Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Исследование взаимосвязи молекулярной подвижности и структурообразования в полисульфонамиде и его растворах

Диссертация: Исследование взаимосвязи молекулярной подвижности и структурообразования в полисульфонамиде и его растворах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Научная новизна работы. На основании интерпретации экспериментальных данных, впервые полученных методами ЯМР и рентгеноструктур-ного анализа, доказано образование кристаллосольватов в процессе самопроизвольного застудневания во времени растворов полисульфон-амида в диметилацетамиде. Кинетика образования кристаллосольватов изучена с учетом анализа состояния молекул растворителя, в результате чего… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУР00БРА30ВАНШ В СИСТЕМЕ ПОЛИМЕР — РАСТВОРИТЕЛ
    • I. I. Введение
      • 1. 2. Структурообразование в концентрированных растворах полимеров
      • 1. 3. Студни полимеров и их структура
        • 1. 3. 1. 0 нестабильности растворов некоторых ароматических полиамидов
        • 1. 3. 2. Структурообразование в студнях полимеров
      • 1. 4. Исследование образования кристаллосольватов в некоторых полимерных системах
      • 1. 5. Исследование состояния молекул растворителя в процессе структурообразования в системе полимер — растворитель
        • 1. 5. 1. Подвижность молекул растворителя в концентрированных растворах полимеров
        • 1. 5. 2. Подвижность молекул растворителя в студнях полимеров
  • ГЛАВА 2. МЕТОДЫ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Импульсный метод ЯМР
      • 2. 1. 1. Аппаратура
      • 2. 1. 2. Методика измерений времен релаксаций ЯМР
    • 2. 2. Метод диэлектрической релаксации
      • 2. 2. 1. Аппаратура
      • 2. 2. 2. Измерительные ячейки
      • 2. 2. 3. Расчет диэлектрических параметров
    • 2. 3. Метод малоуглового рассеяния поляризованного света
    • 2. 4. Рефрактометрический метод
    • 2. 5. Характеристика исследованных объектов
      • 2. 5. 1. Полисульфонамид
      • 2. 5. 2. Растворы полисульфонамида
      • 2. 5. 3. Методика приготовления образцов
  • ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУК1УР00БРА30ВАНШ В СИСТЕМЕ ПОЛИСУЛЬФОНАМИД — ДИгЛЕТИЛАЦЕТАШЩ
    • 3. 1. Структурообразование в исходных растворах полисульфонамида
      • 3. 1. 1. О проявлении межмолекулярных взаимодействий
      • 3. 1. 2. Надмолекулярная структура исходных растворов полисульфонамида
    • 3. 2. Образование кристаллического состояния полисульфонамида в его студнях
      • 3. 2. 1. Аморфное состояние пленок полисульфонамида
      • 3. 2. 2. Надмолекулярная структура полисульфонамида в его студнях
    • 3. 3. Исследование образования кристаллосольватов
      • 3. 3. 1. Кинетика образования кристаллосольватов при застудневании растворов полисульфонамида
      • 3. 3. 2. Поведение кристаллосольватов при плавлении студней полисульфонамида
    • 3. 4. Исследование сферолитных кристаллосольватных образований
      • 3. 4. 1. Кинетика образования сферолитных кристаллосольватов при застудневании растворов полисульфонамида
      • 3. 4. 2. Поведение сферолитных кристаллосольватов при плавлении студней полисульфонамида
  • ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТОЯНИЯ МОЛЕКУЛ ДШЕТИЛАЦЕТАМИДА В
  • ПРОЦЕССЕ СТРУКТУР00БРА30ВАНИЯ
    • 4. 1. Особенности ядерной магнитной релаксации в чистом диметилацетамиде
    • 4. 2. Молекулярная подвижность диметилацетамида в исходных растворах полисульфонамида
    • 4. 3. Влияние застудневания растворов полисульфонамида на состояние молекул диметилацетамида
    • 4. 4. Состояние молекул диметилацетамида при плавлении студней полисульфонамида
  • ВЫВОДЫ

Исследование взаимосвязи молекулярной подвижности и структурообразования в полисульфонамиде и его растворах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Одной из основных задач молекулярной физики и, в том числе, физики полимеров является изучение структуры веществ, а также условий ее возникновения и кинетики формирования.

Термостойкие полимеры, получаемые на основе жесткоцепных ароматических полиамидов, находят в последние годы все большее практическое применение. Отличительной особенностью технологии переработки данных полимеров в изделия является то, что они могут перерабатываться только через раствор, так как температура их плавления лежит выше интенсивного термического распада. В свяэи с этим интерес к исследованию растворов полимеров в последнее время значительно возрос.

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по изучению структурообразования в растворах полимеров, однако, многие вопросы, связанные со структурообразованием в растворах жесткоцепных полимеров, остаются не выясненными. К их числу относится и вопрос о новом специфическом состоянии полимера в виде кристалло-сольвата.

Как известно, в растворах низкомолекулярных веществ могут образовываться различные кристаллосольваты, т. е. соединения, имеющие регулярную решетку, включающую определенные молекулярные соотношения растворенного низкомолекулярного вещества и растворителя. Аналогичное явление было обнаружено и в растворах некоторых полимеров. Экспериментально установлено, что в растворах ароматических полиамидов, содержащих в основной цепи фенильные кольца в сочетании с амид-ными группами, может происходить образование кристаллосольватов. Данные кристаллосольваты представляют собой соединения, имеющие полимерную кристаллическую решетку с частью связанных (включенных, встроенных в полимерную решетку) молекул растворителя.

Круг систем полимер — растворитель, в которых обнаружены кристал.

— б лосольваты, весьма узок, и изучаться они начали сравнительно недавно. В связи с этим, перед исследователями в этой малоизученной области наиболее важными задачами являются такие, как анализ условий возникновения, кинетики формирования, состава и свойств полимерных крис-таллосольватов.

Следует также отметить, что характерной чертой современных исследований является изучение структуры в развитии, начиная, например, от момента ее возникновения в растворах или расплавах полимеров до структуры, наблюдаемой в конечных полимерных изделиях. Для такого подхода к изучению кинетики структурообразования необходима информация о молекулярной подвижности, через которую реализуется образование той или иной структуры. Поэтому, в настоящей работе проводилось исследование процессов структурообразования в тесной взаимосвязи с молекулярной подвижностью.

Цель работы заключается в изучении процессов структурообразования во взаимосвязи с молекулярной подвижностью в растворах поли-сульфонамида в диметилацетамиде, обладающих способностью самопроизвольно застудневать во времени вследствие их нестабильности.

В соответствии с целью, в работе решались следующие задачи:

— изучение кинетики структурообразования при самопроизвольном застудневании во времени растворов полисульфонамида в диметилацетамиде;

— исследование температурного поведения студней полисульфонамида и связанной с их плавлением кинетики разрушения структуры;

— изучение состояния молекул растворителя в процессе структурообразования, происходящего в системе полисульфонамид — диметилаце-тамид.

Научная новизна работы. На основании интерпретации экспериментальных данных, впервые полученных методами ЯМР и рентгеноструктур-ного анализа, доказано образование кристаллосольватов в процессе самопроизвольного застудневания во времени растворов полисульфон-амида в диметилацетамиде. Кинетика образования кристаллосольватов изучена с учетом анализа состояния молекул растворителя, в результате чего показано непосредственное участие молекул диметилацетами-да в образовании кристаллосольватов, а также определен их молекулярный состав. С помощью метода малоуглового рассеяния поляризованного света и рефрактометрического метода определены размеры и форма кристаллосольватных образований, а также выяснена область их температурного разрушения.

Обнаружен экспериментально факт того, что возникающая в процессе самопроизвольного застудневания растворов полисульфонамида трехмерная полимерная сетка и последующее образование кристаллосольватов (а также их разрушение при плавлении полученных студней) не оказывают влияния на подвижность растворителя, несвязанного в кристал-лосольватах.

Практическая значимость работы связана с использованием полисульфонамида для промышленного изготовления термостойких волокон. В процессе получения волокон полисульфонамид неизбежно проходит изученные в настоящей работе стадии раствора и последующего студне образования. Поэтому полученные нами результаты могут способствовать созданию полисульфонамидных волокон с заранее заданными физическими свойствами. Они также могут быть рекомевдованы для изучения физических свойств широкого круга термостойких полимеров, получаемых на основе жесткоцепных полиамидов.

Кроме этого, основные положения и выводы, сформулированные в работе, вносят определенный вклад в понимание недостаточно изученной природы студнеобразного состояния, играющего на практике исключительно большую роль (лаки, краски, пленочные покрытия, пищевые студни, биологические студни и т. д.). Они также позволяют понять специфику нестабильности некоторых растворов жесткоцепных полимеров, приводящей к их самопроизвольному застудневанию.

Диссертация состоит из четырех глав, выводов, приложения и списка использованной литературы.

В первой главе приведен обзор литературы по исследованию процессов структурообразования в системе полимер — растворитель. Рассмотрены современные представления о структурообразовании в концентрированных растворах полимеров и полученных на их основе студнях. Наибольшее внимание уделено растворам жесткоцепных ароматических полиамидов и их студням, в которых обнаружено образование кристаллосоль-ватов.

Анализ литературных данных показал, что образование кристалло-сольватов в студнеобразующих растворах жесткоцепных полимеров, представляющее большое научное и практическое значение, изучено недостаточно. В основном работы посвящены установлению факта образования кристаллосольватов в тех или иных полимерных системах, а также изучению некоторых их свойств (размеров, формы, состава и т. д.). Кинетика же их образования не изучалась.

Процессы структурообразования в системе полимер — растворитель реализуются через молекулярную подвижность, изучение которой может давать информацию о кинетических процессах формирования той или иной структуры. Работ же, посвященных исследованию процессов структурообразования в системе полимер — растворитель с учетом анализа молекулярной подвижности, т. е. во взаимосвязи с ней, чрезвычайно мало. Исследования в этом направлении в растворах жесткоцепных полимеров практически полностью отсутствуют.

Вторая глава посвящена методам и объектам исследования. Дается общее описание блок-схемы и приведены принципиальные схемы отдельных блоков импульсного спектрометра ЯМР, разработанного и изготовленного автором. Метод ЯМР был использован в качестве основного метода исследования. Даются описания и приведены блок-схемы диэлектрической установки и установки по малоугловому рассеянию поляризованного света. Дана также характеристика рефрактометрического метода. Приводится методика измерения и расчетные формулы использованных методов исследования. Дана подробная характеристика исследованного полисульфонамида и его растворов, а также методика приготовления образцов для исследования.

В третьей главе представлены результаты экспериментальных исследований структурообразования в системе полисульфонамид — диметил-ацетамид. Вначале рассмотрено структурообразование в исходных (свежеприготовленных) растворах полисульфонамида. При самопроизвольном застудневании данных растворов во времени, с помощью импульсного метода ЯМР и метода рентгеноструктурного анализа, показано образование в них кристаллосольватов. Сделана оценка молекулярного соотношения полимера и растворителя в полученных кристаллосольватах.

Изучение кинетики образования кристаллосольватов, с привлечением метода малоуглового рассеяния поляризованного света, рефрактометрического и диэлектрического методов, показало, что получаемые крис-таллосольватные образования имеют сферолитную форму (размером порядка 17 мкм в диаметре).

Изучено также поведение полученных сферолитных кристаллосольватов при плавлении сформированных студней полисульфонамида. Показано, что плавление кристаллосольватов происходит в довольно широкой области температур 60−100°, по-видимому, вследствие разрыва водородных связей.

В четвертой главе представлены результаты исследований состояния молекул диметилацетамида в процессе структурообразования. Под термином «состояние» молекул, употребляемом в широком смысле, подразумевается их подвижность, возможность находиться в 2-х фазах (с точки зрения ЯМР), особенности ЯМР-релаксации и т. п.

Для правильной интерпретации полученных результатов исследована молекулярная подвижность в чистом диметилацетамиде, а также в зависимости от концентрации полисульфонамида, содержащегося в растворе.

Изучено влияние кинетики структурообразования (возникновение трехмерной полимерной сетки, кристаллосольватов) на подвижность молекул диметилацетамида как при самопроизвольном застудневании, так и при плавлении полученных студней полисульфонамида. Анализируется влияние структурообразования как на поступательную, так и вращательную формы движения молекул диметилацетамида как целое.

В приложении изложены результаты по исследованию молекулярной подвижности в блочном полисульфонамиде. Проведен анализ обнаруженных методом ЯМР и диэлектрическим методом релаксационных переходов, а также выявлены особенности протекания релаксационных процессов в зависимости от наличия в полимере сорбированной воды и атмосферного кислорода. Проведенные исследования представляют, во-первых, самостоятельный интерес, т.к. молекулярная подвижность в жесткоцепных полимерах к настоящему времени еще не вполне ясна и, во-вторых, они необходимы для дальнейших исследований системы полисульфонамидрастворитель. Закономерности подвижности макромолекул блочного полисульфонамида будут проявляться и в его растворах, определяя этим кинетические особенности структурообразования, протекающего в системе.

На защиту выносятся следующие основные результаты:

— доказательство образования кристаллосольватов в студнеобразу-ющей системе полисульфонамид — диметилацетамид на основании интерпретации данных по ядерной магнитной релаксации и рентгеноструктур-ного анализа;

— установление формы кристаллосольватных образований при формировании их в процессе самопроизвольного застудневания растворов полисульфонамида ;

— выяснение температурного поведения студней полисульфонамида и связанной с их плавлением кинетики разрушения кристаллосольватов;

— экспериментальное установление факта того, что возникающая в системе полисульфонамид — диметилацетамид трехмерная полимерная сетка, а также кристаллосольваты не оказывают влияния на подвижность молекул диметилацетамида, несвязанных в кристаллосольватах;

— количественный расчет размеров криеталлосольватных образований и оценка соотношения полисульфонамида и диметилацетамида в них.

— 151 -ВЫВОДЫ.

1. Изучена специфика самопроизвольного застудневания во времени нестабильных растворов ПСА в ДМАА. Показано, что в процессе застудневания происходит образование кристаллосольватов с непосредственным участием в них молекул ДОАА. Оценка соотношения ПСА и ЩАА в кристаллосольватах показала, что мономерное звено ПСА связывает приблизительно 3 молекулы ДМАА.

2. Определено, что возникающие в студнях ПСА кристаллосольватные образования имеют форму сферолитов, достигающих размеров порядка.

17 мкм в диаметре. При изучении кинетики формирования сферолитов, проведенном в процессе самопроизвольного застудневания во времени растворов ПСА, выделено два этапа. Первый временной этап характеризуется уменьшением среднего размера сферолитов, подсчитанного в момент их обнаружения, вплоть до стабилизации этого размера. Последующий этап сопровождается внутренним совершенствованием возникших сферолитов при сохранении их постоянного размера.

3. Изучение температурного поведения сформированных студней ПСА показало, что их плавление происходит в области температур 80−90°. При плавлении студней происходит полное разрушение кристаллосольватов, по-видимому, вследствие разрыва водородных связей. Согласно данным ШР, область разрушения кристаллосольватов занимает более широкий температурный интервал 60−100°, вследствие большей чувствительности метода ШР к наличию кристаллосольватов в студне.

4. Установлено, что с увеличением содержания ПСА в исходных растворах происходит уменьшение подвижности молекул ДМАА вследствие их взаимодействия с макромолекулами полимера. При этом уменьшение испытывают как поступательная, так и вращательная формы движения молекул ДМАА как целое.

5. В процессе самопроизвольного застудневания растворов ПСА изучена подвижность молекул ДМАА как целое. Показано, что возникновение в системе ПСА — ДМАА трехмерной полимерной сетки, а также крис-таллосольватов не оказывает влияния как на поступательную, так и вращательную формы движения несвязанных в кристаллосольватах молекул ДМАА.

6. Не обнаружено влияния на подвижность молекул ДМАА процесса разрушения трехмерной полимерной сетки и кристаллосольватов при плавлении студней ПСА. Установлено, что энергия активации несвязанных в кристаллосольватах молекул ДМАА, составившая величину.

13,4 кДж/моль, не зависит от структурных изменений, происходящих в системе ПСА — ДМАА, а также от содержания полимера в ней.

7. Автором работы разработан и изготовлен чувствительный импульсный спектрометр ЯМР, пригодный для измерения в больших диапазонах времен релаксаций Т^- и Т^, а также в широком интервале температур.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. М.: Изд. иностр. лит., 1963. — 536 с.
  2. С.П. Жидкокристаллическое состояние линейных полимеров. -Высокомолек. соед. А, 1977, т.19, № 1, с.3−18.
  3. С.П., Куличихин В. Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Химия, 1977. — 240 с.
  4. Г. Е., Павлов А. В., Щетинин A.M., Иовлева М. М., Папков С. П. Седиментация и вязкость растворов ароматического полисуль-фонамида. Высокомолек. соед. Б, 1977, т.19, № 10, с.750−754.
  5. А.А. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968. — 536 с.
  6. В.Н., Эскин В. Е., Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. — 719 с.
  7. В.А., Факиров С. Х., Бакеев Н. Ф. Новый метод прямого наблюдения структуры растворов полимеров в электронном микроскопе. -Докл. АН СССР, 1964, т.159, № 4, с.885−886.
  8. С.Я., Баранов В. Г., Бельникевич Н. Г., Панов Ю. Н. Ориен-тационный механизм образования твердой фазы в растворах полимеров, подверженных воздействию продольного гидродинамического поля. Высокомолек. соед., 1964, т.6, № 10, с. 1917.
  9. Лсьси^еАт. И., Сгоёгап, Я. И. ?Ро&^меъ sUiocc&tLoh-. I. 0-intctLc. Ръех,-Выле of $o&tt?0nz J? Locec? JUpUc cuvoi? Pcvut -J. ?PotcjMVi Sd., 195b, V.1l, p. /33 ifS.
  10. MsObcuJe-i* H-, Groiicih, Я.Н. ?PoCyna*. JA^oUaiCoh. II. Oghi&tic Ргех-Хиле. oj, ows? UzovLci. t?h-fy sPoujpiOc 'ш, Mioazd So-foe-H-i*.
  11. J. ¿-РоЯцшъ $u.t i95~f, v. /я, ti' Bof p. i/s~e- keo.
  12. K/Ushiv W-, Моыл sft, M-ajct И. Лусцпе^аЫоуи IH>H MetkyCeittu-to-z*.
  13. UV Lo-Stcuq. Нее*, bhim. c^tiot, ^e<, + W, № Ъ, p.
  14. A.A., Древаль B.E. Вязкость и теплоты активации концентрированных растворов полимеров в зависимости от концентрации, температуры и природы растворителя. Докл. АН СССР, 1962, т.145, PI, с.136−139.
  15. A.A., Древаль В. Е., Хасина Ф. А. Концентрированные растворы полимеров. Ш. Исследование вязкости растворов полиизобутилена в разных растворителях. Высокомолек. соед., 1963, т.5, ДОЗ, с.432−439.
  16. Molicie. Sot&w-t yute-iaUcon- Росъеич.е.и.ъ*,. —. Cme,?h. CJufH. вам^ик.,, v. ЗУ, а/л р. loec -201−3.
  17. М.И. Методы исследования теплового движения молекул и строения жидкостей. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1963. — 281 с.
  18. Я.И. Собрание избранных трудов. М.-Л.: Изд. АН СССР, 1959, т. З, — 460 с. 20. oDe/t/d ft ЛьлщСснъ ЪилцуппеМ^ tkz &Utica? 0/t, tu.te.'S. J. CMH. ?Phy*., i$ 5S, V. Ъ1, //1 3, o. eso -69?.
  19. B.C., Цветков В. Н., Эскин В. Е. Об асимметрии критической опалесценции в растворах полимеров. Высокомолек. соед., I960, т.2, Р4, с.627−628.
  20. A.A., Аникеева A.A., Андреева В. М., Гужарова Т. Я., Черно-скутова Л.А. Фазовое равновесие и светорассеяние растворов полимеров. Высокомолек. соед. А, 1968, т.10, № 7, с.1661−1671.
  21. С.Ю., Кленин В. И. Определение размера и показателя преломления частиц из спектра мутности дисперсных систем. Опт. и спектр., 1971, т.31, вып.5, с.794−802.
  22. С.Ю., Кленин В. И. Определение параметров сложных дисперсных полимерных систем из спектров мутности. Высокомолек. соед. А, 1971, т.13, PI2, с.2809−2815.
  23. К.С. Рассеяние света в мутной среде. М.-Л.: Гостехиздат, 1951. — 288 с. 26. «» «» ' «» ' «19&Z, К Ъ6, /2 5″, jo. ЦСЗ
  24. С.П. Студнеобразное состояние полимеров. М.: Химия, 1974. — 255 с.
  25. Н.П. Курс коллоидной химии. M.-JI.: Госхимиздат, 1940. -274 с.
  26. Л.З., Слонимский Г. Л. Природа студнеобразования, структура и свойства студней полимеров. Усп. химии, 1974, т.43,. вып.6, с.1102−1135.
  27. С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. М.: Химия, 1971. — 372 с.
  28. С.А. О глобулах, пачках и студнях. Колл. ж., 1963, т.25, № 4, с.500−502.
  29. В.А., Слонимский Г. Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров . М.: Химия, 1967. — 231 с.
  30. А.К., Прозорова Г. Е., Щетинин A.M., Папков С. П. Вязкость и стабильность растворов полисульфонамида в диметилацетамиде. -Хим. волокна, 1973, № 2, с.9−11.
  31. Jo&js М-. The Uzt of St^e^hilH-^ bittet ioht the. Sube. (XM.oL tylsUsU? uiloh, &f ЯооС УгиЬел. асtiku^ JPwvtict&A. Тга-nS. Tcl^oLcu^ Zoe., -tSSZ / v. 98, rf* р. кЧ9 — Zig,
  32. Л.З., Слонимский Г. Л., Гембицкий Л. С., Серова Е. А., Григорьева В. А., Губенкова E.H. Влияние растворителя на процесс студнеобразования поливинилового спирта. Высокомолек. соед. А, 1973, т.15, № 6, с.1256−1261.
  33. Л. Кристаллизация полимеров. М.-Л.: Химия, 1966. -336 с.
  34. Г. Ф., Дубина Л. Г., Хомутов Л. И., Корчагина Е. П. Спектроскопическое изучение процесса студнеобразования в растворах поливинилового спирта, содержащих некоторые низкомолекулярные добавки. Высокомолек. соед. А, 1970, т.12, PI, с.47−55.
  35. В.П., Тальрозе Р. В., Петрухин П. С., Плате H.A. Жидкокристаллическое состояние гелей полигексадецилакрилата. Высокомолек. соед. Б, 1971, т.13, № 1, с.4−5.
  36. Г. Л., Китайгородский А. И., Белавцева Е. М., Толстогу-зов В.Б., Мальцева И. И. Надмолекулярная структура водного студня желатины. Высокомолек. соед. Б, 1968, т.10, № 9, с.640−641.
  37. С.П., Шестнев Ю. Ф., Иовлева М. М., Бандурян С. И. Мезоморфное состояние растворов поли-Г) -бензамида. Высокомолек. соед. Б, 1971, т.13, РЮ, с.707−708.
  38. В.А., Раппопорт Молодцова Н.Я., Богаевская Т. А., Корецкая O.A., Соголова Т. И. Волокнистые структуры и возникновение студня изотактического полистирола. — Докл. АН СССР, 1964, т.155, № 5, c. II7I-II73.
  39. Е.С., Роговина Л. З., Белавцева Е. М., Дмитриева H.A., Слонимский Г. Л. Электронно-микроскопическое исследование струк-турообразования в растворах и студнях поливинилового спирта. -Колл. ж., 1974, т.36, № 2, с.284−290.
  40. Crouda, J. H., Po&oabtox 1С., У/ял^л ТС., tifiote.*, ae. fox, oc JAiuvb M^ow^fduc, SttH-ceH-be. ш fyiy^Z- Hydn? xytthy? Vvjjtode.^ Hyoitocfre/z.- J. fPotyyn&t, fe*., i, Ье, Ь? еъя ?o (. f iB*Of V.2, fil* к, /о. .
  41. Шсы&и Т.?., И/. Лгвумль 9)??c
  42. Ctou-qIcl J.H., frUhA И^ QefunAUoh, ?W Шъуг ike VWom ecfr-j/teneyutz ?h Li^lii IccU? e. n?h<^. J, foZyMje. i, S
  43. С.Я., Волков Т. И., Баранов В. Г., Шалтыко Л. Г. Поляри-зационно-оптический метод исследования структурных превращений в растворах и пленках. Высокомолек. соед., 1965, т.7, № 5,с.854−859.
  44. ЗЪиЛькя F. Licfkt Sc-bUe'Uh^. Grete. с/. Cc? o?ic? 3h? eXs{.0LVl 19*0, ?33, 61- € 6.49. ??MA В., tPlltИХ TAe effect цоуиг, а.иЖоъ. ebo^Z-CihAih-Oj ike Cio^kt ¦bZCbbie.oih,^ pf ne. tuJe'vhA. J. Ао^ьгеп, Sei, foujMn, LMe^s Bol., 1ЭП, , p-HQ-tit.
  45. M.M., Папков С. П. Полимерные кристаллосольваты. Высокомолек. соед. А, 1982, т.24, № 2, с.233−248.
  46. Ф.Х. Полимерные монокристаллы. Л.: Химия, 1968. — 552 с.
  47. Ю.А., Фиалковский О. П., Краснов Е. П. Кристаллосольваты поли-Л1-фениленизофталамида с амидными растворителями. Высоко-молек. соед. Б, 1976, т.18, № 8, с.563−564.
  48. В.Г., Васильева Н. В., Серова Л. Д., Платонов В. А., Милькова Л. П., Андреева И. Н., Волохина A.B., Кудрявцев Г. И., Папков С. П. Течение анизотропных растворов поли-П -фенилентере-фталамида. Высокомолек. соед. А, 1976, т.18, № 3, с.590−596.
  49. В.Г., Платонов В. А., Коган Е. Г., Милькова Л. П., Андреева И. Н., Лукашева Н. В., Волохина A.B., Папков С. П. Переходы в анизотропных растворах поли- Г) -фенилентерефталамида. -Высокомолек. соед. А, 1978, т.20, РЮ, с.2224−2231.
  50. М.М., Бандурян С. И., Иванова H.A., Платонов В. А., Милькова Л. П., Ханин З. С., Волохина A.B., Папков С. П. О сферо-литах поли-П-фенилентерефталамида. Высокомолек. соед. Б, 1979, т.21, № 5, с.351−354.
  51. ToLkaidSki Т., SnZu. ki S.- T^ji^oto С/. <*f flcaf-d-p-jbhjLYU^i&yul, 1jA?^thc?cU>bLoU. Ct,^-b (x8ii^?JoC oLutih^ ifie -octiioh, Kt>iu.K$k?, 194%, К ЗУ, Д/- i, ?5.
  52. Тсик&ка.ч.кс Т, JcOanvoto U. t Чмил? C. tTs, uj. ibu?to 7. Quieieeht алоС etirCbih, U^ciueee? ЬхЛИа, а. Ыон> c^f -(- fr j^heh^iejiz tene,-^KtfuxickyHy?o?eJ ij. iotn ¦i.ui^kn.nyit-
  53. С.И., Иовлева М. М., Иванова H.A., Ханин З. С., Волохина A.B., Папков С. П. Структурообразование при фазовых превращенияхв растворах поли-П-фенилентерефталамида. Высокомолек. соед. А, 1980, т.22, № 10, с.2300−2304.
  54. С.П. Диаграмма состояния системы поли- П -бензамид серная кислота. — Высокомолек. соед. Б, 1979, т.21, № 10, с.787−791.
  55. М.М., Бандурян С. И. О морфологии жесткоцепных полимеров, выделяемых из растворов. Высокомолек. соед. А, 1980, т.22, № 11, с.2514−2522.
  56. М.М., Бандурян С. И., Иванова H.A., Панков С. П. Морфология полимерных кристаллосольватов. Высокомолек. соед. В, 1982, т.24, № 1, с.42−45.
  57. И.Н., Ханин З. С., Романенко О. И., Волохина A.B., Иовлева М. М., Калашник А. Т., Папков С. П., Кудрявцев Г. И. Исследование кристаллосольватов поли-П-фенилентерефталамида. Высокомолек. соед. В, 1981, т.23, № 2, с.89−93.
  58. М.М., Смирнова В. Н., Ханин З. С., Волохина A.B., Папков С. П. Об определении температур плавления полимерных кристаллосольватов по мутности системы. Высокомолек. соед. А, 1981, т.23, № 8, с. I867−1871.
  59. С.П., Иовлева М. М., Бандурян С. И., Иванова H.A., Андреева И. Н., Калмыкова В. Д., Волохина A.B. Структурообразование в системе поли-П-бензамид серная кислота. — Высокомолек. соед. А, 1978, т.20, № 3, с.658−662.
  60. М.М., Платонов В. А., Милькова Л. П., Бандурян С. И., Иванова H.A. О кристаллосольватах поли-П -бензамида с серной кислотой. Высокомолек. соед. Б, 1982, т.24, № 6, с.431−433.
  61. O.A., Ефремова С. Т., Окромчедлидзе Н. П., Серков А. Т., Френкель С. Я. Кинетика роста сферолитов в растворах поли-П-фе-нилен-1,3,4-оксадиазола. Высокомолек. соед. Б, 1977, т.19, № 12, с.912−914.
  62. С.И., Иовлева М. М., Окромчедлидзе Н. П., Иванова H.A. Структурообразование при фазовых превращениях в системе поли-П -фенилен-1,3,4-оксадиазол серная кислота. — Высокомолек. соед. Б1982, т.24, № 7, с.491−494.
  63. M.M., Смирнова В.H., Платонов В. А., Бандурян С. И., Иванова Н. А., Милькова Л. П., Авророва Л. В., Кудрявцев Г. И., Папков С. П. О кристаллосольвате полиамидбензимидазола с N-ме-тилпирролидоном. Высокомолек. соед. Б, 1981, т.23, № 11,с.832−834.
  64. Г. Е., Диброва А. К., Калашник А. Т., Милькова Л. П., Щетинин A.M., Иовлева М. М., Папков С. П. О растворимости поли-сульфонамида. Хим. волокна, 1976, № 5, с.38−39.
  65. С.П., Диброва А. К. Фазовое равновесие в полимерных системах, образующих кристаллосольваты. Высокомолек. соед. А, 1978, т.20, № 9, с.1962−1966.
  66. Г. М., Зеленев Ю. В. Курс физики полимеров. Л.: Химия, 1976. — 288 с.
  67. Релаксационные явления в полимерах. Под ред. Г. М. Бартенева и Ю. В. Зеленева. Л.: Химия, 1972. — 373 с. 74. 3) см/хМ M-, SouuJ&'boU Л.ibCccfovCt, Studies *>Uo&t?cey rf fPcutsi Моёеш?&*> ?#v KpoajjUtjjfUM. tFanAoLo-y. Soc., 19C1-, V. C3, p. 21G3 — 21U.
  68. ЛьбсЛ Ъ., ЗЬо&еу Р. Л. Аo-bz сь УъоЬон, ЯеЛамиье*. Ы, Фо^--??угглуиг-. и Муьаъ ^ ^ 1960- к /2 146,р. ГЗО- 5"31.
  69. Н.М., Карпов В. А. Спектроскопия ядерного резонанса растворов эластомеров. Высокомолек. соед., 1964, т.6, № 2,с.310 313.
  70. Г. Л., Михайлов И. Г., Шутилов В. А. Ядерная магнитная релаксация и поглощение ультразвука в растворах полимеров. -Высокомолек. соед. Б, 1969, т. II, № 3, с.229−232.
  71. В.П., Кочервинский В. В., Карапетян З. А., Королев Г. В. Новые данные о связи структурных и кинетических факторов в процессе радикальной полимеризации метилметакрилата. Высокомолек. соед. Б, 1971, т.13, № 5, с.317−318.
  72. В.В., Зеленев Ю. В. О механизме поляризации в системах полимер мономер. — Высокомолек. соед. А, 1975, т.17, № 10, с.2231−2238.
  73. В.В., Карапетян З. А., Рощупкин В. П., Смирнов Б. Р., Королев Г. В. Молекулярная подвижность и кинетика радикальной полимеризации. Высокомолек. соед. А, 1975, т.17, № 11,с.2425−2433.
  74. В.В., Зеленев Ю. В. О взаимосвязи между структурой полимеризатов и кинетикой радикальной полимеризации. Высокомолек. соед. А, 1975, т.17, № 11, с.2475−2480.
  75. Т.И., Чирков В. Н., Шевелев В. А. Исследование молекулярной и внутримолекулярной подвижности малых молекул, внедренныхв полимерную матрицу. Высокомолек. соед. А, 1972, т.14, № 6, с.1240−1247.
  76. Т.Н., Чирков В. Н. Изучение подвижности молекул растворителя в полимерной матрице методом диэлектрической релаксации. -Высокомолек. соед. А, 1972, т.14, № 9, с.1929−1935.
  77. ЛнЛелАО*' ?., ZMesuA* H. f ?»??/ггиня^ио.^ S. Nueee&i izboYuu^cz Zouteid v&os&oubioyu Conj&iitb&teoi iou^-, 19W, К 10, № i, Д
  78. T.A., Маклаков A.И. Изучение состояния молекул в системе полистирол бензол. — Высокомолек. соед. Б, 1979, т.21, № 4, с.265−271.
  79. Н.М., Маклаков А. И. ЯМР-релаксация и состояние молекул растворителя в растворах поливинилхлорида и полистирола в дибу-тилфталате. Высокомолек. соед. А, 1982, т.24, PI2, с.2628−2632.
  80. А.И., Борисова Т. И., Бурштейн JI.JI., Дмитроченко Д. А., Шевелев В. А. Изучение процессов гелеобразования в растворах полигексадецилакрилата. Высокомолек. соед. А, 1975, т.17, № 11, с.2552−2557.
  81. Т.И., Лифшиц М. И., Чичагова Е. Р., Шевелев В. А., Шибаев В. П. Подвижность и взаимодействие полимера и растворителя в системе пожгексадецилакрилат толуол в области гелеобразования. -Высокомолек. соед. А, 1980, т.22, № 4, с.875−880.- 179
  82. Ц/оШп, ел* «ib.г, Ckiи Y-C. fPu&Lzd j/m Hu. cLy of ike Ttbn^ie/utii^^e НуАЛел-елс*. in. tkz Лу&л. Wa, taL Su-Zbzh*. -J. Mloioi Унылее Sei., <940f V. 39,
  83. H.M., Маклаков А. И. Самодиффузия в растворах поливинил-хлорида и полистирола со фталатами. Высокомолек. соед. А, 1979, т.21, № 7, с.1574−1578.
  84. Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР. -М.: Мир, 1973. 164 с.
  85. В. Импульсная аппаратура для исследования ядерного резонанса. Приборы для научн. исслед., 1964, № 3, с.56−75.
  86. В.А. Импульсный спектрометр ЯМР. ПТЭ, 1965, № 3, с.135−139.
  87. Г. М., Зарипов М. Р. Спин-эхо релаксометр для изучения молекулярных движений в твердых телах. В кн.: Некоторые вопросы магнитной радиоспектроскопии и квантовой акустики / КФТИ АН СССР. Казань, 1968, с.66−70.
  88. B.C., Смирнов B.C., Маклаков А. И. Ядерный импульсный когерентный релаксометр. В кн.: Сборник аспирантских работ / КГУ им. В. И. Ульянова — Ленина. 1972, вып.2, с.66−76.
  89. Ю.Г., Милиции А. И., Дзизенко А. К. Генератор когерентных радиоимпульсов для спектрометра спинового эхо. ПТЭ, 1970, № 2, с.141−142.
  90. НъХк ?.L Sfbin tcAxx.- Phy*- <�№, v. во, р. fto.
  91. Cavt ?. М. of ^uffuAion* ои, Лсее^--Uotv im. *t.e.frt?.
  92. Яш., v. 99, 3, p. G3o- С29.
  93. МолЯооп- $). UCodifitot ¿-¡-ли*. echo M. e?hool fat mea.-•itssUcj нлсовеаА. 4JitoL
  94. О.Ф., Будтов В. П., Николаев Б. П., Павлов А. Д., Фоканов В. П. Исследование коэффициентов самодиффузии низкомолекулярных веществ в растворах полимеров. В кн.: Ядерный магнитный резонанс / ЛГУ им. A.A. }Дцанова. 1971, вып.4, с.90−98.
  95. А.Н. Об аномальной дисперсии, наблюдаемой у некоторых диэлектриков в звуковом диапазоне. В кн.: Физика диэлектриков. М., i960, с.57−64.
  96. Т.И., Баранов Б. Г. Малоугловое рассеяние поляризованного света аморфнокристаллическими полимерными системами. В кн.: Новое в методах исследования полимеров. М.: Мир, 1968, с.7−54.
  97. E.H., Роот Л. А., Петровский А. П. Применение рефрактометрического метода для характеристики структуры растворов полимеров. В кн.: Исследование природы и свойств растворов и гелей полимеров / СГУ им. Н. Г. Чернышевского. 1968, с.24−29.
  98. B.M., Соколов Л. В., Иванов A.B., Гитис С. С., Краснов Е. П., Кузнецов Г. А., Ушакова А. Г. Полиамиды на основе диамино-дифенилсульфонов и ароматических дикарбоновых кислот. Пласт, массы, 1967, № 6, с.25−28.
  99. А.К., Папков С. П. Растворы волокнообразующих полимеров в системах с добавками электролитов. М.: НИИТЭХИМ, 1972. -48 с.
  100. А.Я., Браверман Л. П., Плотникова Е. П., Куличихин В. Г. Изменение механических свойств растворов полисульфонамида в процессе застудневания. Высокомолек. соед. А, 1976, т.18, PII, с.2596−2603.
  101. Е.П., Митченко Ю. И., Фенин В. А., Беляев А.'А., Тожачев Ю. А., Циперман Р. Ф. Взаимодействия в системе ароматический полиамид растворитель. — В кн.: Препринты 2-го международного симпозиума по химическим волокнам. Калинин, 1977, т.1, с.48−57.
  102. С.Г., Шаблыгин М. В., Иовлева М. М., Папков С. П. Взаимодействие жесткоцепных ароматических полиамидов с апротонными растворителями. Высокомолек. соед. Б, 1977, т.19, № 1,с.69−72.
  103. С.С., Шилов В. Н. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев.: Наукова думка, 1972. — 208 с.
  104. H-aAkirH-oto Т.} Ycchusc^uc-lu. КKcuOeU H. LiyLtъом. jbo&jjhvut ^??t*ts hsCLiSCKOj a. tvlbotbojbic rod&h-tevctuie. Д. $>nin, ci}>i’u. to е&ИукоЛе ?tz. fPo-iy*». J. f13*7, Y. Э, Y, jo.
  105. B.M., Кузнецов Г. A., Герасимов В. Д., Соколов Л. Б. Влияние условий выделения полимеров на их структуру при поликонденсации в растворе. Высокомолек. соед. Б, 1967, т.9, № 8,с.590−594.
  106. M.M., Бандурян С. И., Милькова Л. П., Щетинин A.M., Папков С. П. Студнеобразование в растворах полисульфонамида. -Высокомолек. соед. Б, 1975, т.17, № 3, с.219−222.
  107. .М., Магдалев Е. Т., Волосатов В. Н., Федорова Р. Г., Щетинин A.M., Френкель С. Я. Структура и упругость кристаллической решетки полисульфонамида. Высокомолек. соед. Б, 1980, т.22, № 9, с.660−663.
  108. Е.П., Степаньян А. Е., Митченко Ю. И., Толкачев Ю. А., Лукашева Н. В. Структурно-кинетическая модель полимеров ароматического строения. Высокомолек. соед. А, 1977, т.19, № 7, с.1566−1575.
  109. B.C., Маклаков А. И., Зоммер М. М., Косточко A.B. Молекулярное движение в системе нитрат целлюлозы тринитрат глицерина. — Высокомолек. соед. А, 1974, т.16, № 6, с.1306−1311.
  110. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. — 595 с.
  111. Н.П., Волокобинский Ю. М., Воробъев A.A., Тареев Б. М. Теория диэлектриков. М.-Л.: Энергия, 1965. — 344 с.
  112. ЗЬегёе. S.V., боа&ои, ЯМ., M-mvU^cluM ЯМ. Ckccrvacit^i^iCon.
  113. Sei. С, 196 €, № 13, jo. Юг- 1Ы 129. Уооп. % У., S-Ulh, R. S. of ^tde^fe^nas ЯМееь1. V.12, f>. 73Г- У6У.
  114. Grlru>ta^o M., ICe?&i Mly. aA&.ka К., О^^е^к. M Q-eec^iion,
  115. J. (Роанок. fpoZjbi&L Щ*. Ы., v. 19, hl0-!, 39- г/.
  116. Sitiht fL.S.t Rhode* M. Я>. hi^ki Potuje-tky&LH Шм, — J. jL^fvZ. fhyi-j 1ЭС0, rfz 11, p. 1ZM.
  117. Sanjutea к$ууих?е~ JyLjfe Lifkb Se&UeiC*, cj fa* OfdLc&My ЛплАоЬъо^ис SJJivms, cunot. Theon^ iW Cxjte’utneh.bcie VerU^uzcdicn, М^ет. ict., 141−1,^9, № /Z, Д 2.3L4G.
  118. МЛапа* J:., S-Lein. Я. S. Li^kL Scb-MesUn^, Studied oj ike easiiy ShcLCjt*. of- tU OvyzlcMCbeM. o*' of JWyfetkjesHe Теъг^Млё&Ь^
  119. J. ?Ро1уыл1 Cci., tfctyhi^b Letter Sot., 191−2., V.-fO, ?Jz
  120. Sieitb A. S-, JJiUixt J. К? Katie* of Gcvou) tk Ъ&лсёо?мку, — J. Potyhcen, Sei. v Pc^n-et, 1942 >
  121. А. Ядерная индукция. M.: Изд. иностр. лит., 1963. -684 с.
  122. М.Д., Кричевцов Б. К. Получение диметилформамида из муравьиной кислоты и диметиламина. НТИ ГИПХ, 1959, т.4, PI, с.25−30.
  123. М.Д., Кричевцов Б. К. Физико-химический анализ системы муравьиная кислота диметилформамид. — Ж. общ. хим., 1958, т.28, № 11, с.2915−2916.
  124. В.М., Емельянов М. И. Импульсный ЯМР релаксометр.
  125. В кн.: Некоторые вопросы физики жидкости / КГПИ. Казань, 1979, сб.№ 7, с.93−106.
  126. Witt ТЖ, Ммл. и>")И% /У., PcioLot^ F.j.t ZaftftA L.J. CommUtu*.
  127. Ao&tiyicM t Spies*. — J. Coiiocot SU., i9SS*, К io, //?2, ttty
  128. E.M., Скирда В. Д., Маклаков А. И. Корреляция броуновской трансляционной и вращательной подвижности макромолекул. -Высокомолек. соед. Б, 1981, т.23, № 1, с.3−4.
  129. Н.М., Маклаков А. И. Связь вращательного и трансляционного движений молекул жидкости. Докл. АН СССР, 1982, т.262, № 1, с.121−123.
  130. O’kvUiy Ъ- В., ?Peicuzo*. M^fu^io^ tot^LtiehM clKcL nxtbotlLoh^aJi tune*, in j^^an, ??cyticU. Ш. То1ц-еш. J. Щ*., 19П, V.5C, rfz Г,
  131. Ъоч-^СЩ* 8).McftiitrUy V.J. ??h~Chta?ou4 Яе) ш-iPCon. in NMfL MouxJodloK tycda. J. Окем. i3?1, к гу, fjt $/ p. (/o?r-
  132. А.И., Пименов Г. Г., Шепелев В. И., Валецкий П. М. Ядерный магнитный резонанс в жесткоцепных полимерах. В кн.: Спектроскопия полимеров. Киев.: Наукова думка, 1968, с.86−92.
  133. В.В. Термостойкие полимеры. М.: Наука, 1969. — 411 с. Химическое строение и температурные характеристики полимеров. -М.: Наука, 1970. — 418 с.
  134. JbuMcL В., PebUfL S., &o
  135. Pu>L*. JU. Х/МСсскь ?X 3., doedole Л.О. Ш udctowcLioK. -time gi^otUi oj- froCyvtyuM. М-Сссъоьъо&смАе.^ / v. S, о. ZS4- 3Г*.
  136. Ю.И., Долгов A.B., Краснов Е. П. 0 молекулярных движениях в ароматических полиамидах и полиимидах. Высокомолек. соед. А, 1975, т.17, № 9, с.2091−2097.
  137. О.Я., Нестерова Е. И., Винокурова Т. И., Трезвов A.B. Исследование химических превращений в ароматических полиамидах и полиимидах в процессе термического воздействия. Высокомолек. соед. А, 1974, т.16, № 9, с.2066−2075.
  138. A.A., Краснов Е. П., Степаньян А. Е. Межмолекулярные взаимодействия в ароматических полиамидах. Высокомолек. соед. А, 1978, т.20, № 2, с.386−390.
  139. Л. Природа химической связи. М.-Л.: Госхимиздат, 1947. — 440 с.
  140. TonMi ЛЛ. Ц^еЛ o^ikt T&ufJvbko&yt RjVUottu он, etuun, xi? iAhj о (Po&j (Ethyt^ Теле^ШиоМсЬс"). J. Poly^t Set’y Уобуьиъ Letten Ы., 1973, v. H, l/z?, />.
  141. B.B., Зеленев Ю. В. 0 возможном механизме электрической поляризации в полярных полимерах в стеклообразном состоянии. В кн.: Сб. трудов МИШ, 1977, вып.58, с. 76.
  142. Г. П., Шевелев В. А. Исследование молекулярной подвижности в ряде сложных полиэфиров импульсным методом ядерного магнитного резонанса. Высокомолек. соед., 1966, т.8, № 4,с.763−768.
  143. Г. П., Эйдельнант М. П. Диэлектрические свойства ряда сложных полиэфиров с ароматическими ядрами в цепи. Высокомо-лек. соед., 1960, т.2, № 2, с.287−294.
  144. Г. Г., Маклаков А. И. Влияние крутильных колебаний на второй момент линии ядерного магнитного резонанса полиарила-тов. Высокомолек. соед. Б, 1970, т.12, № 7, с.545−548.
  145. В.И., Щербакова Т. С., Коробов В. И., Аненкова Н. Г. Сравнительные акустические характеристики некоторых ароматических полимерных материалов. Высокомолек. соед. А, 1979, т.21, № 2, с.1878−1884.
  146. Нелл^ег^ Уп^ъсшюС Псинам, о^.-Ы.У., 19УГ, /о. 983.162. СгирЬслубсии. оикоС ¿-кик бо^обум&г-в. Ьисъо^. ФсЬ^гм&г, и, 1343, V.1Г,
  147. Йен/исМек & ти гой о^ УШ&ч ик, ^ойуь^ие*. СМойи оиъоС фовц". 19*8,, № 1, р. 9−19.
  148. До&ч (3 скёоъо А/ - Ьи, t? м. oUкc| -Ни -е^ееЛхоху^еп*.- ¿-жег., вке*. Зое. ¿-Ровук, 19? Г-
  149. J. M-, Hinnvcth, TIte of So^?co? OocyyzK си, ik¿- ^ OLKCL LILo№ ?K tPoit^siyUyui. J. (PoVy
  150. Sei., PcUAbte^ f/ip- Ы., 19Ч&euro-, V. if, № 10t
Заполнить форму текущей работой

На отлично!