Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Влияние среды на протонную проводимость кристаллической полисурьмяной кислоты

Диссертация: Влияние среды на протонную проводимость кристаллической полисурьмяной кислоты
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Большой интерес представляет исследование низкотемпературных протонных проводников — соединений обладающих высокой протонной проводимостью при температурах близких к комнатной. Изучение протонной проводимости твердых тел при обычных температурах, помимо прикладных аспектов, тесно смыкается с актуальными проблемами органической химии, биофизики и биологии. Такие материалы рассматриваются как… Читать ещё >

Содержание

  • введение./
  • глава 1. протонная проводимость твердых тел
    • 1. 1. Состояние и подвижность протонов в твердом теле
      • 1. 1. 1. Ионы водорода в твердых телах
      • 1. 1. 2. Водородная связь
      • 1. 1. 3. Протонная проводимость
    • 1. 2. Низкотемпературные протонные проводники
      • 1. 2. 1. Протонсодержащие группировки в кристаллах
      • 1. 2. 2. Подвижность протонсодержащих группировок в оксигидратах
      • 1. 2. 3. Твердые гидратированные кислоты и их соли
    • 1. 3. Строение и свойства кристаллической полисурьмяной кислоты
      • 1. 3. 1. Структура пирохлора
      • 1. 3. 2. Структура ПСКК
      • 1. 3. 3. Протонная проводимость ПСКК
  • Глава 2. объекты и методы исследования
    • 2. 1. Синтез полисурьмяной кислоты и ее производных
      • 2. 1. 1. Синтез полисурьмяной кислоты
      • 2. 1. 2. Синтез кремнесурьмяных кислот
      • 2. 1. 3. Синтез Ag-фopм кристаллической полисурьмяной кислоты
    • 2. 2. Рентгеновские методы исследования
    • 2. 3. Гравиметрический анализ
    • 2. 4. Метод ядерного магнитного резонанса
    • 2. 5. Измерение электропроводности
  • Глава 3. строение протонгидратной подрешетки кристаллической полисурьмяной кислоты и ее производных
    • 3. 1. Влияние гидратации на строение ПСКК и КСК
      • 3. 1. 1. Сорбция воды образцами ПСКК И КСК
      • 3. 1. 2. Влияние влажности на состав и строение образцов ПСКК
    • 3. 2. Состояние протонов в ПСКК и КСК с различной степеньюгидратции
      • 3. 2. 1. Спектры ЯМР поликристаллической полисурьмяной кислоты и кремнесурьмяных кислот
      • 3. 2. 2. Содержание различных типов протонсодержащих группировок в ПСКК состава 8Ь205-пН20 (2 < п < 3) и КСК по данным ЯМР
      • 3. 2. 3. Строение кремнесурьмяных кислот
    • 3. 3. Состояние и подвижность протонов в полисурьмяной кислоте с различной степенью гидратации
  • глава 4. механизм протонной проводимости в пскк с различной степенью гидратации
    • 4. 1. Зависимость электропроводности ПСКК от влажности и температуры
      • 4. 1. 1. Зависимость протонной проводимости от влажности при постоянной температуре
      • 4. 1. 2. Зависимость протонной проводимости от температуры при постоянной влажности
    • 4. 2. Механизм протонной проводимости кристаллической полисурьмя ной кислоты и ее производных с различной степенью гидратации

Влияние среды на протонную проводимость кристаллической полисурьмяной кислоты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Общая характеристика работы и ее актуальность. Явления ионного транспорта в твердых телах являются предметом интенсивных исследований физики и химии. твердого тела. На основе твердых электролитов разрабатываются электрохимические устройства, которые могут быть.

4 * использованы в различных областях техники: топливные элемента, аккумуляторы, электрохимические сенсоры и т. д. Научный интерес к ионному переносу в твердых телах связан как с уникальностью самого явления, так и с другими необычными свойствами, характерными для материалов, обладающих ионной проводимостью. Современное состояние исследований в области ионного переноса в твердых телах характеризуется систематизацией накопленных экспериментальных данных и развитием различных модельных представлений.

Одним из приоритетных направлений в области исследований твердых электролитов являются поиск и исследование материалов с протонной проводимостью [1−4]. Научный интерес к явлению протонного транспорта связан с уникальностью иона водорода как подвижного носителя заряда: малыми ионным радиусом и массой, отсутствием электронной оболочки. Область возможного практического применения твердых протонных проводников чрезвычайно широка. На основе протонных проводников могут быть созданы высокоэффективные и экологически чистые источники энергии, электрохимические сенсоры, электрохимические реакторы, электрохромные устройства [4−5].

Проблема протонного транспорта в твердых телах актуальна как для химии твердого тела, так и для электрохимии твердых электролитов. Наиболее эффективным транспортом является протонная проводимость, высокие значения которой в некоторых гидратированных кристаллах давно привлекают внимание исследователей к этим объектам. Изучение механизмов протонного транспорта усложняется одновременным влиянием многих факторов.

Параметры транспорта в таких материалах определяются особенностями кристаллической и микроструктуры образцов, которые существенно зависят от внешних условий: температуры, влажности, давления и т. д. Отсутствие систематических исследований влияния указанных факторов на протонную проводимость ряда соединений обусловливают целый ряд принципиальных проблем, связанных с механизмом быстрого протонного переноса, состоянием * - ' протонов в кристаллах и поликристаллических образцах и т. д.

С другой стороны область возможного практического применения твердых протонных проводников чрезвычайно широка и привлекательна по экономическим, экологическим, и технологическим причинам. На основе протонных проводников уже созданы высокоэффективные топливные элементы, коэффициент полезного действия которых приближается к 100%, электролизеры водяного пара, электрохимические сенсоры, электрохимические реакторы, электрохромные устройства [7−10]. Очевидно, что самым безопасным и легко управляемым способом транспорта водорода является протонный перенос в твердотельных проводниках. Проблема разработки научных основ и технологии получения таких проводников являются в настоящее время сдерживающими факторами технического использования водородного топлива и сенсорных материалов.

Большой интерес представляет исследование низкотемпературных протонных проводников — соединений обладающих высокой протонной проводимостью при температурах близких к комнатной [1−3,11]. Изучение протонной проводимости твердых тел при обычных температурах, помимо прикладных аспектов, тесно смыкается с актуальными проблемами органической химии, биофизики и биологии [2,12]. Такие материалы рассматриваются как наиболее перспективные для создания топливных элементов для питания бытовых устройств. Низкотемпературные протонные проводники, как правило, обладают ионообменными свойствами [13,14]. Использование их для целей избирательного извлечения тех или иных компонент, в том числе и радиоактивных элементов, из растворов настоятельно ставит вопрос о более полном и всестороннем исследовании этого явления.

Протонный перенос играет ключевую роль в важных процессах, столь разнообразных как фотосинтез в растениях и производство электричества в водородных топливных элементах. Поэтому, явления протонного транспорта широко исследовались с различных точек зрения материаловедами, химиками,.

4. * ' физиками, и биологами. Однако, несмотря на обширный экспериментальный материал и многочисленные попытки теоретического описания явления, до сих пор остаются спорными вопросы, касающиеся механизма протонного транспорта в твердых телах, взаимосвязи протонпроводящих свойств с другими характеристиками исследуемых материалов, их зависимости от внешних условий и т. д. Это можно связать со сложностью экспериментального исследования и теоретического описания [15,16] явлений протонного транспорта в твердом теле, что, в свою очередь, связано с особенностями протона как подвижного носителя заряда. С другой стороны явления протонного транспорта ввиду своей уникальности сами служат тестовым объектом для новейших теоретических моделей [17]. Сложность изучаемых явлений, а также проблема получения протонных проводников с характеристиками, которые позволили бы использовать их в различных электрохимических устройствах, требуют проведения дополнительных экспериментальных и теоретических исследований в этой области.

Одним из наиболее перспективных соединений, на основе которого могут быть созданы ионообменники и ионные проводники, является кристаллическаяполисурьмяная кислота (ПСКК) и ее производные со структурой типа пирохлора [18,19]. Получение таких соединений путем гидролиза, твердофазного синтеза, исследование термолиза, ионообменных свойств описано в ряде работ. Однако данные разных авторов о формах вхождения воды в состав образцов, составе и структуре протонсодержащих группировок в структуре ПСКК, механизме протонного транспорта и ионного обмена, их зависимости от внешних условий противоречивы [2,11,14,18]. В то же время, кристаллическая полисурьмяная кислота является удобным модельным объектом для исследования явлений протонного переноса в твердых телах. Отсутствие в структуре ГТСКК парамагнитных центров обусловливает возможность использования метода ядерного магнитного резонанса для исследования состояния протонов. Ионообменные свойства ПСКК позволяют модифицировать катионный состав в рамках одной структуры для изучения влияния природы катионов на транспортные свойства материала.

Кроме ПСКК ионообменными свойствами обладают оксидные соединения пятивалентной сурьмы в структуре которых содержится дополнительно один или два высоковалентных катиона (Р, 81, Хг, Тл и др.). Эти свойства давно привлекали внимание исследователей к этим веществам. Однако в литературе практически отсутствуют данные о строении и протонной проводимости таких смешанных оксидов. Наличие ионообменных свойств предполагает высокую подвижность протонных группировок в их структуре. Исследования особенностей строения и протонпроводящих свойств таких соединений, очевидно, может дать дополнительную информацию о механизме протонного транспорта, выяснить влияние природы высоковалентного катиона на состояние протонов.

Имеющиеся в литературе противоречия относительно природы и механизма протонной проводимости ПСКК и ее производных связаны с отсутствием комплексных, всесторонних исследований, как строения, так и транспорта в ПСКК при контролируемы внешних условиях. Результаты таких исследований могут дать важную информацию, касающуюся явлений протонного транспорта в твердом теле, которую можно будет использовать при анализе этих явлений в родственных материалах, обладающих протонной проводимостью. Очевидно, важнейшими параметрами, определяющими протонную проводимость низкотемпературных протонных проводников, являются температура и влажность среды.

В связи с этим, цель работы состоит в исследовании явлений протонного транспорта в ПСКК и ее производных — кремнесурьмяных кислотах (КСК) в широких диапазонах контролируемых условий для установления природы и механизма протонной проводимости в кристаллической полисурьмяной кислоте и ее производных с различным содержанием воды в составе. При этом решались следующие конкретные задачи:

1. Исследование зависимостей структурных параметров ПСКК от температуры и относительной влажности окружающей среды.

2. Определение форм вхождения молекул воды в состав образцов и структуры протонсодержащих группировок в структуре ПСКК и КСК.

3. Изучение влияния различных параметров внешней среды на протонную проводимость ПСКК и КСК.

4. Разработка модели протонного транспорта в ПСКК и ее производных на основе полученных данных об атомной и микроструктуре образцов, а также о влиянии внешних условий на протонную проводимость.

Методы исследования. Для решения поставленных задач использовался комплекс экспериментальных методов: рентгеноструктурный анализ, гравиметрия, метод ядерного магнитного резонанса на ядрах водорода, измерение электропроводности на переменном токе в контролируемой атмосфере.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые получены зависимости состава, параметра элементарной ячейки и протонной проводимости ПСКК от относительной влажности окружающей среды.

2. Впервые получены температурные зависимости протонной проводимости ПСКК при сохранении неизменного содержания воды в образце.

3. Впервые исследованы состояние и подвижность протонов в кремнесурьмяных кислотах.

4. Установлено, что количество структурно-сорбированной воды в ПСКК 8Ь205 • пН20 меняется в пределах 2<п<3.

5. Предложена модель протонной проводимости ПСКК и ее производных с различным содержанием воды в составе, учитывающая атомно-кристаллическую и микроструктуру образцов.

Практическая ценность работы обусловлена высокой надежностью полученных экспериментальных данных и широким диапазоном внешних условий, в которых они получены. Результаты измерений протонной проводимости при контролируемых температуре и относительной влажности окружающей среды могут быть использованы для создания электрохимических устройств на основе ПСКК для работы в различных условиях эксплуатации. На защиту выносятся результаты исследования протонной проводимости образцов ПСКК и КСК с различным содержанием воды, а также следующие положения:

1. Сорбция паров воды образцами ПСКК 8Ь205 пН20 носит объемный характер в интервале степеней гидратации 2<п<3, и сопровождается увеличением параметра элементарной ячейки структуры ПСКК. Дальнейшее увеличение величины п связано с сорбцией воды на поверхности кристаллитов ПСКК.

2. Протонная проводимость в ПСКК может осуществляться как в объеме кристаллов, так и по их поверхности. Соотношение этих компонент зависит от степени гидратации образцов.

3. Протонная проводимость в объеме кристаллов ПСКК происходит по так называемому гроттусовскому (эстафетному) механизму.

Основные результаты можно представить в виде следующих выводов:

1. Сорбция паров воды мелкодисперсными образцами ПСКК 8Ь205-пН20 носит объемный характер и сопровождается изменением параметра элементарной ячейки в интервале степеней гидратации 2<п<3. При степенях гидратации п>3 сорбция воды образцами ПСКК носит поверхностный характер.

2. Протонная проводимость образцов ПСКК и ее производных обусловлена как переносом протонов в объеме кристаллов, так и по их поверхности (в межзеренном пространстве). При степенях гидратации 2<п<3, протонная проводимость преимущественно обусловлена подвижностью заряженных протонных группировок в объеме кристаллов.

3. Протонный транспорт в объеме кристаллов ПСКК при п=2 происходит путем переноса протонов между молекулами воды, находящимися в 8Ь-позициях структуры пирохлора и ионами кислорода каркаса в 48?-позициях (эстафетный, гроттусовский механизм). При п>2 протонный транспорт может осуществляться по системе водородных связей образованных молекулами воды и ионами оксония, занимающими 8Ьи 16с1-позиции (гроттусовский механизм). Образование непрерывных сеток (цепочек) таких водородных связей приводит к резкому возрастанию протонной проводимости в этом интервале значений п.

4. При высоких степенях гидратации (п>4) преобладающим механизмом протонной проводимости становится перенос протонов в межзеренном пространстве.

5. Увеличение содержания кремния в образцах КСК приводит к уменьшению количества заряженных протонных группировок в структуре соединений и к увеличению протонной проводимости при величинах относительной влажности более 33%.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

И ВЫВОДЫ.

Таким образом, в ходе выполнения работы методами рентгеноструктурного анализа и спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах проведены исследования состояния и подвижности протонов в мелкодисперсных образцах кристаллической полисурьмяной кислоты с различным содержанием воды в составе, исследована зависимость электропроводности образцов ПСКК от внешних условий: температуры и относительной влажности окружающей среды. Определены формы вхождения воды в состав образцов ПСКК при различных значениях относительной влажности, параметры протонного транспорта в ПСКК различного состава. Построена модель строения и предложены механизмы протонной проводимости в ПСКК с различным содержанием воды в составе, удовлетворительно описывающие полученные экспериментальные результаты.

Показать весь текст

Список литературы

  1. А. Б., Котов В. Ю. Протонная подвижность в гидратах неорганических кислот и кислых солей // Изв. АН. Серия химическая, 2002, № 4, С.515−528.
  2. Kreuer K.-D. Proton conductivity: materials and applications // Chem. Mater, 1996, V. 8, N.3, P. 610−641.
  3. Norby.T. Solid-state protonic conductors: principles, properties, progress and prospects. // Solid State Ionics, 1999, V. 125, N 1, P. 1 11.
  4. Alberti G., Casciola M. Solid state protonic conductors, present main applications and future prospects. // Solid State Ionics, 2001, V. 145, N 1, P.3−16
  5. Kreuer K.-D. On the development of proton conducting materials for technologi-cal applications // Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1, P. 1 16.
  6. JI.A., Кудрявцев И. К., Безуглый Б. А. Протонная проводимость и синтез на твердых электролитах // ЖНХ, 1993, Т. 38, № 7, С. 1160 1182.
  7. Lagzdons J.L., Bajars J.E., Lusis A.R. Modelling of the solid state electrochromic system W03| HSb032H20|Ni (0H)2 // Phys. Stat. Sol.(a), 1984, V. 84, P. 197−200.
  8. Marnellos G., Sanopoulou O., Rizou A., Stoukides M. The use of proton conduc-ting solid electrolytes for improved performance of hydro- and dehydrogenation reactors // Solid State Ionics, 1997, V. 97, N. 1, P. 56 58.
  9. Engelen W., Bruckenhoudt A., Luyten J., Deschutter F. Humidity sensitivity of electrochemical hydrogen cells using calcium zirconate ceramics. // Solid State Ionics, 1997, V. 96, N. l, P. 55 59.
  10. Mercier V.M.M., van der Sluis P. Toward solid-state switchable mirrors using a zirconium oxide proton conductor. // Solid State Ionics, 2001, V.145, N 1, P. 17—24.
  11. А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов // Успехи химии, 1994, Т. 5, № 63, С. 449 455.
  12. Meot-Ner M., Scheiner S., Wa On Yu. Ionic Hydrogen Bonds in Bioenergetics. 3. Proton Transport in Membranes, Modeled by Ketone/Water Clusters. //J.Amer.Chem.Soc. 1998, V.120, N 28, P.6980−6990.
  13. Clearfield A. Inorganic ion-exchangers: a technology ripe for development. // Ind. and Eng. Chem. Res., 1995, V.34, N 8, P.2865−2872.
  14. А.Б. Ионный обмен на неорганических сорбентах. // Успехи химии, 1997, Т.66, № 7, С.641−659.
  15. Kreuer К. D. On the complexity of proton conduction phenomena // Solid State Ionics, 2000, V. 136, N 1, P. 149 160.
  16. Mittal R., Howard I.A. Defect motion at finite temperature on a hydrogen-bonded chain. // Physica D, 1999, V.125, N 1, P.79−84.
  17. Lehr H., Chatzidimitriou-Dreissman C.A. Protonic delocalisation and quantum interference in water: Theory and experimental results. // Solid State Ionics, 1991, V.46, N 1, P. 19−23.
  18. С. Ф. Полимерные мембраны, полисурьмяные кислоты. Твердые электролиты с протонной проводимостью // ЖПХ, 1996, Т. 69, № 1, С. 3 11.
  19. Chowdhry V., Barkley J.R., English A., Sleight E.I. New inorganic proton conductors // Mater. Res. Bull, 1982, V. 17, N. 10, P. 917 983.
  20. P. Протоны в химии. М.:Мир, 1977. 257 с.
  21. Г. Гидратация и межмолекулярные взаимодействия. М.: Мир, 1972. 340 с.
  22. Водород в металлах./Под ред. Г. Алефельда, И. Фелькля. М.:Мир, 1981.361с.
  23. Дж.Д. Роль воды в кристаллических веществах. // Успехи химии, 1956, Т.25, № 5, С.643−661.
  24. М.В., Венер М. В. Теоретические исследования реакций переноса протона и атома водорода в конденсированной фазе. // Успехи химии. 2003, Т.72, № 1, С.3−39.
  25. Hashmi S.A. Studies on humidity sensing properties of ammonium heptamolybdate tetrahydrate (NH4MM07O24MH2O. // Solid State Ionics, 1997, V.96, N 3−4, P.209−214.
  26. E.B., Ершова K.C., Солнцева JI.C., Сидоренко Г. А., Лихонина E.B. К вопросу о квалификации молекулярной воды в минералах. М.: Недра, 1971, 75 с.
  27. А. Б., Прозоровская 3. Н., Чуваев В. Ф. Состояние гидратированных форм протона в неорганических кислотах и кислых солях. // ЖНХ. 1990. Т.35. № 7. С.1645−1655.
  28. Cruz M.I., Letellier М., Fripiat JJ. NMR Study of Adsorbed water. II. Molecular Motions in rhe Monolayer Hydrate of Halloysite. // J. Chem. Phys., 1978, V. 69, P. 2018−2027.
  29. И.В., Габуда С. П. Спектры ЯМР и природа подвижности адсорбированной воды в некоторых пористых телах // Журн. структ. химии, 1971, Т. 12, № 1, С. 34−39.
  30. В.Н., Щегров Л. И. Состояние воды в неорганических кристаллогидратах и особенности реакции их дегидратации // Успехи химии, 1972, Т. 41, Вып. 11, С. 1937 1959.
  31. В.Г., Пожарская Л. А., Мохосоев М. В., Сердюкова Э. Д. Природа воды в гидратах окислов молибдена и вольфрама // ЖНХ, 1980, Т.25, № 4, С.891 894
  32. Р.Н., Губанов В. А., Фотиев A.A. ЯМР в оксидных соединениях ванадия. М.: Изд. Наука, 1979, 128 с.
  33. Д.Г., Шейнкман А. И., Плетнев Р. Н. Влияние среды на фазовые и химические превращения в дисперсных системах. Свердловск: УрО АН СССР, 1990,248 с.
  34. С.П., Михайлов Г. М. Исследование реориентации и диффузии молекул воды в цеолитах методом ЯМР // В кн.: Радиоспектроскопия твердого тела. М., Атомиздат, 1967, С. 146 149.
  35. Г. В. Ионы гидроксония в гетерополикислотах // Журн. неорган.химии. 1961, Т. 6, Вып. 1, С. 231 233.
  36. Т.А., Леонидов О. Н., Максимова Л. Г., Журавлев Н. А. Протонная подвижность в вольфрамовых гетерополикислотах 12-го ряда // Журнал неорганической химии. 2001, Т. 46, № 10, С. 1710 1715.
  37. Jones D.J., Roziere J. Protonic species and their structures. / In: Proton conductors. Ed. Ph.Colomban. Cambridge University Press. 1992. PI8−37.
  38. Clearfield A. Structural concepts in inorganic proton conductors. // Solid State Ionics. 1991. V.46. № 1. P.35−43.
  39. P.H., Ивакин A.A., Горшков B.B., Чирков А. К. О химической природе гидратированной пятиокиси ванадия // ДАН СССР, 1975, Т. 224, № 1, С. 106- 108.
  40. А.Б., Чуваев В. Ф. Прозоровская З.Н., Баскин И. И. Исследование гидратов неорганических кислот методом ЯМР широких линий // ЖНХ, 1983, Т. 28, Вып. 11, С. 2746 2749.
  41. А.Б., Чернова Е. К., Прозоровская З. Н., Чуваев В. Ф. Подвижность акваводородных ионов в гидратах гексахлорсурьмяной и пентахлоржелезной кислот // ЖНХ, 1989, Т. 34, Вып. 10, С. 2565 -2568.
  42. А.Б. Вращательная подвижность протонсодержащих группировок в неорганических кристаллогидратах // ЖНХ, 1994, Т. 39, № 4, С. 585−591.
  43. А.Б., Прозоровская З. Н. Чуваев В.Ф. Динамические особенности молекул воды в тетрагидрате ортофосфата цинка // ЖНХ, 1989, Т. 34, №. 8, С. 2036 2039.
  44. Colomban Ph., Tomkinson J. Novel forms of hydrogen in solids: the 'ionic' proton and the 'quasi-free' proton. // Solid State Ionics, 1997, V.97, N 1, P.123−134.
  45. А.Б., Чернова E.K., Прозоровская З. Н. Чуваев В.Ф., Протонная проводимость кислых сульфатов некоторых трехвалентных элементов // Электрохимия, 1990, Т. 26, Вып. 11, С. 1456 1461.
  46. А. Т., Shilton M. G. Studies of layered uranium (VI) compounds. I. High proton conductivity in polycrystalline hydrogen uranyl phosphate tetrahydrate. //J. Solid State Chem. 1981. V.16. № 8. P. 1131−1137.
  47. Shilton M., Howe A. T. Rapid-conductivity in hydrogen uranyl phosphate a solid-electrolyte. // Mater. Res. Bull. 1977. V.12. № 7. P. 701−708.
  48. Morosin B. Structural mechanism for НМоп conductivity in HUP. // Phys. Lett. 1978. A65. № 1. P. 53−54.
  49. Colomban Ph., Pham-Thi M., Novak A. Vibrational study of phase transitions and conductivity mechanism in Нз0и02Р04-ЗН20(НиР). // Solid State Communs. 1985. V.55. № 8. P. 747−751.
  50. Ernsberger F. M. Proton transport in solids. // J. of Non-crystalline solids. 1980. V.39. № 6. P.557−561.
  51. E.A., Леонова Л. С., Автомян Л. О. Электропроводность и ЯМР релаксация фосфорновольфрамовой кислоты и её солей // ДАН СССР, 1985, Т. 285, № 5, С. 1157- 1160.
  52. А.Б., Ярославцева Е. М., Чуваев В. Ф. Строение, состав и электропроводность 12-вольфрамофосфатов калия, рубидия и цезия // ЖНХ, 1994, Т. 39, № 6, С. 948 950.
  53. Butler М.А., Biefeld R.M. Ionic Motion in the Defect Pyrochlore NPLjTaWOe- // Solid State Commun, 1979, V. 29, N. I, P. 5−7.
  54. Kuntz M., Tomandl G. Investigation of ammonium sites in proton conducting NH4TaW06 / ND4TaW06 ceramics by neutron powder diffraction // Solid State Ionics, 1987, V. 25, P.121−130.
  55. Binesh N., Bhat V., Bhat S.V. Mechanism of protonic conduction in defect pyrochlore HNbW06xH20 using MAS NMR // Solid State Ionics, 1996, V.86, Part 1, P.665−668.
  56. Hinrichs R., Tomandl G., da Jornada J.A.H. Dependence of proton conductivity in NH4NbW06 on high hydrostatic pressure // Solid State Ionics, 1995, V. 77, P. 257 262.
  57. В.Б., Трубников И. Л., Букун Н. Г., Медведев Б. С. Протонная проводимость ниобиевой и танталовой кислот со структурой типа пирохлора // Изв. АН СССР, Неорг. матер., 1986, Т.22, № 5, С.836−840.
  58. Ф.А., Милицина Э. А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы(У) // Успехи химии, 1980, Т.49, № 10, С.1904−1936.
  59. Abe М. Synthetic inorganic ion exchange materials. XVIII. Ion-exchange equilibria of crystalline antimonic (V) acid with alkali metals // J. Inorg and Nucl. Chem., 1979, V.41, N. l, P.85−89.
  60. Lefebvre J. I/acide antimonique echangeur d’ions mise en evidence et nature desechanges. // Compt Rend. 1965. V.260. P.5557−5578.
  61. Abe M., Sudoh K. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XXIII. Ionexchange equilibria of transition metals and hydrogen ions on crystalline antimonic (V) acid. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. V.42. № 7. P. 1051−1055.
  62. Dzimitrowicz D.J., Goodenough J.B., Wiseman P.J. Proton conduction in hydrous oxides // Mater. Res. Bull., 1982, V. 17, N. 8, P. 971 979.
  63. Ozawa Y., Miura N., Yamazoe N., Sieyama T. Proton conduction in antimonic acid at medium temperatures in the presence of water vapor // Chem. Lett., 1983, N. 10, P. 1569- 1572.
  64. Uchikoshi Т., Sakka Y., Amano M. Effect of absorbed water on electric conductivity of antimonic acids with different structures // Solid State Ionics, 1996, V. 89, N.3,P. 351 -354.
  65. Г. Я., Клеперис Я. Я., Лусис А. Р. Исследование гидратов сурьмяной кислоты, полученных зольным методом // Электрохимия, 1992, Т. 28, № 10, С. 1438- 1443.
  66. Arribart Н, Piffard I., Doremieux-Morin С. Rigid lattice NMR spectra of fast proton conductors H2Sb4On-nH20//Solid State Ionics, 1982, V. 7, N. 2, P. 91−99.
  67. Ozawa Y., Miura N., Yamazoe N., Sieyama T. Proton conduction in thermally treated antimonic acid samples // Chem. Lett., 1982, N. 11, P. 1741 1742.
  68. Miura N., Ozawa Y., Yamazoe N. Effects of adsorbed water on proton conduction in antimonic acid. // J.Chem.Soc.Jap., 1988, N 12, P. 1954−1959.
  69. A.M., Карасева T.A., Орешников И. Г., Ключников M.H., Псарева Т. С. Импеданс гетероперехода протона в системах с идеально поляризуемым электродом // Укр. хим. журнал, 1994, Т. 60, № 10, С. 643 646.
  70. А.Б., Прозоровская З. Н. Чуваев В.Ф. О строении и свойствах гидратов кислого фосфата сурьмы (V) // ЖНХ, 1990, Т.35, № 5, С. 110 -115.
  71. Husson Е., Durand-Lefloch М., Doremieux-Morin С., Deniard S., Piffard Y. Spectroscopic stady of the phosphatoantimonic acids HnSbnP03n+5'xH20 (x=l- 3- 5) // Solid State Ionics, 1989, V.35, P. 133 142.
  72. Riviere M., Fourquet J.L. Proton conduction in H2xSb2xW22×06'nH20 solids // Mater. Res. Bui., 1988, V. 23, N. 7, P. 965 968.
  73. Hamedi O.M., Besse J.P. NMR spectra of proton conductors H (NH3)nSb03 // Mater. Res. Bui., 1984, V. 19, N. 4, P. 487 490.
  74. Waletet H., Picard J.P., Band G., Besse J.P., Chevalier R. Un nouveau conducteur protonique H (H20)n.i2Sb12036(n
  75. Minic D.M., Susie M.Y., Atanascska L.J., Mioc U.B. Proton conduction in K2H2Sb2074H20 solids // Solid State Ionics, 1984, V. 14, N. 2, P. 117 122.
  76. W. A., Slade R. С. T. NMR study of proton transport in crystalline antimonic acid. // Solid State Communs. 1980. V.33. № 9. P.997−999.
  77. В. А., Клещев Д. Г., Конев В. Н., Плетнев Р. Н. Состояние протонов в гидрате пятиокиси сурьмы. // ДАН СССР. 1981. Т. 261. № 2. С. 366 368.
  78. Vaivars G., Kleperis J., Azens A., Granqvist C. G., Lusis A. Proton conducting solid electrolytes based on antimonic acid. // Solid State Ionics. 1997. V.96. № 1−2. P. 365−368.
  79. Stewart D. I., Knop O., Ayasse C., Woodhams F. W. D. Pyrochlores. VII. The oxides of antimony: an X-ray and Mossbauer study. // Can. J. of Chem. 1972. V.50. № 5. P.690−701.
  80. Г. В., Трофимов В. Г., Клещев Д. Г., Шейнкман А. И. Структурные исследования гидрата пятиокиси сурьмы. // Кристаллография. 1976. Т.21. № 4. С. 832−833.
  81. И. П., Плясов JI. М. Пирохлорный мотив в структуре гидрата пентаоксида сурьмы. // ЖСХ. 1978. Т. 19. № 6. С.480−483.
  82. А. В., Босенко А. А., Воронкова В. И., Крашенинникова М. А., Стефанович С. Ю., Яновский В. К. Диэлектрические, оптические свойства и ионная проводимость кристаллов TINbWOe и RbNbW06. // Кристаллография. 1986. Т.31. № 5. С.968−974.
  83. H. В. Очерки по структурной минералогии. / В кн.: Минералогический сборник Львовского геологического общества при университете. 1950, № 4, С.27−29.
  84. Е.В., Смирнов Ю. Н., Салтыкова В. А., Маркин В. Н. Структура пирохлора в свете рассмотрения элементарных структурных мотивов // Вест. ЛГУ, 1979, Сер. физ.-химия, № 4, Вып. 1, С. 46 48.
  85. С.В., Ипатова Е. Н. Варианты размещения в сетке 3/6 двух сортов катионов при стехиометрии 1:1 на примере танталатов и ниобатов // ЖСХ, 1994, Т. 35, № 6, С. 129 135.
  86. Baestle L.H., Huys D. Structure and Ion-exchange Characteristics of Polyantymonic Acid // J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, V. 30. N. 2, P. 639 649.
  87. Abe M., Ito T. Synthetic inorganic ion-exchange materials. XII. Some observations on Surfase structure andl cation-exchange behaviour of three different antimonic acids // Bull. Chem. Soc. Japan, 1968, V. 41, N. 10, P. 2366 2371.
  88. Г. В. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения связаной воды в минералах // В кн.: Связанная вода в дисперстных системах. М.: Изд. МГУ, 1970, Вып. 1, С. 11 21.
  89. В.Г., Шейнкман А. И., Клещев Г. В. О пятиокиси сурьмы в кристаллическом состоянии // ЖСХ, 1973, Т. 14, С. 275−279.
  90. А.Е., Конев В. Н., Клещёв Д. Г., Шейнкман А. И., Клещёв Г. В. О состоянии воды в гидрате пятиокиси сурьмы и продуктах его дегидратации // В кн.: Физика металлов и их соединений, Свердловск, УрГУ, 1978, С. 183 189.
  91. Slade R.C.T., Hall G.P., Ramanan A., Prince Е. Structure and proton conduction in pyrochlore-type antimonic acid: neutron diffraction study // Solid State Ionics, 1996, V. 92, N. 3, P. 171 181.
  92. B.A., Клещев Д. Г., Конев B.H., Клещев Г. В. Превращения гидрата пентаоксида сурьмы при нагревании // Изв. АН СССР, Неорг. матер., 1982, Т. 18, № 1, С. 91−93.
  93. С., Besse J., Battut J.P., Dupuis J., Hajimohamad A. !H NMR and conductivity studies of rpotonic conductors HSb03-nH20 and Sn02-nH20 // Solid State Ionics, 1989, V. 34, N. 1, P.7 15.
  94. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп / Плетнев Р. Н., Ивакин А. А., Клещев Д. Г. и др. М.: Наука, 1986.
  95. В. А. О состоянии протонов в гидрате пятиокиси сурьмы. Дис. канд. физ.-мат. наук. Свердловск. 1981.
  96. А.М., Карасева Т. А. Электронная проводимость HSb03-nH20 //ЖФХ, 1989, Т. 63, № 4, С. 1077 1078.
  97. Т.А., Литюга Т. М., Марценюк-Кухарук А.П., Тельбиз Т. М. Влияние гидратации на протонную проводимость твердых электролитов на основе полисурьмяной кислоты // ДАН УССР, Геол., хим. и биол. науки, 1986, № 2, С. 37 39.
  98. В. В., Карасева Т. А., Марценюк-Кухарук А. П. Определение эффективной концентрации свободных носителей зарядов в твердых протонпроводящих электролитах // Т и ЭХ, 1988, № 1, С. 111 114.
  99. Г. Я., Карасева Т. А., Орешников В. Г., Ключников М. Н., Псарева Т. С. Электрохимическое поведение Ag-электрода в контакте с гидратированным пентаоксидом сурьмы // Укр. хим. журнал, 1994, Т. 60, № 9, С. 631 -634.
  100. Klestchov D.G., Burmistrov V.A., Sheinkman A.I., Pletnev R.N. Composition and structures of phases formed in the process of hydrated antimony pentaoxide thermolysis // J. Solid State Chem., 1991, V.94, N. 1, P.220 226.
  101. .Г., Белинская Ф. А., Матерова E.A. Получение и некоторые свойства кристаллического сурьмянокислого катионита // Вест. ЛГУ, 1969, № 10, Вып. 2, С. 97- 105.
  102. Л.И., Сафро Г. П., Чуйко А. А. Кристаллическая структура ионитов на основе гидратированного пентаоксида сурьмы // Химия, физика и технология поверхности, 1993, № 1, С. 85 92.
  103. В.А., Адрианова Н. Е., Рябышев В. Ю., Рябышев Ю. М. Изменение структуры гидрата пентаоксида сурьмы при ионном обмене и термолиз его замещенных Ag, Н30- форм // Неорганические материалы, 1997, Т. 33, № 12, С. 1475 1477.
  104. Ю.Ю., Рачинская М. Ф. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1982. 430 с.
  105. Е.И. Твердые электролиты с проводимостью по катионам щелочных металлов. М.: Наука, 1992, 181 с.
  106. Е. А. Твердые электролиты. М.: Наука, 1977, 175 с.
  107. Kreuer K.-D. Measuring the true proton conductivity. In: Proton conductors. Ed. Ph.Colomban. Cambridge University Press. 1992. P.409−417.
  108. ЭмеФ. Диэлектрические измерения.M.: Химия, 1967, 223 с.
  109. Hyman Н., Andersson S., Hyde В. G., O’Keeffe М. The pyrochlore structure and its relatives. // J. Solid State Chem. 1978. V.26. № 1. P. 123−131.
  110. В. А., Захарьевич Д. А. Структурные исследования пирохлоров на основе гидрата пентаоксида сурьмы // Тез. докл. XIV Международного совещания по рентгенографии минералов, С-Петербург, 1999, С. 32−33.
  111. В.К., Плетнев Р. Н., Иванов В. П. Анализ спектров ядерного магнитного резонанса поликристаллических гидратов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1985. 45 с.
  112. С.П., Гагаринский Ю. В., Полищук С. А. ЯМР в неорганических фторидах. Структура и химическая связь. М.: Атомиздат, 1978,203 с.
  113. В.А., Клещев Д. Г., Конев В. Н., Плетнев Р. Н. Изменение протонной структуры гидрата пентаоксида сурьмы при термолизе и ионном обмене //Журнал неорганической химии, 1985, Т. ЗО, № 8, С. 1959 -1963.
  114. В.А., Чернов В. М., Валеев Р. И., Адрианова Н. Е. Перенос протонов в гидрате пентаоксида сурьмы // Неорганические материалы, 1998, Т. 34, № 5, С. 1 4.
  115. С. В. Solid state sensors and process control. // Solid State Ionics. 1992. V.53−56.Pt.l.P. 3−17.
  116. H. Wiggers, U. Simon, G. Schon. Conductivity studies on AgSb03 channel structure. // Solid State Ionics. 1998. V.107.N 1. P.111−116.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!