрупп.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред. Спицына В. И. .Мартыненко Л.И.- М.: Изд-во МГУ, 1979, с.5−22.
  2. Cockerill A.?., Davies G. I".О. .Harden R.C., Rackhman D.M. Lanthanide shift reagents for nuclear magnetic resonance spectroscopy.- Chem.Rev."1973,v. 73 «1*6,p.553−588.
  3. Erasmus C. S#, Boyens J.C.A. Crystal structure of praseodi-mium jb -diketonate of 2,2,6,6 tetramethyl-3"5-beptane-dione, Pr2(thd)6.~ Acta Crystallogr., 1970, v. B26,p.1843−1854.
  4. Мартыненко Л.й. .Муравьева H.A., Никонова Л. Ю., Давидов A.B. и др. Аддуктообразование ацетилацетонатов редкоземельных элементов.- В кн.: Строение, свойства и применение? -дикетонатов металлов.- М.: Наука, 1978, с.5−18.
  5. Urbain G."Budischovsky Б. Recherches sur les sables mona-zites.-Compt.rend., 1897, v.124,p.618−621.
  6. Urbain M.G. Recherches sur la separation des terres rarese-Ann. Chim. phy s ., 1900, v. 19 „P •184−274″
  7. Hantzsch A., Desch C. H“ Ueber farbige organische Ferri-verbindungen.-Ann.der Chemie, 1902, b.323,s.1−31•
  8. Biltz We, Clinch J.A. Notizen uber Acetiylacetonate.- Z. anorg.chem., 1904, b.40,s.218−224,
  9. Biltz W, Beitrage zur Kenntniss der seltenen Erden.-Ann. der Chemie, 1904, b.331, s#334—350.
  10. James C.Thulium.-J.Amer.Chem.Soc., 1911, v.33,P*1343−1344*
  11. XX.Urbain P., Urbain G. Extraction et purification du scandium de la thorveitite.-Compt.rend., 1922, V.174-, p.1310−1313.
  12. X2.Jsui'bscli G., Meyer E. uber Additionsverbindungen bei den Acetil-acetonates des seltenen Erden.-Ber», 1920, b.5313, s.1577−1587" — 155 4 t 4 it
  13. Halverson F., Brinen G.S., Leto J. R, Photoluminescence of lanthanide complexes. If. Enhancement by an insulating sheath.
  14. J.Chem.Phy s., 1964, v.41,p.157−163.
  15. Brecher C., Samelson H., Lempicki A, Laser fenomena in europium chelates. ffi. Spectroscopic effect of chemical composition and molecular structure.-J, Chem.Phys., 1965fv.42, K3, P.1087−1096.
  16. Matsuda 7., Makishima Sh., Shinoya Sh. Mechanism of intramolecular energy transfer in rare earth chelates as revealed::: by infrared absorption mearsurments.- Bull.Ghem.Soc.Jpn., 1969, v.42,N2,p.356−362.
  17. Liang C.Y., Schimititschek E.J., Trias J.A. I.E. and Ramant
  18. Spectra of europium (in)? -diketonates, — J.inorg.nucl. chem., 1970, v.32,p.811−830.
  19. Sarkar P.B. Sur quelques composes du gadolinium.-Bull.Soc. Chim.Fr., 1926, v.39,p.1390−1396.
  20. Sarkar P.B. Recherches sur quelques terres rares.- Amu chim., 19 278, p.208−262.
  21. Marsh J.K. The relation of yttrium to the lanthanous: a stady of molecular volumes.- J.Ghem.Soc., 1947, p.1084−1086.
  22. Sacconi L., Ercoli R. Su alenni complessi delle terre rare con fo -dichetoni.-Gazz#Chim.Ital#, 19/i-9|v.79,p.731−758.
  23. Moeller T., Ulrich W.F. Someobservations on the absorption spectra of non-aqueous solutions of some acetylacetone chelates.-J, inorg. nucl•chem., 1956, v.2,p•164−175*
  24. Erametsa 0., Namala 0. On the solubility of acetylacetona-tes of rare-earth metals.-Suomen Kem., 1958, v.31,p"в 204-IB 207.
  25. Moeller T., Gulias E., Marshall R.H. Partial resolution ofyttrium and gadolinium acetylacetonates by means of a chronucl.: :matographic technique.-J.inorg.chem., 1959"v.9iP"82−85.
  26. Lyle S.J., Witts A.D. A crytical examination of some methods for the preparation of tris and tetrakis — diketonatesof europium (Ш).-Inorg.chim.acta, 1971fV.5"P.461−484.
  27. Misumi S., Iwasaki IT. The infrared spectra and some properties of tris (acetylacetonato)lanthanide (jjf) complexes.-Bull.Chem.Soc.Jpn., 1967, v.40,N3,p.550−554.
  28. Pope G.W., Steinbach J.F., Wagner W.E. Characteristics of the solvates of the rare-earth acetylacetonates.-J.Inorg. Nucl.Chem., 1961, v.20,p.304−313.
  29. Richardson M. S'., Wagner W.F., Sands D.E. Anhydrous and hydrated rare earth acetylacetonates and their infrared spectra." Inorg.Chem., 1968, v.7,N12,p.2495−2500*
  30. H.K. «Муравьева И.А., Мартыненко Л.И.и др. Изучение строения кристаллогидратов ацетилацетонатов редкозе -мельных элементов термогравиметрическим м ИК-спектроско -пическими методами.- Ж.неорган.химии, 1975, т.20,с.1752−1758- 157
  31. Асланов Л.А., Корытный Е. Ф., Порай-Кшиц М.А. О строении тетрагидрата трис-ацетилацетоната гольмия.- Ж.структ.хим. 1971, т.12, с.662−666.
  32. Л.А. Стереохимия координационных соединений редкоземельных элементов.- Дис. докт. хим. наук. M, 1973, 473 с.
  33. Н.К. Изучение некоторых fi -дикетонатов редкоземельных элементов, — Дис.. канд. хим. наук.-М., 1978, 136 с.
  34. Л.И. „Муравьева И.А. „Халмурзаев Н. К., Спицын В. И. Синтез и ИК-спектроскопическое исследование трис-ацетил -ацетонатов редкоземельных элементов.- Изв. АН СССР, сер. химич., 1974, № 3, с.489−495.
  35. Phillips Т., Sands D.E., Wadner W.F. The crystal and molecular structure of diaquotris (acetylacetonato) lanthanum
  36. Ш).-Inorg.Chem“, 1968, v.7,lT11, p.2295−2299″
  37. Асланов Л.А., Порай-Кошиц М. А. Декацрилевич М.О. О кристаллической структуре дигидрата трис-ацетилацетоната неоди -ма.- Ж.структ.хим., I97I, T. I2,Jfo, с.470−473.
  38. Cheng Sh., Yuguo F., Yutian W, Guofa L., Pinzhe L. Crystal and molecular structures of praseodymium and samarium acetylace-tonate dihydrate.-Acta scient.natur.univ., 1985, N2,p.105−108.
  39. Berg E.W., Acosta J.J.C. Fractional sublimation of the jB-diketone chelates of the lanthanide and related elements.-Anal.chim.acta., 1968, v.40,p.101−115″
  40. Mehdofta R.C., Misra T.V., Misra S.N. Organic compounds of lanthanide elements: acetylacetone derivatives of praseodymium and neodymium.-Indian J.Chem., 1965, v.5,N12,p.525−527.
  41. Sankhla B.S., Kapoor R.N. Organic compounds of samarium: reactions of samarium isopropoxide with acetylacetone and benzoylacetone.-Aust.J.Chem., v.20,p.685−688.
  42. Hasan M, fKumar K., Dubey S., Misra S. ft Diketonates of a few lanthanide elements.-Bull.Chem.Soc.Jpn., 1968, v.41, N11, p.2619−2625.
  43. Koehler J.M., Bos W.G. A novel synthesis of some anhydrous rare earth acetylacetonates.- Inorg.nucl.chem.letters, 1967, v.5,p.55−548.
  44. Przystal J.K., Bos W.G., Liss I.B. The preparation and characterisation of some anhydrous rare earth trisacetylacetona“ i. ",, tes.-J. inorg.nucl. chem., 1971 „v.55,p.679−689″
  45. Liss I.В., Bos W.G. Rare earth acetylacetonates: new preparative methods and new complexes.-J.inorg.nucl.chem., 1977, v.39,P.443−447.
  46. Pat. 5.919*274 (US). Nonaqueous method for dissolving lanthanide and actinide metals (US Energy Reserch and Development Administration, auth. Orisler L.R., 1975)•
  47. Pat. 4,005.957 (US). Method for the preparation of yttert *bium (JO) fi> -diketonates (Snam.Progetti S.P.A., Milan, Italy, auth. Garibaldi P., Galderazzo E., 1977)•
  48. Blackborow J.R., Eady C.D., Koerner von Gustorf E.A. Chemical syntheses with metal atoms.-J.Organomet.Chen,, 1976, v.108,N5,p.c32-c54.
  49. H.B., Решетова М. Д. „Васильков А.Ю., Коган A.C. Криоскопический синтез и свойства ацетилацетоната гольмия.- Докл. АН СССРД982, т.267,№ 2,с.394−397.
  50. N.Y., Reshetova M.D. „Nekrasov Yu.S., Vasil"kov A.Yu. Mass spectrometry of holmium tris-acetylacetonate monohydrate,-Inorge chim. acta, 19S3 „v. 76, p"L161-L162.
  51. Melby L.R., Rose N.J., Abramson E. F“, Caris J.C. Synthesis and fluorescence of some trivalent lanthanide complexes.-J.Amer.Chem.Soc., 19&4,v.86,N23,p.5117−5125.
  52. E.B. Свойства и применение летучих р -дикетона-тов актинидных и редкоземельных элементов для разделения методами сублимации и газовой хроматографии. Автореф. дис.кацд.хим.наук,-М., 1983, 24 с.
  53. Д.Н. Газовая хроматография летучих комплексов металлов .-М. :Наука, 1981, с. 13−14.
  54. Shigematsu T., Honoyo Т. Synergetic effect in solvent extraction Effect of the chelating ligands on the stability of the lutetium mixed chelates withp -diketones and their ad-ducts with TOPO.-Bull.Chem.Soc.Jpn., 1970, v. 4−3, p* 796−800.
  55. Г. В. Летучие p -дикетонаты уранила.Синтез, ИК-спектроскопическое и тензиметрическое изучение.-Дис. кавд.хим.наук.-Л., 1983,183 с.
  56. Н.Г. Свойства, строение и сублимация ацетилацето-натов, дшшвалоилметанатов редкоземельных элементов и их аддуктов.-Дис. канд.хим.наук.-М., 1984,229 с.
  57. Mithell J.M., Banks C.V. Volatile complexes of some lanthanide and related elements with fluorinatedp -diketonatesand organophosph.adducts.-Anal.chim.acta, 1971"v.57,p.4l5.
  58. Burgett C.A., Fritz J.S. Separation and quantitative determination of cerium group lanthanides by gas-liquid chroma-tography.-Talanta, 1973"v.20,p.363−369″
  59. Федосеев E.B."Травников С.С., Давыдов А. В., Мясоедов Б. Ф. Газовая радиохроматография аддуктов fi -дикетонатов аме -риция, кюрия и редкоземельных элементов с ТБФ в парах лиганда.-Радиохимия, 1983, т.25,с.450−454.
  60. Yoshida I“, Kalayashi H“, Ucno K. Adducts of neodymium (llj) and lanthanum (IJ) acetylacetonate with some bidentate organic bases.- Bull.Chem.Soc.Jpn“, 1973, v.46,IT7,P-2140−2144.
  61. Кононенко Л.И."Мелентьева E.B., Виткун P.A., Полуэктов P.C. Комплексы редкоземельных элементов с ацетилацетоном и1,10-фенантралином или 2,2-дилиридилом. -Укр. хим. журнал, 1965, т. 31, НО, с. I03I-I035.
  62. Richardson M.F., Wagner W.F., Sands D.E. Some adducts of rare earth acetylacetonates.- J.inorg.nucl.ehem., 1969, v.31,p.1417−1426″
  63. Watkins E. D», Cunningham J.A."Phillips T."Sands D.E."Wagner W. P" The crystal and molecular structure of trisacetylacetonato) aquoytterbium (Ш) hemibenzene"-Inorg, Chem., 1969, v.8,IT1,p.29−33.
  64. Школьникова Л.М., Порай-Кошиц M.A. Стереохимия? -дике-тонатов металлов. В кн.: Итоги науки и техники. Кристаллохимия, т. 16, М.: ВИНИТИ, 1982, с. II7−23I.::: ¡-е
  65. Lingafelter Е.С., Braun R.L. Intratomic distances and angles in metal chelates of acetylacetone and salicylaldi-mine.- J.Amer.Chem.Soc., 1966, v.88,p.2951−2956.
  66. Cunningham J.A.tSands D.E., Wagner W.F. The crystal and molecular structure of yttrium acetylacetonate trihydrate.-Inorg.Chem., 1967, v.6,N3,p.499−503.
  67. Ильинский А. Л. Асланов JI.А., Иванов В. И., Халилов А. Д., Пе -трудны О. М. Молекулярная и кристаллическая структура три-гидрата трис-ацетилацетоната европия.-Ж.структ.хим., 1969, т. 10, J&2, с.285−289.
  68. Sheng Sh., Yuguo F. jYutian W., Pinzhe L. The crystal and molecular structures of gadolinium, terbium, erbium and thulium tryhydrate.-Chem.J.chim.univ., 1983, v.4,N6,p.769−774.
  69. Cunningham J. A-, Sands D.E., Wagner W.P., Richardson M.F. TheУcrtstal and molecular structure of ytterbium acetylacetonate monohydrate.-Inorg.Chem., 1969, v.8,N1,p.22−28.
  70. Richardson M.F., Corfield P.W.R., Sands D.E., Sievers R. E, The crystal and molecular structure of the acetylacetoni-mine adduct of ytterbium acetylacetonate, YbCC^H^p^'•CH^C0CH=C (NH2)CH^ .-Inorg.Chem., 19701v.9,N7,P•1632−1638.
  71. Watson W.H., Williams R.J., Stemple N.R. The crystal structure of tris (acetylacetonato) (1,10-phenantroline) europium (Ш).-J.inorg.nucl.chem., 1972, v.34,p.501−508.
  72. Асланов Л. А. Дорытный Е.Ф., Порай-Кошиц М.А., Бырке А. И. Строение кристаллов тригидрата трис-адетилацетоната гольмия.-Ж. сзвукт.хим. Д968, т.9 ,№ 2, с.331−332.
  73. Anderson T.J., Neuman М.А., Melson G.A. Coordination chemistry of scandium.V. Crystal and molecular structure of tris (acetylacetonato) scandium (Щ).-Inorg, Chem., 1973, v"12,N4,p, 927−930.
  74. Порай-Кошиц М.А. .Асланов Л. А. Дорытный Е.Ф. Стереохимия и кристаллохимия координационных соединений редкоземельных элементов. В кн.: Итоги науки и техники. Кристаллохимия, т. II, М. .-ВИНИТИ, 1976, с.7−15.
  75. Fodor M., Molnar F, Pok6 Z, Thermal decomposition of rare earth acetylacetonates. «Thermal.Anal.Froc, 4th Int. Conf. Thermal.Anal., Budapest, 1974, v.2"Budapest, 1975iP.311−323.
  76. Э.Т., Карасев B.E., Стеблевская H.H. Состав, строение и спектрально-люминесцентные свойства щдратиро-ванных соединений европия с ацетилацетоном. -Коорд. химия, 1976, т.2, № 2, с.248−252.
  77. Л.И. «Муравьева И.А. «Халмурзаев Н.К.и др. Изучение процесса нагревания гидратов ацетилацетонатов редкоземельных элементов.- В кн.: Строение «свойства и применение? -дикетонатов металлов. М.:Наука, 1978, с.75−83.
  78. A.c. 613 578 (СССР). Способ получения возгоняющихся аце -тилацетонатов редкоземельных элементов (МГУ им. М.В.Ломоносова- авт.изобр.Мартыненко Л .И. .Муравьева И. А., Спицын В. И. и др., 1978).
  79. К. «Martell А.Е. Infrared spectra of metal chelate compounds, I. A normal coordinate treatment of bis-(acety-lacetonato)-Cu (K).-J, Chem.Phys., 1960, v.32,N2, p.588 597.
  80. Liang C.Y., Schimitschek E.J."Stephens D.H."Trias J.A., Infrared spectrum of europium acetylacetonatb.- J.Chem. Fhys., 1967, v.4−6,N5,p.1588−1593.
  81. Л.А. «Золотов Ю.А., Ноокова М. П. Исследование строения ацетилацетонатов методом инфракрасной спектроскопии.-Ж.структ.химии, 1968, т.9,№ 3,с.448−457.
  82. Mikami M., Nakagawa I. Far infrared srectra and metal-li-gand force constants of acetylacetonates of transition metals.-Spectrochim. acta, 1967, v. 23A, p.1 037−1 053.
  83. Nakamoto K. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds.- N.Y.: John Wiley, 3-rd ed., 1978, p.243−256.
  84. Pinchas S., Silver B.L., Laulicht I. Infrared absorption18 — srectra of the 0 labeled acetylacetonates of Cr (III)and Mn (Щ).-J.Chem.Phys., 1967, v.46,N4,p.1506−1510.
  85. Musso H., Junge H. Die Zuordung der IR-banded des kupfer (I)-acetylacetonates.-Tetrahedron Lett., 1966, v.33,p. 4003−4008.
  86. M.L. «Thorton D.A. Band assignments in the infrared18spectctim of zinc acetylacetonate monohydrate by 0-, 68Zn-, 6Zl"Zn- labelling.- Spectr.Lett., 1980, v.13,N6, p.419−425.
  87. Abdel Kerim F.M., Abdel Hady K., Aly F.H. Study of the IR absorption spectra of some trivalent metal acetylacetonates.» Egypt. J.Phys., 1979, v.10,IT1, p. 45−50.
  88. Dismukes J.P., Jones L.H., Bailar J.G. The measurements of metal-ligand bond vibrations in acetylacetonate complexes.
  89. J.Phys.Chem., 1961, v.65,N5, p.792−795.< *
  90. Nakamoto K., Udovich C., Yakemoto J. Metal isotope effecton metal-ligand vibrations |V. Metal complexes of acetylacetone.-J.Amer.chem.Soc., 1970, v.92,p.3973−3976.
  91. Guofa L., Yutian W., Yongnian Zh., Yingqiu L. Raman spectra of rare earth acetylacetonate.-Chem.J.chin.univ., 1963, v.4,HI, p.81−86.
  92. Nie C., Yao P., Li Y., Qian C. Par infrared spectra and structures of hydrated rare earth acetylacetonates.-Acta Chim. Sinica, 1983, v.41,N7,p.616−621.
  93. А.И. «Магдесиева И.И. «Мартыненко Л. И., Спицын В. И. Исследование р -дикетонатов РЗЭ методом инфракрасной спектроскопии .-Ж. неорган. химии t1967, т. 12 f с.666−671.
  94. Г. А. «Ипполитова В.П. Связь мевду устойчивостьюи инфракрасными спектрами поглощения комплексных соединений металлов с р -дикетонами.- Ж.неорган.химииД967,т.12, J6 2, с.459−462.
  95. Mehta P.C., Tandon S.P. Spectral investigations of someл ' 'rare earth jB -diketonates in region 750−250 sm Z. Naturf., 1971, b.26a, N4,3.759−762.
  96. Исаев А.Ф."Моргулис В.Б., Петрухин О. М., Болотов Ю.А.
  97. О разделении металлов сублимацией хелатов.-Коорд.хим., 1975, т.1, № 3, с.384−389.
  98. R., Sato A. «Suzuki Sh. Sublimation behavior of actinoid helates of 2,2,6,6-tetrametyl-3,5-heptanedione.-Bull.Chem.Soc.Jpn., 1982, v.55"N8,p.2594—2597»
  99. Honjo T., Imura H., Shima S., Kiba T. Vacuum sublimation behavior of various metals chelates of 4—anilino-3-pen-tene-2-one, acetylacetone, dithiocarbamates, oxine and its derivatives.-Anal.Ohem., 1978, v.50,IT11,p.1542−1545.
  100. Eisentrant K. J., Sievers R.E. Volatile rare earth chelates.-J.Amer.Ohem.Soc., 1965, v.87p.5254−5256.
  101. Pat. 3.-4−29.904 (US). Separation of chelates of rare earth compounds and prometium by fractional sublimation (auth. Eisentraut K.J."Sievers R.E., 1969).
  102. Amano R., Sato A., Suzuki S., Sublimation behavior of tris (2,2,6,6-tetrametyl-3,5-heptanedionato) lanthanoid1).-Bull.Chem.Soc.Jpn., 1981, v.5^, N5, p.1368−137^.
  103. Н.П. Изучение процессов разделения редкоземель -ных элементов с помощью гексаметилендиаминтетрауксусной кислоты и дипивалоилметана.- Дисс. канд.хим.наук.-М, 1980, 181 с.
  104. А.С. Исследование дипивалоилметанатов редкоземельных элементов.- Дис. канд.хим.наук.-М., 1971,165 с.
  105. А.с. 681 706 (СССР). Способ разделения смесей редкоземельVных элементов фракционной сублимацией (МГУ им. М.В.Ломоносова- авт.изобр.Мартнненко Л. И. Муравьева И.А., Сшщын В. И. и др., 1979).
  106. Pat. 3−558.440 (US). Method of separating of rare earth by fractional co-destilation of their volatile chelate derivatives (auth. Harris C.W., Sievers R.E., Eisentraut, 1971)
  107. Nishikawa, Shiroya Y. Sublimatografiс separation of fission products by p -diketone complexes.-Radioisotopes, 1978, v.27,N3,p.128−134.
  108. А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния,— Л.: Химия, 1970.
  109. Siere J.E., Dubois J, T., Eisentraut K.J., Sievers K.E.Volatile lanthanide chelates. II .Vapor pressure, heats of vaporisation and heats of sublimation,-J.Amer.Chem.Soc., 1969"v.91"P"3476.
  110. A.B. «Севастьянова Т.Н. Давление пара дипивалоилме-танатов европия «празеодима и неодима. В кн.: П Всесоюзная конференция по термодинамике органических соединений. Тезисы докладов, Горький, 1976, с.22−23.
  111. Константинов С.Г., Дудчик Г. П., Корсун В.П.и др. Летучестьи термическая устойчивость дипивалоилметанатов редкоземельных элементов. В кн.: Проблемы химии и применения -дике-тонатов металлов.- М.:Наука: 1982, с.143−145.
  112. Cowher М.Е."Sedwick Т.О."Landermann J. Epitaxial garnet films by organometallic chemical vapor deposition.-J.Elec-tronic materials, 1974, v.3,N3,p.621−633.
  113. Amano R., Sato A."Suzuki S. Vapor pressure measurementsof europium (Ж) and americium (Ml) chelates of 2,2,6,6 tetrametyl-3,5-heptanedione by Knudsen method.- Rad.Rad. Lett., 1979, v.39,N6,p.441−430,
  114. A.K., Гайдым И. Л., Мишин В.Я."Рубцов Е.М. Тензиметри-ческое изучение, дипивалоилметанатов меди и неодима.- Хим. и хим. технология (Минск), 1978, т.13, с.25−28.
  115. Brunner H.R., Curtis B.J. The vapour pressures of several metal -2,2,6,6-tetrametyl-3"5-heptanedione complexes measured by Knudsen effusion method.- J.Therm.Anal., 1973, v.5» N1, p.111−113.
  116. H.A. «Karraker D.G. Vapor pressure of some tris-(heptafluorodimetyloctanediono) lanthanide (TU) chelates.-J.inorg.nucl. ohem., 1971, v.33 «P. 2851 -2856.
  117. C.M. «Тарасов Л.К., Спицын В. И. О 3-трифтораце -тилкамфоратах редкоземельных элементов, алюминия и тал -лия (1).- Ж.неорган.химии, 1975, т.20,М1,0.3132−3133.
  118. С.С. «Лебедев С.Ю. «Мелихов И. В. Сокристаллизация дшшвалоилметанатов лантанидов в системах пар-твердая Фаза В кн.: Проблемы химии и применения р -дикетонатов метал-лов.-М.: Наука, I982"c.I2I-I30.
  119. А.К., Мишин В. Я. «Гайдым И.Л. «Рубцов Е. М. Давление пара и термостабильность дшшвалоилметанатов неодима, гадолиния и иттербия.- Радиохимия, 1980, т.22,вып.1,с.149−151.
  120. Fujinaga T., Kuv-amoto T., Sugiura К. «Ichiki Sh. Fundamental investigation of termal properties of rare-earth p -dike-tonates.-Talanta, 1981, v.28,p.295−300.
  121. Е.М. Синтез и изучение физико-химических свойств летучих дшшвалоилметанатов некоторых актиноидов, лантаноидов, циркония и гафния. Автореф. .дис.канд.хим.наук,-Л., 1981, 21 с.
  122. Okubo T., Aoki F. Gas chromatografy of various dipivaioyl-methanato-metal complexes.- J.Chem.Soc. Jpn., 1973"v.9"p. 1681−1684.
  123. В.Ю. Изучение процесса разделения смесей рдикетонатов редкоземельных элементов методом газовой хроматографии.-Дисс. .канд.хим.наук.-М., 1983,163 с.
  124. Sievers R.E., Eisentraut K.J."Springer G.S. Volatile rare earth chelates of J3 -diketones.-Advan.Chem., 1967, v.71,p.141.
  125. Кузьмина Н.П. .Мартыненко Л. И., Спищш В. И. Дериватографиче-ское исследование процессов испарения и разложения дипивалоилметанатов редкоземельных элементов.-Докл.АН СССР, 1981, т.259, № 4, с.863−866.
  126. Jones М.М., Wood J.L. Coordinate bond energies and inner orbital spliting in some tervalent transition metal acetylace-t onat es.-Inorg.Chem., 1964, v.3,P.1553−1556.
  127. Melia T.P., Merrifield R. Vapor pressures of the tris-acetyl-acetonato complexes of scandium (Ш)» vanadium (ill) and chromium (Ш).-J.inorg.nucl.chem., 1970, v.32,p.1489−1493.
  128. Beech G., Lintobon R.M. Thermal and kinetic studies of some metal complexes of 2,4-pentanedione.-Thermochim.Acta, 1971, v.2,N6,p.512−514.
  129. Ashcroft S.J. The measurement of enthalpies of sublimation by thermogravimetry.-Thermochim.Acta, 1971, v.2,N6,p.512−514.
  130. Комиссарова Л.Н., 1^уревич М.З., Cac Т.С., Степин Б. Д. Давление парар -дикетонатов скандия.- Ж.неорган.химии, 1978, т.23,с. 3145−3147.
  131. И.К., Чумаченко Ю. В., Земсков С. В. тензиметрическое изучение летучих р -дикетонатов металлов. В кн.:Проблемы химии и применения р -дикетонатов металлов. М.: Наука, 1982, с.100−120.
  132. Ю.В. Тензиметрическое изучение летучих jt> -дикетонатов металлов.- Дисс. канд.хим.наук.-Новосибирск, 1979 156 с.
  133. Berg E.W."Hartlage F.R. Fractional sublimation of various metals ac etу1асetonat es.-Anal.Chim.acta, 1965, v.33,p.173−181.
  134. Berg E.W., Herrera N.M. Fractional sublimation of various metal chelates of dipivaloylmethane.-Anal.chim.acta, 1972, v.60,p.117−123.
  135. Смирнов E.В. .Муравьева И. А. .Мартыненко Л. И. .Спицын В. И. Исследование аддукта трис-ацетилацетоната иттербия с адетилацетонимином. В кн.: Проблемы химии и применения J3 -ди-кетонатов металлов. М.:Наука, 1982, с.130−132.
  136. Г. В., Смирнов Е. В., Муравьева И. А., Мартыненко Л. И., Синтез и исследование аддуктов трис-адетилацетонатов РЗЭ с ацетиладетонимином.- Ж.неорган.химии, 1983, т.28, № 3, с.611−616.
  137. В.А., Водзинский В. Ю., Дощшев Г.А.и др. Получе -ние металлических и окисных покрытий разложением fi -дике-тонатов металлов.- В кн.: Проблемы химии и применения
  138. Р-дикетонатов металлов.- М.:Наука, 1982, с.38−43.
  139. Sievers R.E., Sadlowski J.E. Volatile metal complexes: chelates are useful as fuel additives, as metal vapour sour-ses and in trace metal analysis.-Science, 1978, v.201,p.217−223.
  140. Cowher M.E. Low temperature CVD garnet growth.-J.Crystal Gr ov/th, 1979, v. 46, КЗ, Р. 39^-402 .
  141. Corp., auth. Cowher M.E., Sedwick Т.О., 1979).
  142. Л.И. Определение этилендиаминтетрауксусной кислоты в црисутствии редкоземельных элементов.- Научн.докл. высшей школы. Химия и химич. технология. 1958, М, с.718−720.
  143. Lacey M.J. Convenient syntheses of Ц— amino-5-en-2-one and its copper and nickel complexes.-Aust.J.Chem., 1970, v.25,p.841−842.
  144. Т. Очистка растворителей.- В кн.: Лабораторная техника органической химии (под ред. Кейла Б.).-М.-Мир, 1969, с.591−615.
  145. Dabrovski J., Terpinski J., Infrared spectra of 4—amino-5-penten-2-one, 4—amino-3-methyl-2-one, and their deliberated derivatives.-Roczniki Che, mk, 1969, v.43,N3, p.555−567.
  146. McGee T.G., Walter J.L. Low temperature observations of hydrogen bonding in 4— amino-5-pentene-2-one.-Spectroscopy Lett., 1977, v.10,N10,p.831−840.
  147. Smith D., Taylor P.J. The IR spectroscopy of some highly conjugated systems -. .Conformational effects in simple enaminoket ones. -Sp ec t г о ch im. Ac t a, 1976, v. 32 A, N8, p. 1477−1488 .
  148. Brown N.M.D., Nonhebel D.C. NMR spectra of intramolecular hydrogen-bonded compounds.-Tetrahedron, 1968, v.24,p.5655−5664.
  149. Senda Y., Kasahara A., Suzuki A., Isumi T. The NMR spectra of several amino-5-penten-2-ones. and their palladium complexes. -Bull.Chea.So с. Jpn., 1976, v. 49, N11, p. 3557−5538.
  150. Kavalek J., Bahei S.E., Sterva V. Hydrolysis kinetics of 4-amino-3-pentene-2-one and its N-substituted derivatives.-Collect.Cz echoslov.Chem.Commun., 1978, v.43,p.2732−2739.
  151. Haigh J.M., Tornton D.A. The reaction of ammonia and aliphatic amines with uranyl ft -ketoenolates.- J.inorg.nucl. chem., 1971, v. 33, N6, p. 1787−1797.
  152. Mital S.P., Singh R.V., Tandon J.P. Imlne derivatives of lan-thanons -Part 1: Synthesis and characterisation of hexa-coordinated ketaimine derivatives of neodimium (Ш).-Synth.and React. in Inorg.and Met.-Org.Chem., 1980, v.10,p.327.
  153. Kuleshova L.N., Zorkii P.M. Hydrogen-bond lenth in homomole-cular organic crystals.-Acta Cryst., 1981, v. B37,p. 1363−1366.
  154. К., Дарби M. Физика редкоземельных элементов.-М. :Мпр, 1974, с. 21.
  155. Melia T.R., Merrifild R. Thermal properties of transition metal compounds.-J.inorg.nucl.ch^m., 1970, v.32,p.2473−2579.
  156. Ю.Н., Жданова В. Ф. «Седова Г.Н. Термические превращения координационных соединений в твердой фазе.-Л.:Изд-во ЛГУ, 1981, с.73−122.
  157. ВеШ1е"Ь M.J., Cotton F.A., Eiss R., Elder R.C. A new type of bis-(acetyloacetonato) metal (Ц) polymer: the trimer of bis-(acetylacetonato) zinc.-Nature, 1967, v, 2−13,p.174.
  158. Bullen G.J., Mason R., Pauling P. The crystal and molecularstructure of bis (acetyloacetonato) nickel (T).-Inorg.
  159. Chem., 1965, v.4,p.456−462. '
  160. De Viliers J.P.R., Boeyns J.C.A. Cry&tal structure of tris-(2,2,6,6-tetramethylheptan-3,5-dionato) erbium (Ж).-Acta Crystallogr., 1971, v. B27,p.2335−2340.
  161. Qnuma S., Inoue H., Shibata S. The crystal and molecular structure of tris-(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione) lutheci-um (Ш).-Bull.Chem.Soc.Jpn."1976,v.49,p.644−648.»
  162. Кузьмина Н.П."Мартыненко Л.И., Китов П. И., Спицын В. И. Аддукты трис-ацетилацетонатов РЗЭ с гексаметилфосфортриами-дом.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1985, $ 6
  163. Г. В., Мартыненко Л. И. «Муравьева И.А. «Спицын В. И. Синтез и исследование летучих ацетилацетонатов РЗЭ.- Докл. АН СССР, 1984, т.277, № 6, c. I4II-I4I4.
  164. В.М., Бердоносов С. С., Мелихов И. В. Исследование распределения примеси 3 Ьг в системе кристаллическийиод пар.- Радиохимия, 1974, т. 16, № I, с.14−19.
  165. Sachinidis J., Hill J.O. A. re-evaluation of enthalpy of sublimation of some metal acetylacetonate complexes.-Thermochim.Acta, 1980"v.35"P.59−66.
  166. С.Ю. Изучение сокристаллизации изоморфных j3 -дикетонатов и хлоридов из паровой фазы методом радиоактивных индикаторов. Автореф.дисс.канд.хим.наук.-М., 1978, 20 с.
  167. Е. М. Дзюбенко Н.Г. «Мартыненко Л.И. Исследование аддуктов трис-ацетиладетонатов редкоземельных элементов с о-фенантралином и oi «cl' -дипиридилом. -Ж. не орган. химии, 1984, т.29, с.691−696.
  168. Macdonald С.G."Shannon J.S. Mass spectrometry and structures of metal acetylacetonates vaporous.-Aust.J.Chem., 1966, v.19» N9"P.1545−1566.
  169. Shildcront S.M. High pressure mass-spectra and gaseous ion chemistry of metal acetylacetonates.-J.Phys.Chem., 1976, V.80,N26,p.2834−2838.
  170. Cotton F.A., Elder R.C. Tetrameric structure of anhydrous crystalline cobalt (Ц) acetylacetonate.- J.Amer.Chem Soc., 1964, v.86"p. 2294−2295.
  171. Shibata S., Ohta M» Molecular structure of bis (acetylaceto-nato) zinc (П.) in the gas fhase as determined, from electron diffraction data.-J.Mol.Structure, 1981, v.77,p.265−270.
  172. Shibata S., Ohta M., Tani R. Molecular structure of bis (acetylacetonato) nickel (Д) in gas phase as determined from electron diffraction data.-J.Mol.Structure, 1981, v.73» p.119−124.
  173. Г. В. «Бердоносов С.С. «Муравьева И. А. «Марты -ненко Л. И. Давление насыщенного пара трис-ацетилацетоната лютеция.- Ж.неорган.химии, 1983, т.28, № 12, с.3032−3034.
  174. Г. В., Бердоносов С. С. «Муравьева И.А., Мартынен-ко Л. И. Давление насыщенного пара ацетилацетонатов иттрия и циркония.- Ж.неорган. химии, 1984, т.29, Л 8, с.2159−2162.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!