Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Электрохимический синтез наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций на его основе

Диссертация: Электрохимический синтез наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций на его основе
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

К началу наших исследований в работах В. И. Шаповала, Х. Б. Кушхова были разработаны теоретические основы высокотемпературного электросинтеза и критерии его реализации. Ими было установлено, что в основе высокотемпературного электрохимического синтеза карбидов лежат процессы совместного выделения вольфрама и углерода из различных расплавов. Процессами электроосаждения тугоплавких металлов… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
    • 1. 1. Строение и некоторые физико-химические свойства карбида вольфрама
      • 1. 1. 1. Диаграмма состояния системы вольфрам — углерод
      • 1. 1. 2. Некоторые физико-химические свойства карбидов вольфрама
      • 1. 1. 3. Каталитические свойства
    • 1. 2. Способы получения наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердых сплавов карбида вольфрама — металлы триады железа
      • 1. 2. 1. Метод размола
      • 1. 2. 2. Механосинтез
      • 1. 2. 3. Карбидизация порошка
      • 1. 2. 4. Пиролиз
      • 1. 2. 5. Осаждение из газовой фазы
      • 1. 2. 6. Метод кумулятивного взрыва
      • 1. 2. 7. Метод электрического разряда в жидкости
      • 1. 2. 8. Осаждение из коллоидных растворов
      • 1. 2. 9. Плазмохимический синтез
      • 1. 2. 10. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез
    • 1. 3. Электрохимический синтез наноразмерных порошков карбида вольфрама из ионных расплавов
    • 1. 4. Совместное электровыделение вольфрама и углерода и электрохимический синтез их карбидов в галогенидно-оксидных расплавах
    • 1. 5. Общие сведения о тройной системе V-C-Co
    • 1. 6. Общие сведения о тройной системе V-C-N
    • 1. 7. Общие сведения о тройной системе '^С-Ре
    • 1. 8. Методы получения мелкозернистых твердых сплавов VC-Co
    • 1. 9. Свойства и применение наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердых сплавов
  • ГЛАВА II. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА
    • 2. 1. Выбор электрохимических методов исследований электродных процессов в расплавленных средах
    • 2. 2. Получение и очистка реактивов
    • 2. 3. Конструкция высокотемпературной электрохимической ячейки, и ячейки для проведения электрохимических синтезов
    • 2. 4. Физико-химические методы исследования состава и свойств катодных продуктов
    • 2. 5. Методика проведения электролиза
  • ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СОВМЕСТНОГО ЭЛЕКТРОВЫДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА, УГЛЕРОДА И МЕТАЛЛОВ ТРИАДЫ ЖЕЛЕЗА
    • 3. 1. Исследование процессов совместного электровыделения вольфрама, углерода из вольфраматно-карбонатных расплавов
    • 3. 2. Исследование совместного электровыделения вольфрама и никеля из вольфраматных расплавов
    • 3. 3. Исследование совместного электровыделения вольфрама и кобальта из вольфраматных расплавов
    • 3. 4. Исследование совместного электровыделения вольфрама и железа из вольфраматных расплавов
    • 3. 5. Исследование совместного электровыделения вольфрама и никеля из вольфраматно-хлоридных расплавов
    • 3. 6. Исследование совместного электровыделения вольфрама и кобальта из вольфраматно-хлоридных расплавов
    • 3. 7. Исследование совместного электровыделения вольфрама и железа из вольфраматно-хлоридных расплавов

Электрохимический синтез наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций на его основе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Развитие вольфрамовой отрасли определяется исключительными свойствами самого вольфрама (тугоплавкость, химическая, абразивная и эрозионная стойкость, высокая механическая прочность) которые позволяют использовать его в производстве высококачественных сталей, сверхтвердых и кислотоупорных сплавов, карбидов, боридов и специальных материалов для многих отраслей промышленности. Важнейшей областью использования вольфрама является его применение в виде карбида вольфрама в производстве режущих и износостойких материалов, применяемых в металлообработке, в нефтяной, газовой и горнодобывающей промышленности, в строительной индустрии, в электронике и в электротехнике. Карбид вольфрама широко применяется предприятиями ВПКтеплопоглотители, сплавы тяжелых металлов, материалы с высокой плотностью, сердечники поражающих элементов, суперсплавы для лопастей турбин, антикоррозионные покрытия и другие изделия. Производство карбида вольфрама во всем мире и в России осуществляется по традиционному методу, основанному на восстановлении вольфрама из вольфрамового ангидрида водородом с последующей карбидизацией в электрических печах. Качество отечественной продукции значительно уступает зарубежным аналогам. Развитие данной отрасли тормозится отсутствием современных технологий, позволяющих получать конкурентоспособную конечную продукцию.

Качество изделий из карбида вольфрама в основном определяется дисперсностью, т. е. размером зерна исходного порошка, из которого он сделан. Чем меньше размер зерен порошка карбида вольфрама, тем выше качество изделий. Особенно высокими потребительскими качествами обладают твердые сплавы-композиты, изготовленные из наноразмерных (нанокристаллических) порошков, размер единичных кристаллов которых 1−100 нм, или ультрадисперсных (субмикронных) порошков с размером кристаллов или кристаллитов (зерен) размером 0,10−0,85 мкм. В качестве металлической матрицы, связывающей твердые порошки в монолитное композиционное изделие, обычно используют кобальт. В настоящий момент нанокристаллические и субмикронные порошки карбида вольфрама производятся за рубежом. Основными причинами отсутствия производства данной продукции является то, что в России нет промышленной технологии для выпуска недорогих и высококачественных наноразмерных и ультрадисперсных порошков карбида вольфрамасебестоимость получения таких порошков традиционными методами — чрезвычайно высокая, а качество значительно уступает мировым аналогам.

Наиболее полное решение этой проблемы материаловедения может дать метод высокотемпературного электрохимического синтеза. Этот метод был разработан В. И. Шаповалом и Х. Б. Кушховым (Россия) с сотрудниками, а позднее методом стали заниматься и иностранные исследователи К. Штерн, А. Хокман, Б. Гомес (США).

Преимущество высокотемпературного электрохимического синтеза по сравнению с другими методами получения карбидов тугоплавких металлов заключается в том, что электросинтез возможен при относительно низких температурах. При высокотемпературном электросинтезе вследствие того, что взаимодействие компонентов синтезируемого соединения происходит на атомарном уровне, имеется возможность получения высокодисперсных частиц. Высокотемпературный электрохимический синтез позволяет упростить технологическую схему получения карбидов тугоплавких металлов и дает возможность регенерации электролита, что делает технологию практически безотходной и экологически безопасной.

К началу наших исследований в работах В. И. Шаповала, Х. Б. Кушхова были разработаны теоретические основы высокотемпературного электросинтеза и критерии его реализации. Ими было установлено, что в основе высокотемпературного электрохимического синтеза карбидов лежат процессы совместного выделения вольфрама и углерода из различных расплавов. Процессами электроосаждения тугоплавких металлов и неметаллов в ионных расплавах занимались две большие группы исследователей — это школы Барабошкина А. Н. и Шаповала В. И. Их исследования и открыли возможность управления процессами высокотемпературного электросинтеза, а также представили возможности целенаправленного поиска компонентов синтеза в зависимости от их термодинамических свойств.

Работа выполнена в рамках: ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007 — 2013 годы» (Госконтракты №№ 02.513.11.3324, 16.552.11.7045), ФЦП «Научные и научно-педогогические кадры инновационной России на 2009 — 2013 годы» (Госконтракт № П 1229), а также при поддержке Европейской Комиссии в рамках научно-исследовательского проекта вепНуРЕМ (№ 19 802) 6-ой Рамочной Программы и проекта РФФИ (№ 11−03−612-а).

Цель работы установление механизмов многоэлектронных процессов совместного электровыделения вольфрама, углерода и металлов триады железа и электрохимический синтез нанодисперсных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций на его основе с металлами триады железа из ионных расплавов.

В связи с этим были поставлены следующие задачи:

1. исследование электрохимического поведения вольфраматно-карбонатного расплава Na2W04-Li2W04-Li2C0з;

2. электрохимический синтез наноразмерных порошков карбидов вольфрама из расплавов № 2'Ю4−02\Ю4-Ь12СС)з, исследование фазового и химического состава, электрокаталитической активности наноразмерных порошков карбида вольфрама;

3. исследование совместного электровыделения вольфрама, углерода и металлов триады железа из вольфраматных расплавов Ка2?04−1л2'У/04-MeW04 (Ме — №, Со, Бе);

4. исследование совместного электровыделения вольфрама, углерода и металлов триады железа из вольфраматно-хлоридных расплавов Ка2ГО4-МеС12 (Ме — N1, Со, Бе);

5. электрохимический синтез твердосплавных композиций на основе

— карбида вольфрама и металлов триады железа.

Научная новизна:

— установлены закономерности процесса совместного электровосстановления ионов вольфрама, углерода и металлов триады железа из вольфраматных и вольфраматно-хлоридных расплавов;

— осуществлен электрохимический синтез наноразмерных порошков карбида вольфрама из вольфраматно-карбонатного расплава при температуре 1173 К;

— определены оптимальные параметры электрохимического синтеза наноразмерных порошков карбида вольфрама: состав расплава, катодная плотность тока, напряжение на ванне, температура, продолжительность электролиза;

— осуществлен электрохимический синтез твердосплавных композиций на основе карбида вольфрама с металлами триады железа.

Практическая значимость. Полученные результаты могут быть взяты за основу при разработке технологии электрохимического получения наноразмерных порошков карбида вольфрама, твердосплавных композиций на основе карбида вольфрама с металлами триады железа. На защиту выносятся:

1. результаты исследования электрохимического поведения вольфраматно-карбонатного расплава Ма2\Ю4−1л2?04−1л2С0з;

2. результаты исследований процессов совместного электровостановления ионов вольфрама, углерода и металлов триады железа в вольфраматных и вольфраматно-хлоридных расплавов;

3. экспериментальные данные по электрохимическому синтезу наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций на его основе с металлами триады железа;

4. результаты рентгенофазовых и рентгенофлуоресцентных исследований по диагностике и анализу наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций на его основе.

Личный вклад соискателя. Определение темы и задач диссертационной работы, анализ, обсуждение и обобщение полученных в работе результатов выполнены автором совместно с научным руководителем, д.х.н., профессором Х. Б. Кушховым.

Автором проведены исследования по совместному электровостановлению ионов вольфрама, углерода с металлами триады железа и электрохимический синтез наноразмерных порошков карбида вольфрама и твердосплавных композиций с металлами триады железа на его основе.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на XIV, XV Российской конференции по электрохимии расплавленных и твердых электролитов (г. Екатеринбург, 2007; г. Нальчик, 2010), IX Международном Фрумкинском симпозиуме (г. Москва, 2010), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых, «Перспектива — 2010» (г. Нальчик, 2010).

Публикации. Основное содержание работы отражено в 9 печатных работах, в том числе в 4 статьях, 5 тезисах докладов, и 2 патентах РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 139 страницах машинописного текста, содержит 10 таблиц, 54 рисунка, список цитируемой литературы включает 140 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Осуществлено совместное электровыделение вольфрама и углерода из вольфраматно-карбонатного расплава Ма2\Ю4 — 1л2¥-04 — Ы2С03.

2. Разработан способ электрохимического синтеза наноразмерных порошков карбида вольфрама из вольфраматно-карбонатного расплава. Определены оптимальные параметры электрохимического синтеза: состав расплава, катодная плотность тока, напряжение на ванне, материалы электродов, температура. Наработаны опытно-лабораторные партии наноразмерных порошков.

3. Исследован фазовый и химический состав, электрокаталитическая активность наноразмерных порошков карбида вольфрама. Установлено, что электрокаталитическая активность наноразмерных порошков карбида вольфрама в реакциях электровыделения и электроокисления водорода находится на уровне платины и может быть использован взамен платины в различных электрохимических устройствах (электролизерах и топливных элементах).

4. Установлены закономерности соосаждения металлов триады железа с вольфрамом в оксидном вольфраматном расплаве № 2У04 — 1л2\Ю4. Показана принципиальная возможность получения сплавов и интерметаллидов вольфрама с металлами триады железа.

5. Осуществлено совместное электровыделение углерода, вольфрама и металлов триады железа в вольфраматно-хлоридно-карбонатном расплаве и на основе этих процессов реализован электрохимический синтез твердосплавных композиций карбида вольфрама с кобальтом и железом, за исключением никеля.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Massalski Т.В. Binary Alloy Phase Diagrams. American Society for Metals. Metals Park. Ohio. 1986.1987.V. 1,2. 224 p.
  2. Goldschmidt H. J., Brand J. A. The tungsten-rich region of the system tungsten -carbon // J. Less-Common Metals. 1963. V.5, No 2. — P. 181−194.
  3. E.M., Поварова К. Б., Макаров П. В. Металловедение вольфрама. М.: Наука, 1978.- 223 с.
  4. Н.Н. // Techn. wiss. Abhandl. Osram-Konzern. 1973. Bd. 11.- 332 p.
  5. IT Танк Ф. А. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1973.- 760 с.
  6. Storms Е.К. Refractory Carbides. New York: Academic Press, 1967. 285 p.
  7. Г. В., Латышева В. П. // Физика металлов и металловедение. 1956. № 2, — 309 с.
  8. Rudy Е., Windisch S. Evidence to zeta Fe2N-type sublattice order in W2C at intermediate temperatures // J. Amer. Ceram. Soc. 1967. V.50, No 5. — P.272−273
  9. Krainer E., Robitsch J. Rontgenographischer Nachweis des kubischen Wolframkarbides in funlcenerosiv bearbeiteten Hartmetallen und in reinen Wolframschmelkar-biden//Planseeber. Pulvermet. 1967. Bd. 15, No l.-S.46−56.
  10. Р.Б., Башлыков C.H., Галиакбаров 3.Г.--Каштанов А. И. Особо тугоплавкие элементы и соединения. Металлургиздат, М.: 1969.-397 с.
  11. Schick H.L. In: Thermodynamics of Certain Refractory compounds, 1, 2. Academic Press.: N.Y.-London, 1966. — 377 p.
  12. Г. В., Витрянюк B.K., Чаплыгин Ф. И. Карбиды вольфрама. Киев: Наукова думка, 1974, 174 с.
  13. Г. А., Уманский Я. С. Журн. приклад, химии.- Изв. СФХА, 1953, № 22, 105,25. 105.'
  14. Г. В. Тугоплавкие соединения. Металлургиздат, М.: 1963.- 279 с.
  15. Williams A. Powder Metallurgy. Metal. Treatment, 1951, 18, — 445 p.
  16. Thirsk H.R. Harrison J.A. A Guide to the Study of Electrode Kinetics. London: Acad. Press, 1972. P. 174.
  17. Лю Чжун-хуэй, Рогинский С. З., Самсонов Г. В., Яновский М. И. Дегидрирование н-бутана в бутены и бутадиен-1,3 на некоторых карбидах хрома. Нефтехимия, 1963, т, 3,№ 6,с.843−849.
  18. Г. В., Жидкова Т. Г., Климак З. А. О каталитических свойствах карбидов переходных металлов. В сб. Высокотемпературные карбиды. Под ред. Г. В. Самсонова. Киев: Наукова думка, 1975, с.76−81.
  19. В. К. Автореф. канд. дис., КПП, К., 1969.20:Самсонов Г. В., Бойко П. А., Онысько А. Ф. В кн.: Металлокерамические материалы и изделия. Труды V республиканского совещания по порошковой металлургии, Ереван, 1968.
  20. Г. В., Бойко П.А, Исследование влияния добавок карбидов переходных металлов IV-VI групп на процесс восстановления основного углекислого никеля водородом. Ж.прикл.хим., 1969, т.42,№ 6,с. 1220−1224.
  21. З.А., Самсонов Г. В. Восстановление окиси железа водородом в присутствии добавок некоторых карбидов // Кинетика и катализ. 1970. Т. XI.-Вып. 6.-С. 23−26.
  22. Г. В., Жидкова Т. Г. Влияние дефектности углеродной подрешетки на каталитические свойства карбидов титана и ниобия. В сб. Высокотемпературные карбиды. Под ред. Г. В. Самсонова. Киев: Наукова думка, 1975, с.82−84.
  23. З.А. Автореф. канд. дис., ИПМ АН УССР К., 1970.
  24. A.C., Гусев А. И. Получение нанокристаллического карбида вольфрама WC методом размола. Химия твердого тела и современные микро и нанотехнологии. VII Международная конференция. Кисловодск -Ставрополь: СевКавГТУ, 2007.
  25. Whitefield D.S., Luyckx S.//Prjc. 14-th Intern. Plansee Sem. «Metallwork Plansee» (Reutt, 2−26 Sept. 1997). Reutt: Ed. G. Kneringer, 1997. Vol. 2. P. 168.
  26. L.I. // Metal Powder Report, 2001. Vol. 56, № 11. P. 24.
  27. B.C. Нанотехнологии в производстве твердых сплавов (Обзор). Известие вузов. Цветная металлургия. № 2. 2007. С. 63−68.
  28. A.A. Нанотехнологии, свойства и применение наноструктурированных материалов. Успехи химии. 76 (5) 2007. С. 474−500.
  29. Пат. 3 953 194 США. Способ регенерации цементированных карбидов. -Опубл. 20.06.75.
  30. ЗЬКоровкина М.В., Рыбальченко Р. В., Алексеева Л. И. и~ др. Особенности физико-механических и эксплуатационных свойств регенерированных вольфрамо-кобальтовых сплавов // Качество и эффективность применения твердых сплавов. М.: Металлургия, 1984. -С. 36−38.
  31. Н.К., Сенчихин В. К., Третьяков В. И. К вопросу получения смесей WC-Co // Цвет, металлургия. 1984. — № 2. — С. 34 — 37.
  32. Т.Е., Уварова И. В., Кончаковская Л. Д., Кузьменко Л. Н. Получение твердосплавной смеси WC и WC-Co при восстановлении и карбидизации окисленных вольфрам содержащих отходов. Порошковая металлургия. № ¾ (436), 2004.
  33. Ф. Химия и технология парафиновых углеводородов: Пер. с нем. -М., 1959. -256 с.
  34. A.C. Химические и фазовые превращения при восстановлении и карбидизации сложных вольфрам кобальтовых соединений. Термодинамическая оценка вероятности реакций восстановления и карбидизации сложных вольфрам-кобальтовых оксидных систем //
  35. Порошковая металлургия. 1990. — № 4. — С. 35−39.
  36. Н.К., Сенчихин В. К., Третьяков В. И. Некоторые вопросы термодинамики карбидизации вольфрама // Там же. 1985. — № 6. — С. 69−73.
  37. В.И., Сенчихин B.K., Васкевич H.K. и др. Влияние кобальта на процесс карбидизации вольфрама метаном // Порошковая металлургия. -1990. -№ 11. С. 32−36.
  38. Ushiima К., Fuqii К., Mechanism of WC formation from W03 added C0504 and Co//J. Jap. Int. Met. 1978. — No. 9. — P. 876−881.
  39. А.И., Курлов А. С. Фазовые равновесия в системе W-C и карбиды вольфрам. Успехи химии 75 (7), 2006. С. 687−708.
  40. А.с. 1 729 035, СССР. Устройство для нанесения покрытий / В. Г. Кабулашвили, С. А. Кинеловский, Ю. Н. Попов, Ю. А. Тришин. 1992. -№ 15.
  41. Пат. RU № 2 144 574 С1. «Способ нанесения покрытий тугоплавких металлов и их соединений с легкими неметаллами» / С. А. Громилов, С. А. Кинеловский, Ю. Н. Попов, Ю. А. Тришин // Открытия. Изобретения. -2000. Лу 2.
  42. Пат. RU № 2 137 709 С1. «Способ получения соединений металл-легкий неметалл» / С. А. Громилов, С. А. Кинеловский, Ю. Н. Попов, Ю.А. Тришин// Открытия. Изобретения. 1999. -№ 26.
  43. Powder Cell for Windows. Version 2.4 / www.bam.de. 2000.
  44. Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем, М, Машиностроение, 1992. С. 191.
  45. А.И. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства. Монография, Екатеринбург: УрО РАН, 1998. 198 с.
  46. А. И. Ремпель А.А. Нанокристаллические материалы.М.: Наука -Физматлит, 2000. 222 с.
  47. Пат. 5 352 269 США. Spray conversion process for the production of nanophase composite powders // Larry E., Bernard H., Sworn J. 1994.
  48. В.В., Носковой Н. И. Нанотехнология и физика функциональных нанокристаллических материалов. Т. 1. Изд-во УрО РАН, Екатеринбург, 2005.
  49. И.В., Манухин А. В. Нанодисперсные и гранулированные материалы, полученные в импульсной плазме. М.: МИСиС, 2004.
  50. Ю.В., Панфёров С. А. Низкотемпературная плазма в процессах восстановления. М.: Наука, 1980.
  51. Порошок СВС-карбида вольфрама. Боровинская И. П.," Мержанов А. Г., Вершинников В. И., Игнатьева Т. И., Гозиян. 13-я Международная выставка ХИМИЯ-2005.
  52. В.И., Кушхов Х. Б. Высокотемпературный электрохимический синтез тугоплавких соединений в ионных расплавах. Тез. Докл. X -Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Т.2, Екатеринбург, 1992.
  53. Volkov S.V. Shapoval V.I.// Abstr. 46 Ann Meet Intern. Soc of Electrochem.-Xiamen (Chen) 1995. Vol. 2, p 6−8.
  54. P., Бенезовский Ф. Твердые материалы.- M.: Металлургия. 1968.- с. 384.
  55. Т.Я. Карбиды.-М.: Металлургия.-1968.-е. 300.
  56. Г. В., Упадхия Г. Ш., Нешпор B.C. Физическое материаловедение карбидов. Киев: Наукова думка. 1974.- с. 475.
  57. Г. В., Элин А. П. Тугоплавкие покрытия. М.: Металлургия. 1973.-c.400.
  58. Stern К.Н., Gadomski S.T. Electrodeposition of Tungsten Carbide Coatings from Molten Salts // Chemistry Div., Naval Reseach Labor.- Washington, DC20375.
  59. Mellors G.W., Senderoff S. Electrodeposition of Coherent Deposits of Refractory Metals // J. Electrochem. Soc.-1965.-112, (Part I) № 3 -p.266−272- (Part II) № 8. -p.840−845.
  60. Senderoff S. Electrodeposition of Coherent Deposits of the Refractory Metals // Mod. Electroplat.-N.Y., 1974. -p.473−485.
  61. Pat.3 589 987 USA, jC3 В 01 kl/00. Method of Electrolytic Preparation of Tungsten Carbide /1. Gomes, D. Barker.- Publ.29.06.71.
  62. A.C. 884 345 СССР. МКИ3 С 25 В 1/00. Способ получения карбида вольфрама / В. И. Шаповал, Х. Б. Кушхов, В. А. Василенко.
  63. В.И., Кушхов Х. Б., Малышев В. В. Высокотемпературные гальванические покрытия карбида молибдена // Тез. Докл. На IV Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохимии.- Свердловск, 1985, ч.1.- 220−222.
  64. Свойства покрытий карбидом молибдена на различных материалах /В.И. Шаповал, Х. Б. Кушхов, В. В. Малышев, П. В. Назаренко //Защита металлов, — 1986.- 22, № 4, — С.564−566.
  65. Осаждение карбидов на поверхность алмаза электролизом ионных расплавов. / В. И. Шаповал. Х. Б. Кушхов, В. В. Малышев и др. // Порошковая металлургия.- 1986.- № 7.- с. 43−45.
  66. В.И., Делимарский Ю. К., Кушхов Х. Б. Исследование кинетических токов электровосстановления W04 ' в расплаве KCl-NaCl // Электрохимия, 1978. т.14, вып.8. -с. 1141- 1145.
  67. А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей / А. Н. Барабошкин. Москва: Наука, 1976.-280 с.
  68. А.Н. Изучение состава и структуры катодных осадков при электролизе рас-плавленных смесей Na2W04 WO3 / А. Н. Барабошкин, К. П. Тарасова, Б. А. Назаров // Труды Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. — 1973. -Вып. 19.-С. 44−48.
  69. АН. Катодные процессы при электролизе вольфраматных расплавов / А. Н. Барабошкин, К. П. Тарасова, Б. А. Назаров // Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973. С. 38−41.
  70. В.И., Кушхов Х. Б. Влияние катиона Li+ на кинетикулэлектровосстановления W04 «в эквимольном расплаве КС1-NaClZ/Укр.хим.журн.- 1979. 45, № 8.- с.698−701.
  71. В.И., Кушхов Х. Б. Механизм образования электрохимический активных частиц при электровосстановлении W04 «в расплаве KCl-NaCl // В кн. Электродные процессы и методы их изучения. Киев: Наукова думка, 1978.-с.165−169.
  72. A.A. Высокотемпературный электрохимический синтез тугоплавких соединений на основе вольфрама с углеродом и бором // Автореф. канд. дисс. Киев. 1992. — 20с.
  73. Х.Б. Высокотемпературный электрохимический синтез тугоплавких соединений вольфрама и молибдена в ионных расплавах. Автореф. дис. докт. хим. наук. ИОНХ, Киев, 1991. 38 с.
  74. В.И., Кушхов Х. Б., Малышев В. В. и др., Многоэлектронные равновесия и процессы электровосстановления оксианионов тугоплавких металлов в ионных расплавах. // Укр. Хим. Журнал, 1994, Т.60. №.7, стр.37−48.
  75. В.И., Кушхов Х. Б., Малышев В. В. и др., Современные проблемы высокотемпературного электрохимического синтеза соединений переходных металлов. // Успехи химии, 1995, Т.64. №.2. стр.133−151.
  76. В.И., Кушхов Х. Б., Малышев В. В. и др., Теоретические основы технологии высокотемпературного электрохимического синтеза в ионных расплавах. // Теоретические основы химической технологии, 1997, Т.31, № 3, стр. 286−295.
  77. В.В., Кушхов Х. Б., Успехи высокотемпературного электрохимического синтеза в ионных расплавах на рубеже веков. // Журнал общей химии, 2004, — Т.74, Вып.8, — стр. 1233−1240.
  78. Malyshev V.V., Kushkhov Н.В., Shapoval V.l., High-temperature Electrochemical Synthesis of Carbides, Silicides and Borides of VI-A Group Metals // Journal of Applied Electochemistry.- 2002, — V.32, № 5.- p.573−579.
  79. Rautala P, Norton J.T. «J Metals», 1952, v. 40, № 10, p. 1045 1050.
  80. Takeda Y., Kanno R., Noda M., Yamamoto O. Perovskite electrodes for high temperature solid electrolyte fuel cells. // Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ. -1986. V.64. -№ 4. P. 157−169.
  81. Портной К. И, Бабич Б. Н., Светлов H.A. Композиционные материалы на никелевой основе, М.: Металлургия, 1979. 264. с
  82. A.B., Трофимов Г. К., Гурьянова М. К. Механические свойства сталей и сплавов при пластическом деформировании. М.: Машиностроение, 1971. — 63 с.
  83. Р.А., Урбанович B.C. II Матер. 1-й Всерос. конф. по наноматериалам (НАНО-2004) (Москва, 16−17 дек. 2004 г.). М.: ИМЕТ РАН, 2004. С. 7.
  84. GleiterH. II Nanostruct. Mater. 1995. Vol. 1, № 6. P. 3. .
  85. Матер. 5-й Всерос. конф. «Физикохимия ультрадисперсных (нано) систем (г. Екатеринбург, окт. 2000 г.). Екатеринбург: РАН, 2000.
  86. Bock A., Zeiler В. II Int. J. Refrac. Met. Hard Mater. 2002. Vol. 20. Issue P. 54.
  87. Pat. 3 850 614 (USA). Hard Materials / W.H. Bleecker. 1974.
  88. Gao L., Kear B.H. II Proc. 7 Intern. Tungsten Symp. (Goslar, 24−27 Sept. 1996). Goslar: Intern. Tungsten Industry Assoc., 1997. P. 247.
  89. И.П., -Игнатьева Т.И., Мержанов А. Г. и др. // Матер. 1-й Всерос. конф. по наноматериалам (НАНО-2004) (Москва, 16−17 дек. 2004 г.). М.: ИМЕТ РАН, 2004. С. 16.
  90. Kim В.К. II Proc. Worl Congr. and Exhibit, of Powder-Metallurgy (Granada, Spain, Oct. 1998). Granada, 1998. P. 18.
  91. Mc. Candish L.E., Seegopaul P. II Proc. Europ. Conf. on Advan. Hard Materials Production (Stockholm, Sweden, May 1996). Stockholm, 1996. P. 93.
  92. Whitefield D.S., Luyckx S. II Proc. 14-th Intern. Plansee Sem. «Metallwork Plansee» (Reutt, 2−26 Sept. 1997). Reutt: Ed. G. Kneringer, 1997. Vol. 2. P. 168.
  93. Klyachko L.I. II Metal Powder Report, 2001. Vol. 56, № 11. P. 24.
  94. Liu S., Vid Q., Li Y. II Acta Met. Sin. 2002. Vol. 15, № 5. P. 448.
  95. Н.И., Молдавар B.A. II Матер. VI Всерос. конф. «Физикохимия ультрадисперсных (нано) систем» (г. Томск, август 2002 г.). М.: МИФИ, 2002. С. 46.
  96. Н.И., Рягузов СВ., Петросян Г. К. и др. // Матер. VII Всерос. конф. «Физикохимия ультрадисперсных (нано) систем» (Моск. обл., п. Ершово, нояб. 2005 г.). М.: МИФИ, 2005. С. 243.
  97. Porat R., Berger S. II Proc. Europ. Conf. on Advan. Hard Materials
  98. Production (Stockholm, Sweden, May 1996). Stockholm, 1996. P. 101.
  99. И.В., Манухин A.B. Нанодисперсные и гранулированные материалы, полученные в импульсной плазме. М.: МИСиС, 2004.
  100. Hederson М.А. II Surf. Sci. Rep. 2002. Vol. 46. P. 1.
  101. Панов B.C. II Цв. металлы. 1989. № 12. С. 86.
  102. Fikutsu Т., Kobori К., Uiebi М. II Int. J. Refract. Met. Hard Mater. 1991. Vol. 10. P. 57.
  103. B.C., Чувилин A.M. Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них. М.: МИСиС, 2002.
  104. Kim КС, Shon L.J. II J. Mater. Sci. 2003. Vol. 40. P. 2849.
  105. P.А. Получение свойства нанокристаллических тугоплавких соединений // Успехи химии.-1994. Т.63. -№ 5. с. 431−448.
  106. В.А., Клячко Л. И., Смирнов В. А. Нанокристаллические и ультрадисперсные порошки вольфрама, карбида вольфрама и вольфрамокобальтовые твердые сплавы на их основе. М.: ФГУП ВНИИТС, 2004.
  107. Catalysis for synthesis gas formation from reforming of methane. Mahesh V. Iyera, Lawrence P. Norcioa, Alex Punnooseb, Edwin L. Kuglera, Mohindar S. Seehrab, and Dady B, Dadyburjor. Topics in Catalysis Vol. 29, Nos. 3−4, June 2004. P. 197−200.
  108. Д. Электрохимические методы анализа. М., Мир 1985., 496 с.
  109. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications.: N.Y.: John Wiley, 2001. p.358.
  110. B.B., Теоретическая электрохимия. JT.: Химия. 1974.
  111. Brett Ch.M.A., Brett A.M.O. Electrochemistry: Principles, Methods and Applications. Oxford Univ. Press., 1993. pp.425.
  112. Thirsk H.R. Harrison J.A. A Guide to the Study of Electrode.Kinetics. London: Acad. Press, 1972. P. 174.
  113. D.K. (Jr) Cyclic Voltammetry. Limitation and Analysis of Reaction Mechanisms. N.Y.: VCH, 1993. pp. 214.
  114. Interfacial Electrochemistry Theory, Experiment and Applications /Ed. Wieckowski A. N.Y.- Marcel Dekker, 1999.- P. 268. ~
  115. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.- Мир 1974., 552 с.
  116. Nicholson R.S., Shain Z. Theory of stationary electrode polarography for о chemical reaction coupled between two charge transfers // Anal. Chem. 1965. 37, № 2,-p. 179−190.
  117. Adams Rn. Electrochemistry at solid electrodes. N. I: Mansel Dekken, JNC, 1969.-402p.
  118. Popov B.N., Laitenin H.A. Electrochemical Reduction of Molybdenum (VI) Compounds in Molten Lithium Chloride- Potassium Chloride Eutectic // J. Electrochim. Soc. 1973.- 120, N 10, — p.1346−1350.
  119. Л.М. Рентгенография в неорганической химии, — М. Химия, 1991.
  120. Расшифровка рентгенограмм. /Под ред. И. Не дома. М. -Металлургия, 1975. — 424 с.
  121. М.А. Физика рентгеновских лучей. М.: ГИТЛ, 1953. 284 с.
  122. М.А., Швейцер И. Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1982. 432 с.
  123. Р.И., Пшеничный Г. А. Флуоресцентный рентгенорадиометрический анализ. М.: Атомиздат, 1973.- 163 с.
  124. Bertin Eugene P., Principles and Practice of X-Ray Spectrometric Analysis, Plenum Press, New York London, 1970.
  125. Х.Б., Шаповал В. И., Новоселова И.А, Термодинамическое обоснование электрохимического синтеза металлоподобных тугоплавких соединений // Укр. хим. журн. Рук. деп. ВНИТИ 11.10.86. № 7147-В-86.
  126. Малышев В.В.-Электрохимический синтез карбида молибдена из оксидных расплавов // Автореф. дис. канд. хим. наук. Киев, 1987. — 18 с.
  127. A.C. 1 205 582 СССР, МКИ3 С 25 Д 1/00. Зарегистр.~15.09.85. Способ получения карбида молибдена / В. М. Шаповал, Х. Б. Кушхов, В. В. Малышев, JT.JI. Кайданович .
  128. A.C. 1 540 141 СССР, МКИ3 В 22 F 1/00. Зарегистр. 1.10.89. Способ очистки порошка карбида вольфрама // В. И. Шаповал, Х. Б. Кушхов, JI.JI. Сухих и др.
  129. Х.Б., Малышев В. В., Шаповал В. И. Исследование электровосстановления вольфрамат-иона в расплаве вольфрамата натрия, 2+ 2~т 9+ 2+ з+содержащего катионы Ва, Sr, Mg, Zn, AI . // Укр. хим. журн.- 1992. 58, Ж. — С.400−404.
  130. Г. Г., Трунов A.M., Степанов Г. К. О разряде карбонатного иона на платиновом аноде // Труды института Электрохимии УНЦ АН СССР. -1963. вып.4. — С.41−45.
  131. В.А., Циковкина JI.A., Смирнов М. В. Катодные процессы на платиновом электроде в карбонатных расплавах // Труды института Электрохимии УНЦ АН СССР. 1970. — вып.15. — С.135−137.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!