Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации на никелевых катализаторах, полученных механическим сплавлением

Диссертация: Кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации на никелевых катализаторах, полученных механическим сплавлением
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Традиционно сплавы-прекурсоры скелетного никеля получают пирометаллургическим сплавлением в высокочастотных печах. В последние годы интерес исследователей привлекает альтернативный метод получения никельалюминиевых интерметаллидов — механохимическое сплавление, как метод безотходный и ресурсосберегающий. Основы механохимического метода получения интерметаллических соединений изложены в ряде… Читать ещё >

Содержание

  • 02. 00. 04. — Физическая химия
  • ДИССЕРТАЦИЯ на соискание ученой степени кандидата химических наук
  • Научный руководитель: к.х.н., доцент Базанова И. Н
  • Иваново
    • Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.,
    • 1. 1. Кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации
    • 1. 2. Особенности восстановления 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфокислоты на скелетных никелевых катализаторах
    • 1. 3. Физико-химические свойства никелевых катализаторов
    • 1. 3. 1. Катализаторы, полученные на основе пирометаллургических сплавов
    • 1. 4. Катализаторы, полученные на основе механохимических сплавов
    • 1. 5. Влияние промотирования на физико-химические свойства скелетных никелевых катализаторов
    • 1. 6. Структурные особенности никель-алюминиевых сплавов, полученных механическим и пирометаллургическим методами
    • 1. 7. Способы регенерации катализаторов
    • 1. 8. Физико-химические свойства катализаторов, полученных механохимическим методом из дезактивированного никеля Ренея
    • 1. 9. Адсорбция водорода на скелетных никелевых катализаторах
  • Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 2. 1. Обозначения, принятые в работе
    • 2. 2. Характеристика веществ и материалов, используемых в работе
    • 2. 3. Методика приготовления сплавов-прекурсоров из отработанного никеля Ренея
    • 2. 4. Методика приготовления активных катализаторов из сплавов-прекурсоров
    • 2. 5. Описание установки и методика жидкофазного гидрирования
    • 2. 6. Кинетика реакции восстановления 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфокислоты на никеле Ренея
    • 2. 7. Методика проведения рентгенографического анализа сплавов и катализаторов
    • 2. 8. Методика определения удельной поверхности металла никелевых катализаторов по адсорбции тиофена
    • 2. 9. Методика определения размеров частиц катализаторов
  • Глава 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КАТАЛИЗАТОРОВ, ПОЛУЧЕННЫХ НА ОСНОВЕ 2-Х- И 3-Х- КОМПОНЕНТНЫХ №-А1-Ме СПЛАВОВ, В РЕАКЦИЯХ ЖИДКОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ
    • 3. 1. Влияние метода получения сплава-прекурсора на активность полученного на его основе катализатора
    • 3. 2. Влияние природы и концентрации легирующей добавки в сплаве на активность катализаторов
    • 3. 3. Влияние природы растворителя на активность катализатора
  • Глава 4. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ДНС. ВЛИЯНИЕ ЛЕГИРУЮЩИХ ДОБАВОК НА АКТИВНОСТЬ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ, НА ОСНОВЕ 2-Х- И 3-Х-КОМПОНЕНТНЫХ СПЛАВОВ
    • 4. 1. Влияние метода получения сплава №з1.5А1б8.5 на активность катализаторов в реакции восстановления ДНС
    • 4. 2. Влияние легирующих добавок на скорость реакции восстановления ДНС
      • 4. 2. 1. Катализаторы на основе титансодержащих сплавов
      • 4. 2. 2. Катализаторы на основе молибденсодержащих сплавов
    • 4. 3. Влияние легирующих добавок на селективность реакции восстановления ДНС
  • Глава 5. СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ №-А1 И №-А1-Ме СПЛАВОВ И КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ ОСНОВЕ
    • 5. 1. Структура сплавов состава (ат.%): № - 31.5, А1 — 68.5, полученных механическим (сер. I, сер. II) и пирометаллургическим методами, и катализаторов на их основе
  • Глава 6. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ И СТРУКТУРНЫЕ СВОЙСТВА N1 — РЕНЕЯ, ПОЛУЧЕННОГО ИЗ ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ СОСТАВА №-А1-Т1, №-А1-Мо
  • ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И
  • ВЫВОДЫ

    • Кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации на никелевых катализаторах, полученных механическим сплавлением (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

    В настоящее время нет единой теории катализа, существует лишь ряд более частных прикладных аспектов этой области науки, включающей гипотезы и экспериментально подтвержденные положения, относящиеся к отдельным ее разделам.

    Рассмотрение каталитического акта, как процесса превращения. в хемосорбционном слое, позволило выдвинуть несколько научных гипотез. Представления Тейлора, Баландина, Кобозева прочно вошли в науку о катализе. Ближайшее рассмотрение этих взаимодополняющих теорий позволяет предположить, что они являются составными частями единой теории, к которой в будущем будут подбираться все новые недостающие элементы [1−3].

    Однако, уже сейчас, для практики, в силу сложности применяемых в промышленности катализаторов, необходимо исследовать влияние состава, методов получения, структурных характеристик катализаторов на кинетические свойства В: каждом отдельном случае, для конкретного химического процесса [4, 5].

    Катализаторы на основе скелетного никеля в настоящее время приобретают высокую значимость в химической, нефтехимической, пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности благодаря их высокой активности и технологичности. Они проявляют высокую активность и избирательность в реакциях гидрирования непредельных соединений [6] гетероциклических, галоидсодержащих и серосодержащих соединений, карбоксильной и карбонильной групп [7], нитро-, нитрозо-, азои аминосоединений [8−10], восстановления эфиров, органических перекисей и жиров [11, 12]. Скелетные никелевые катализаторы применяются в реакциях изомеризации, дегидрирования, окисления, дегидратации и аминирования.

    Традиционно сплавы-прекурсоры скелетного никеля получают пирометаллургическим сплавлением в высокочастотных печах. В последние годы интерес исследователей привлекает альтернативный метод получения никельалюминиевых интерметаллидов — механохимическое сплавление, как метод безотходный и ресурсосберегающий. Основы механохимического метода получения интерметаллических соединений изложены в ряде монографий и обзоров отечественных и зарубежных исследователей [13−19]. Особенностью этого метода является то, что сплавление компонентов проводится в энергонапряженном активаторе планетарного типа, что позволяет исключить стадии плавления, отжига и дробления, характерные для традиционного пирометаллургического способа получения сплавов. Механохимическое сплавление позволяет получать небольшие партии катализатора любого состава непосредственно в местах использования, облегчает процесс формирования легированных сплавов и катализаторов на их основе.

    Важно также, что в промышленных условиях дезактивация катализатора резко сокращает срок его службы и ухудшает технико-экономические показатели технологических процессов. Механохимическая технология, существенно не усложняя процесса, позволит использовать отработанный никелевый катализатор и замкнуть производственный цикл [20]. Неоднократное использование контактов позволит решить экономические и экологические проблемы утилизации металлов. Существуют, по крайней мере, две причины, способные заставить обратить внимание на контакты, приготовленные из отходов катализаторов:

    — возможность утилизации отработанных катализаторов (как элемент безотходной технологии синтеза, включающего восстановление);

    — возможность получить новые, сложные, разнообразные многокомпонентные контакты со специфическими каталитическими свойствами.

    Вторая причина отражает все более заметное в современном катализе стремление подобрать специфичные катализаторы если не к каждому процессу, то, по крайней мере, к отдельным группам химических реакций.

    И, наконец, существует еще одна причина:

    — необходимость регенерации отходов промышленного производства в целях экономии металлического никеля, обусловленная его высокой стоимостью и истощением природных запасов. Механохимический метод получения катализаторов на основе отработанного скелетного никеля позволит заменить чистый металл отходами каталитического синтеза.

    В литературе отсутствуют данные об активности регенерированных катализаторов данного типа, их структуре, удельной поверхности и адсорбционных свойствах, что препятствует пониманию механизма их каталитического действия, а также разработке технологий с их использованием.

    Однако разработка катализаторов на основе дезактивированных контактов и использование их в промышленных процессах требует тщательного исследования каталитических, адсорбционных и структурных свойств, выявления кинетических закономерностей процессов, протекающих в присутствии таких катализаторов.

    Цель настоящей работы — выявление взаимосвязи кинетики и каталитических свойств скелетных никелевых контактов, приготовленных выщелачиванием двухи трехкомпонентных механохимических сплавов на основе № и отходов никеля Ренея, АГ и легирующей добавки (Т1, Мо) в реакциях жидкофазной гетерогенно-каталитическои гидрогенизации.

    Методики и методы исследования. Исходные сплавы-прекурсоры получали механохимическим сплавлением отработанного скелетного никеля с алюминием. Для приготовления катализаторов использовали двойные №-А1 и тройные М-А1-М интерметаллиды, где М — элемент IV периода (ТГ) и VI группы переходных металлов (Мо). Концентрация легирующей добавки в сплавах изменялась от 0.2 до 8.0 ат.%. Сплавы-прекурсоры получали в Институте химии твердого тела и механохимии СО РАН, г. Новосибирск.

    Структура и фазовый состав сплавов и продуктов их выщелачивания исследовались методом рентгенографического анализа (ДРОН-4).

    По дифрактограммам вычислялись периоды кристаллической решетки, с помощью метода гармонического анализа формы рентгеновской линии были рассчитаны размеры блоков и величина микродеформаций сплавов и катализаторов.

    Размеры частиц катализаторов определялись на приборе «апа1уБеие 22» .

    Поверхность металла в катализаторах определялась по хемосорбции тиофена.

    Определение активности и селективности, никелевых катализаторов в реакциях гидрирования малеиновокислого натрия, п-нитрофенолята натрия и 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфокислоты проводилось кинетическим методом на модельной установке.

    Научная новизна. Установлено, что добавки титана и молибдена образуют собственную фазу в дополнение к основной фазе №А1 (В2).

    Введение

    легирующих добавок в основном снижает поверхность металла катализаторов, что связано с окислением поверхности. Наряду с основной фазой В2 в структуре сплавов и катализаторов обнаружены новые фазы — карбиды титана и молибдена. С ростом концентрации третьего компонента в сплаве повышается количество карбидов и как следствие увеличивается дефектность кристаллической решетки.

    Показано, что наблюдаемые скорости процессов гидрирования преимущественно определяются способом приготовления катализаторов и не отражают истинной роли природы контакта в реакции. Так на механохимическом катализаторе, полученном из сплавов на основе отходов никеля, наблюдаемая скорость процесса в 1.7 раза выше, чем на соответствующем механохимическом катализаторе из чистого никеля, а удельная скорость на поверхности скелетного никелевого катализатора на основе сплавов из отработанного никеля в 6 раз выше, чем на пирометаллургическом и механохимическом катализаторах.

    Показано, что легирование исходных сплавов прекурсоров позволяет получать катализаторы, не уступающие по активности контактам из МХ сплавов на основе чистого никеля. В некоторых случаях скорости реакций восстановления п-нитрофенолята натрия и малеиновокислого натрия на катализаторах полученных МХ сплавлением отработанного никеля с алюминием и легирующей добавкой, значительно выше, чем на МХ катализаторах из сплавов на основе чистого никеля.

    Практическое значение. Полученные в работе данные могут быть использованы для оценки эффективности проведения процессов гидрирования, протекающих в присутствии катализаторов на основе никеля Ренея и его отходов. Подобраны наиболее активные катализаторы для реакций восстановления п-нитрофенолята натрия, малеиновокислого натрия и 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфокислоты. Установлены связи между природой, составом, методом получения и селективностью катализатора.

    Результаты работы могут быть использованы для:

    — разработки теории и технологии процессов гетерогеннокаталитического восстановления непредельных соединений с частично замкнутым циклом.

    — регенерации отработанных катализаторов и организации безотходных производственных циклов, в процессах с использованием никелевых катализаторов.

    — разработки разнообразных сложных метастабильных контактов на основе отработанного катализатора.

    Работа полезна специалистам в области механохимии и приготовления катализаторов гидрогенизации.

    ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ.

    1. Для катализаторов из МХ сплавов, полученных из отработанного контакта характерны более высокие наблюдаемые скорости восстановления ПНФН и МКН.

    2. МХ катализаторы, как на основе никеля, так и отходов катализаторов, проявляют более высокие скорости гидрирования по сравнению с ПМ аналогом. Однако, при учете внутридиффузионного торможения и отнесении к единице поверхности, катализатор, регенерированный МХ методом, обладает активностью в 6 раз выше по ПНФН и в 10 раз выше по МКН.

    3. Наиболее активными в реакции восстановления ПНФН являются катализаторы серии II из сплава с содержанием 0.5 ат.% ТЛ и 8 ат.% Мо. Для реакции гидрирования МКН, как наиболее активные можно отметить контакты из сплавов с содержанием титана 0.5 ат.%.

    4. Активность катализаторов на основе титансодержащих сплавов проходит через максимум с ростом концентрации присадки в сплаве. Это связано с разнонаправленным влиянием деформации поверхности и доли активного металла.

    5. При введении молибдена в МХ сплав на основе отходов катализатора активность в реакции гидрирования МКН снижается. Катализаторы, содержащие добавки молибдена проявляют активность в 1.2 — 3 раза меньше, чем катализатор из сплава состава Ni31.5Al68.5.

    6. В реакции восстановления ДНС контакты серии II, при учете внутридиффузионного торможения и активной поверхности, обладают активностью в 3 раза выше соответствующих по составу МХ катализаторов серии I.

    7. Наибольшую активность в технологическом процессе гидрирования ДНС проявляет катализатор содержащий 0.5 ат.% Ть При введении молибдена набольшей активностью обладает катализатор, содержащий 1.5 ат.% молибдена.

    8. Повышение активности катализаторов при использовании отходов катализатора в качестве сырья обусловлено увеличением дефектности, связанным с образованием карбидов, наличием оксидов, сохранением дефектности исходного материала (отработанного катализатора).

    9. Наиболее селективное гидрирование ДНС до ДАС происходит только при низких концентрациях титана в исходном сплаве 0.2−4.0 ат. %. При более высоких концентрациях титана процесс приводит к образованию значительного количества промежуточного продукта.

    10.Исследовано влияние легирующих добавок Тг и Мо на структуру никельалюминиевых сплавов, полученных механохимическим методом и катализаторов на их основе. Установлено, что: а) введение Тл и Мо в сплав приводит к увеличению размера блоков фазы В2 и росту величины микродеформаций по сравнению с МХ образцами на основе никеля. б) при введении добавок титана и молибдена в структуре сплава кроме фазы В2 наблюдаются дифракционные отражения фаз ПС и МоС, интенсивность линий карбидов возрастает с увеличением концентрации титана и молибдена. в) наряду с твердыми растворами замещения на основе №А1, молибден способен образовывать собственную фазу, интенсивность линий которой увеличивается с ростом концентрации Мо в сплаве. г) предложен способ определения степени удаления алюминия из сплава, по данным РФА. Расчет показывает, что степень выщелачивания образцов, содержащих молибден, лежит в интервале 30 — 63%. Таким образом, сплавы, содержащие молибден выщелачиваются хуже, чем двухкомпонентные МХ-образцы. Это приводит к снижению 8уд, г3уд и наблюдаемых скоростей.

    Показать весь текст

    Список литературы

    1. А. А Мультиплетная теория катализа.//Изд-во МГУ — ч.1.-1963
    2. О.М. Лекции по теории гетерогенного катализа.// Изд-во МГУ-1968.-с.82−99
    3. В.М. Основы химической кинетики и катализа:Уч. пос. для вузов. // М.:Академия, 2003.
    4. И.М. Катализ и производство катализаторов. // М.?Техника, 2004.
    5. О.В. Гетерогенный катализ. // ИКЦ «Академкнига», 2004.
    6. А.Б., Сокольский Д. В. Структура и физико-химические свойства скелетных катализаторов. Алма-ата. 1968.
    7. Koscielski Т., Bonnier J.M., Damon J.P. Masson J. Catalytic hydrogenation on Raney nickel catalyst modified by chromium hydroxide deposition.// Appl. Catal. 1989. — v. 49, № 1. — P. 91−99.
    8. Sidheswaran P., Krishran V., Bhat A.N. Catalytic reduction of p-nitrophenol to p-aminophenol.// Indian J. of Chem. 1997. — v. 36A. -P. 149−152.
    9. Lefedova J.V., Gostikin V.P., Nemtseva M.P. Solvent effects on the kinetics of catalytic hydrogenation of substituted nitro- and azobenzenes on Raney nickel./ZRussian Journal of Physical Chemistry. 2001. — v. 75, № 1. — P. 62−66.
    10. Grace W.R. Optimizing hydrogenation processes: Raney catalysts.// Spec.Chem. -2001. v. 21, № 8. — P. 16.
    11. Ф.Б. Влияние давления водорода и температуры на кинетику и механизм- гидрогенизации органических соединений. // Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-ата: Наука, 1971. — т. 1. — С. 73−88.
    12. Д.В. Гидрирование в растворах. Алма-Ата: Наука. — 1979. -436с.
    13. AC. 975 068 СССР МКН В 02СС 17 108. Планетарная мельница/ Аввакумов Е. Г., Попкин А. Р., Самарин О. И. // Открытия, изобретения. -1982.-№ 43.-С. 23
    14. Fernandez-Bertran J.F. Mechanochemistry: an overview.// Pure Appl. Chem. 1999. — v. 71, № 4. — P. 581−586.
    15. Eckert J., Borner I. Nanostrukture formation and properties of ball-milled NiAl intermetallic compound// Materials science and Engineering A 1997. -v. 240.-P. 619−624.
    16. Benhaddad S., Bhan S., Rahmat A. Effect of ball milling time on Ti-Al and Ni-Al powder mixtures// Journal of Materials Science Letters. 1997. — v. 16, № 10.-P. 855−857.
    17. Григорьева Т. Ф, Баринова А. П., Ляхов Н. З. Механохимический синтез интерметаллических соединений.// Успехи химии. — 2001. -т. 70, № 1.-С. 52−70.
    18. И.Г., Иванов Е. Ю., Болдырев В. В. Взаимодействие с водородом сплавов и интерметаллидов, полученных механохимическими методами.//Успехи химии. 1998. — т.67, № 1. — С. 75−86.
    19. В.В., Буянов Р. А. Механохимия катализаторов.// Успехи химии. 2000. — Т. 69. — № 5.- С. 476−493.
    20. Заявка 56−98 252 (Япония). Сшитые поливинлхлоридные компонизиции. / Сато Сэйкацу, Такабата Норио, Сингеуто Кадзуо, Инэда Норими.// РЖХим. -1982. 17Т98П.
    21. М.П. Кинетические закономерности процесса жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2'-гидрокси-5'-металазобензола.: Автореф.дисс. к-та хим. наук. Иваново: ИГХТА, 1998. -22. с.
    22. В.П., Темникова Т. П., Сокольский Д. В. Влияние фенольного гидроксила на кинетику восстановления нитрогруппы в производных нитробензола// Журн. орг. химии. 1961. — т.31., вып.З. — С.743−749.
    23. О.В. Влияние различных факторов на скорость и селективность гидрогенезации 2-нитроанизола и 2-азоксианизола. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1998. — т.41, № 1. -С.46−50.
    24. В.П. Исследование кинетики жидкофазных каталитических реакций в стационарных и нестационарных условиях. // Сб.: Кинетика-3. Мат. 3-ей всес. конф. Калинин. — 1980. -т.1.-С.107−114.
    25. Л.Г. Исследование кинетики восстановления п-нитрофеолята натрия на пористых катализаторах водородом в жидкой фазе.: Дис. к-та хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1975.
    26. В.П. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений // Автореф. дисс. докт. хим. наук. Москва, 1965. -51с.
    27. C.B., Улитин М. В., Лефедова О. В. Кинетические закономерности параллельного дегидрирования растворителя в жидкофазной гидрогенезации замещенных нитросоединений // Журн. физ. химии. 1997. -t.73., № 11. — С.1937−1942.
    28. A.C. № 165 174 (СССР). С 07С 107/06. Шмонина В. П., Сокольский Д. В. Способ получения гидразобензола. / Опубл. 23.09.64. // БИ№ 18.
    29. Shricant L. Karva Rajeev. // Selective catalytic hydrogenation of nitrobenzene to hydrazobenzene. // Ind. Chem. Res. 1988. — v.27. -P.21−24.
    30. В.П., Белоногов K.H. /I Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -1987. т. 10., № 1. — С.43.
    31. В.П., Таланова В. А., Белоногов К. Н. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1978. — т.21., № 3. — С.387.
    32. Л.Г., Гостикин В. П., Белоногов К. Н. Влияниедиффузионного торможения на зависимость скорости восстановления п-нитрофенолята натрия от давления водорода.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1978. — т. 21, Вып. 9. — С. 1310−1313.
    33. В.П., Немцева М. П., Лефедова О. В. Влияние процессов массопереноса на скорость жидко фазной гидрогенезации 2-нитро-(2-гидрокси-5-метил)-азобензола на скелетном никелевом катализаторе // Кинетика и катализ 1995. — т.36, № 6. — с.872−877.
    34. Гостикин В. П, Белоногов К. Н., Николаева Ю. Т. // Хим. про-сть 1978. -№ 3 -с.418.
    35. В.П., Белоногов К. Н. Влияние размеров частиц на активность и устойчивость никеля Ренея в реакции восстановления нитросоединений водородом в жидкой фазе.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1967. — т.10, Вып. 1. — С. 4317.
    36. А.Б., Петров Б. Ф. Влияние степени дисперсности Ni-Al-сплава на активность скелетного никелевого катализатора.// Журн. физ. химии. 1974. — т. 48, № 2. — С. 331−333.
    37. Ф.С., Фасман А. Б. Влияние структуры и текстуры скелетного никеля на его каталитические свойства. // Ж. физ. Химии. -1978. т.52. — С.966.
    38. В.Ф. Исследование зависимости между фазовым составом Ni AI и Ni — Ме — AI сплавов и физико-химическими свойствами катализаторов Ренея.: Автореф. Дис. канд. хим. наук. — Алма-Ата: КазГУ, 1975.- 24с
    39. А.Б., Пушкарева Г. А. Исследование активности и сорбционной способности скелетного никелевого катализатора. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1968. -№ 8. — С.886−890.
    40. В.П., Нищенкова Л. Г., Белоногов К. Н., Николаев Ю. Т., Долгов G.H. Влияние давления водорода на закономерности восстановления п-нитрофенолята натрия на никеле Ренея.// Труды ИХТИ. 1976. -Вып. 19. — С. 25−27.
    41. В.П., Белоногов К. Н. Активность никеля Ренея в зависимости от степени обезводороживания катализатора.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1967. — т. 10, Вып. 6. — С.632−636.
    42. И.С. Исследование промотированных скелетных никелевых катализаторов в реакциях гидрирования: Автореф. Дис. канд. хим. наук. Алма-Ата: КазГУ, 1973. — 28с.
    43. В.В., Голубкова Г. В., Григорьева Т. Ф., Иванов Е. Ю., Калинина О. Т., Михайленко С. Д., Фасман А. Б. Механохимический синтез алюминидов никеля и свойства полученных из них катализаторов Ренея.// ДАН СССР. 1987. — т. 297, № 5. -С.1181−1184.
    44. А.Б., Михайленко С. Д., Калинина О. Т., Иванов ЕЮ.,. Григорьева Т. Ф., Болдырев В. В., Голубкова Г. В. Никелевые катализаторы Ренея из механохимических сплавов Ni-Al.// Изв. Сиб.отд. АН СССР. 1988.-№ 19.-с. 83−85.
    45. А.Б., Ходарева Т. А., Михайленко С. Д., Леонгард Е. В., Ляшенко А.И.// Научные основы приготовления в технологии катализаторов: Тезисы докладов II Всесоюзного совещания. Минск, 1989.
    46. Mikhailenko S.D., Kalinina О.Т., Dzhunusov А.К., Fasman A.B., Ivanov Ye.Yu., Golubkova G.V. Investigation of mechanical Ni-Al alloys and Raney catalysts prepared from them. // Сиб. хим. журнал. 1991. — № 5. — С. 93−104.
    47. В.И., Сафронов В. М., Пушкарева Г. А., Фасман А.Б.//Вестник АН КазССР. 1987. — № 4. — С.54.
    48. И.Н., Голубкова Г. В. Гидрирование 2- нитро(2-гидрокси-5-метил)азобензола на никелевых катализаторах, полученных механохимическим методом. Влияние промотирования титаном на активность и селективность катализатора.
    49. Патент № 2 455 394 (ФРГ).// Способ получения 4,4- диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты. Hirata, Naonori, Toyonaka.56. Патент № 144 803, Польша57. Патент № 2 362 780, ФРГ58. Патент № 2 320 416, ФРГ59. Патент № 5 229 737, Япония
    50. Ф.Б., Жубанов Л. К. Каталитическое получение 4,4 диаминостильбен -2,2- дисульфокислоты.// ЖПХ. — 1990. — т. 63, № 5.-С. 276−278.
    51. Заявка 59−118 760 (Япония). Способ получения 4,4'- диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты или ее солей. / Коити Т., Сигэру И., Мотохико Й. // РЖХим. 1985. — 14Н210П.
    52. .И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1984. — 407 с.
    53. П.М. Химия нитро- и нитрозогруппы. М.: Мир, 1972. — т. 1 -536 с.
    54. P.M., Шмонина В. П., Сокольский Д. В. // Каталитическое восстановление и гидрирование в жидкой фазе. Иваново, 1970. — 46 с.
    55. И.Н., Холодкова Н. В., Гостикин В. П. Восстановление 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфокислоты водородом на никеле Ренея.//Журн. прикл. химии. 2002 — т.75, Вып 3. — С.447−451.
    56. С., Ханна Дж.Т. Количественный анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. 39 с.
    57. И.Н., Штейнбах С. В. Влияние природы растворителя на скорость жидкофазного гетерогенно-каталитического восстановления 4,4'-динитростильбен-2,2'-дисульфокислоты.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. — т. 41, Вып. 1. — С. 50−53.
    58. Е.И., Фасман А. Б. Скелетные катализаторы в органической химии. Алма-Ата: Наука. — 1982. — 137с.
    59. Н.М. Влияние носителя и структуры металлов на адсорбцию газов. Алма-Ата: Наука. — 1980. — 132с.
    60. Н. М. Бабенкова JI.B. Савельева Г. А. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы. -Алма-Ата: Наука. 1979. — 280с.
    61. В.Ф., Фасман А. Б. Влияние продолжительности выщелачивания и состава сплава Ni Al на структуру и удельную активность никелевого скелетного катализатора. // Журн. Прикл. химии. — 1974. -т.47, № 4. — С.896−898.
    62. А.Б. Основы теории подбора многокомпонентных скелетныхкатализаторов. // Каталитическое гидрирование и окисление. -Алма-Ата: Наука. -1971. т. 1, — С.24−37.
    63. А.Б. О некоторых принципах подбора катализаторов активации водорода в растворах. // Катализ и методы изучения катализаторов. -Алма-Ата: Наука. 1967. — т. 17, — С.48−60.
    64. А.И., Калинина М. М. Фасман А.Б. Количественное определение фазового состава никелевых катализаторов Ренея. // Каталитические реакции в жидкой фазе: Тезисы VI Всесоюз. конф. -Алма-Ата: Наука. 1983. — С. 194.
    65. Л.Г., Тимофеева В. Ф., Гостикин В. П., и др. Каталитическая активность скелетных никелевых катализаторов. // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1980. — т.23, — № 12. — С.1495−1501.
    66. М.В., Барбов A.B., Гостикин В. П., Шалюхин В. А. Пористый никель как катализатор реакций жидкофазной гидрогенизации. // Журн. Прикл. химии. 1993. — т.66, — № 3. — С.497−505
    67. Freel J., Pieters W.J.M., Anderson R.B. The Structure of Reney Nickel. // J. Gatal. 1969. — v.16, — № 3. — P.281−287.
    68. Г. Ш., Налибаев Т. Н., Фасман А. Б., Султанов A.C. Электронно-графическое исследование структуры и фазового состава никелевых скелетных катализаторов. // Кинетика и катализ. 1974. — т. 15, — № 3. -С.744−749.
    69. Delannay F. Genesis of Crystal Texture in Raney Nickel Catalysts Prepared from Ni2Al3. // React. Solids. 1986. — v.2, — № 3. — P.225−243.
    70. Г. Д., Авдеева Л. Б., Кулькова Н. В. Исследование процессаотравления никелевых катализаторов тиофеном.// Кинетика и катализ. -1962. т. 3, Вып. 1. — С.123 — 32.
    71. В .А., Коканбаев А. Экспериментальное определение величины работающей поверхности скелетного никеля.// Изв. АН Каз. ССР, Сер. Химия. 1975. — № 4. — С.18−23.
    72. Л.Г., Тимофеева В. Ф., Гостикин В. П., Фасман А. Б. Активность никелевых катализаторов, полученных из интерметаллида NI2A13.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. — т. 27, Вып. 6. -С. 673−676.
    73. B.Н. Каталитическая активность никелевых катализаторов.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1980. -т. 23, Вып. 12. — С. 1497−1501.
    74. Ivanov Е., Makhlouf Salah A., Sumiyaina К., Yamauchi H., Suzuki К., Golubkuva G. Structural and magnetic properties of non-equilibrium b.c.c. nickel prepared by leaching of mechanically alloyed Ni35A165// J. Alloys&Comp. 1992. — v. 185. — P. 25−34.
    75. Mikhailenko S.D., Kalinina O.T., Dzhunusov A.K., Fasman A.B., Ivanov Ye.Yu., Golubkova G.V. Investigation of mechanical Ni-Al alloys and Raney catalysts prepared from them.// Сиб. хим. журнал. 1991. — № 5.1. C. 93−104.
    76. Ivanov E.Yu., Golubkova G.V., Grigorieva T.F. The CsCl structure of the
    77. Raney nickel catalysts obtained from mechanically alloyed nickel aluminides.//Reactivity of Solids. 1990. — v. 8, №. 1−2. — P.73−76.
    78. Г. В., Иванов Е. Ю. Григорьева Т.Ф. Структура скелетного никелевого катализатора, полученного из механохимического алюминида никеля.// Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1990. — № 3. — С.60−62.
    79. И.Б., Жорин В. А., Шантарович В. П., Гольданский В .И., Ениколопян Н. С. Позитронное исследование структурных дефектов меди, сформированных при пластическом течении под высоким давлением.// ДАН СССР. 1985. — т. 280, № 2. С. 394−398.
    80. I.A., Dobson P. S., Smallman R.E. // Proc. Roy.Soc. 1970. -v. A315, № 1521.-P.231.
    81. П. Магнетохимия.// И.-JI., М. 1958. — с. 456.
    82. А.Б., Савелов А. И., Ермолаев В. Н., Бедельбаев Г. Е., Сейтжанов А. Ф. Структура, фазовый состав и физико-химические свойства Ni-Ti катализаторов Ренея.// Кинетика и катализ. 1984. — 19 с. Деп. в ВИНИТИ, № 7857−84.
    83. О.С. Кинетико-потенциометрическое исследование сплавных стацинарных катализаторов.// Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата: Наука, 1971. — т. 1. — С. 96−107.
    84. .Ф., Черкашина Н. В., Фасман А. Б., Сокольский Д. В., Лебедева E.H., Барановский Б. П. Влияние фазового состава на свойства скелетных никельмарганцевых катализаторов.// Кинетика и катализ. -1969. т. 10, № 5. — С. 1146−1151.
    85. .Ф., Фасман А. Б., Сокольский Д. В. Влияние соединений марганца на свойства скелетного никелевого катализатора.// Ж. физ.химии. 1970. — т. 44, № 12. — С. 3049−3051.
    86. А.Б., Усеиов Б. Ж. Влияние природы и концентрации третьего компонента на пористую структуру никеля Ренея.//Каталитические реакции в жидкой фазе: Тезисы VII Всесоюз. конф. Алма-Ата: Наука, 1988.-С. 38.
    87. А.Б. // Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата, Наука, 1980.
    88. В.Г., Падюкова Г. Л., Куанышев А. Ш., Фасман А. Б. Состояние поверхности Ni-Ti и Ni-Zr скелетных катализаторов.// Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата: Наука, 1989. — С. 17−29.
    89. В.П. Влияние некоторых добавок на активность, стабильность и селективность скелетного никеля в реакции каталитического восстановление нитробензола.// Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата: Наука. — 1971. — т. 1. — С. 38−48.
    90. P.M. Восстановление ароматических нитросоединений на скелетном никелевом катализаторе, промотированном добавками титана и молибдена.: Автореф. Дис. к-та хим. наук. Алма-Ата: КазГу им. С. М. Кирова, 1970.- 24 с.
    91. Ur. S. C., Nash P. Determination of residual Ni in mechanically alloyed NiAl// Met. Mat. Trans. A- 1994. v. 25A. — P. 871−873.
    92. А.Б., Кабиев Т., Сокольский Д. В., Молюкова Н. И., Батков А.А.,
    93. И.В., Черноусова К. Т. Модифицирование скелетного никелевого катализатора добавками переходных металлов. I. Исследование механизма промотирования молибденом.// Ж. физ. химии. 1966. — т. 40, № 1. — С. 144.
    94. Е.А., Фасман А. Б. Изучение структуры и механизма формирования никелевых катализаторов Ренея.// Каталитические реакции в жидкой фазе: Тезисы VI Всесоюз. конф. Алма-Ата: Наука, 1983.-С. 194−195.
    95. Chen Т., Hampikian J.M., Thadhani N.N. Synthesis and characterization of mechanically alloyed and shock-consolidated nanocrystalline NiAl intermetallic. // Acta mater. 1999. — v. 47. — № 8. — P. 2567−2579.
    96. Hwang S.J. The effect of microstructure and dispersoids on the mechanical properties of NiAl produced by mechanical alloying. // J. Metastable and Nanocxystalline Materials. 2000. — v. 7. — P. 1−6.
    97. B.K., Третьяков K.B., Морозкин A.B., Фадеева В. И. Формирование метастабильной кубической фазы типа В2 при высокоэнергетической деформации гексагонального интерметаллида Ni2Al3. // Физика металлов и металловедение. 2003. — т. 95, № 4. -С.1−5.
    98. Г. В., Григорьева Т. Ф., Иванов Е. Ю. Механохимический синтез растворов вычитания и замещения на основе NiAl. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. 1989. -№ 5. — С. 102−105.
    99. B6rner I., Eckert J. Grain size effects and consolidation in ball-milled nanocrystalline NiAl. // Materials Science Forum. 1997. — v. 235−238. -P. 79−84.
    100. Pyo S.G., Kim N.J., Nash P. Transmission electron microscopy characterization of mechanically alloyed NiAl powder and hot-pressed product. // Materials Science and Engineering. 1994. — v. A181-A182. -P. 1169−1173.
    101. Nash P., Kim H., Choo H., Ardy H., Hwang S.J., Nash A.S. Metastable phases in the design of structural intermetallics. // Materials Science Forum. -1992.-v. 88−90.-P.603−610.
    102. Liu Z.G., Guo J.T., Hu Z.Q. Mechanical alloying and characterization of Ni5oAl25Ti25. // J. Alloys&Comp. 1996. — v. 234. — P. 106−110.
    103. Bonetti E., Campari A.G., Pasquini L., Sampaolesi E., Scipione G. Mechanical behaviour of NiAl and №зА1 ordered compounds entering the nano-grain size regime. // NanoStructured Materials. 1999. — v. 12. -P. 895−898.
    104. Dasgupta R., Bose S.K. High temperature stability of rapidly solidified Al-Mn-Ni alloys. // J. Mater.Sci.Lett. 1996. — v. 15. — P. 366−367.
    105. Hwang S.J., Nash P., Dollar M., Dymek S. The production of intermetallics based on NiAl by mechanical alloying. // Materials Science Forum. 1992. — v. 88−90.-P. 611−618.125- Портной B.K., Блинов A.M., Томилин И. А., Кулик Т.
    106. Механохимический синтез алюминидов никеля, легированных молибденом. // Неорганические материалы. 2002. — т. 38, № 9. — С. 1−6.
    107. Farber L., Gotman I.,, Gutmanas E.Y., Lawley A. Solid state synthesis of NiAl-Nb composites from fine elemental powders.// Materials Science and Engineering. 1998. — v. A244. — P. 97−102.
    108. Hochard-Ponced F., Delichere P., Moraweck В., Jobic H., Renouprez A.J. Surface composition, structural and chemisorptive properties of Raney nickel catalysts. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. — v.91, — № 17. -p.2891−2897.
    109. Г. В., Григорьева Т. Ф., Иванов Е. Ю., Самсонова Т. И. Образование пересыщенных твердых растворов при механическом сплавлении кристаллических никеля и алюминия. // Изв.Сиб. отд. АН СССР.- 1989.-№ 5.-С. 107−110.
    110. С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю. А. Рентгенографический и электроннооптический анализ.-М.: Металлургия, 1970. 368 с.
    111. Григорьева Т. Ф, Баринова А. П., Корчагин М. А., Болдырев В. В. Роль промежуточных интерметаллидов в механохимичеком синтезе первичных твердых растворов. // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. — т.7. — С. 505−509.
    112. D.B. // Acta Metall. Mater. 1993. — V. 41. — P. 649−684.
    113. Т.Ф. Механохимический синтез метастабильных интерметаллических фаз и их реакционная способноть.: Автореф. Дис. к-та хим. наук. Новосибирск: ИХТТИМС, 1988. — 20 с.
    114. Ф., Телч И., Хорани Д. Каталитические реакции в жидкой фазе. -Алма-Ата: Наука.- 1967. С. 29.
    115. Л.Х., Зиминова Н. И., ДАН СССР. 1950. — т. 14. — с.955.
    116. А.Д. Научные основы подбора и производства катализаторов. Сб. научн. трудов. Новосибирск.- 1964. С. 419 — 424.
    117. JI.X., Руднева К.Г., Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности Изд. АН Каз ССР. — 1955. — С. 1055.
    118. БуяновР.А., Кинетика и катализ. 1987. — т.28 — С. 157
    119. Uhara I., Yanagimoto S., Tani К., Adachi G., Teratani S. The structure of active centers in copper catalyst // J. Phys. Chem. 1962. — v.66 — P. 2691.
    120. Kishimoto S., Nishioka M. Catalytic activity of cold-worked and quenched gold for the decomposition of hydrogen peroxide // J. Phys. Chem. 1972. -v.76.-P. 1907
    121. V.A.Sadykov, L.A.Yusupova, S.V.Tsybulya, S.V.Cherepanova, G.S.Litvak, E.B.Burgina, G.N.Kustova, V.N.Kolomiichuk, V.P.Ivanov, E.A.Paukshtis, A.V.Golovin, E.G.Avvakumov. J. Solid State Chem. 1996 — v. 123. — P. l91.
    122. НЗ.Улитин М. В, Барбов A.B., Набилков В. Е. Влияние остаточного алюминия скелетных никелевых катализаторов на результаты термохимического исследования процесса адсорбции водорода. // Журн. физ. химии. 1997. — т.71 — № 3, — С.436−439.
    123. Д. В. Закумбаева Г. Д. Адсорбция и катализ на металлах VIII группы в растворах. Алма-Ата: Наука. — 1973. — 279с.
    124. Н.М., Сокольский Д. В. Особенности адсорбции водорода на металлических катализаторах на носителях.// Каталитическое гидрирование и окисление. Алма-Ата: Наука. — 1971. — т. 1. — С. 3−18.
    125. М.В. Термодинамика адсорбции водорода и органических соединений на поверхности дисперсного никеля и никелевых катализаторов в условиях реакции жидкофазной гидрогенизации.: Дис. д-ра хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 1993.
    126. H.H. О природе адсорбцииводорода на никеле, железе, хроме и платине. // Журн. физ. Химии. 1958. — т.32. — № 4, — С.909−913.
    127. Ю.А., Третьяков И. И. О трех состояниях водорода, адсорбированного на пленках никеля. // Журн. физ. Химии. 1966. -т.40. — № 7, — С. 1541−1542.
    128. Л.Н., Лавренко В. А., Чеховский A.A., Францевич И. Н. Влияние структуры никеля на адсорбцию молекулярного и атомарного водорода. //Докл. АН СССР. 1976. — т.227, — № 2. — С.411−413.
    129. H.A., Слепов С. К., Михайленко С. Д., Вишневецкий Е. Л., Фасман А. Б. Гидрирование замещенных антрахинонов в реакторе проточного типа.// Каталитические реакции в жидкой фазе: Тезисы VI Всесоюз. конф. Алма-Ата: Наука, 1983. — С. 33.
    130. Д.В., Сокольская A.M. Металлы-катализаторы гидрогенизации. Алма-Ата: Наука. — 1970. — С. 45−57, 143−175.
    131. Т.К., Хасенов А., Туктин Б., Сокольский Д. В. Влияние состава Ni-Al сплава на адсорбцию водорода на скелетных никелевых катализаторах. // Каталитические реакции в жидкой фазе: Тезисы VI Всесоюз. конф. Алма-Ата: Наука, 1983.-С. 197−198.
    132. М.В. Влияние кислотно-основных свойств среды на термохимические характеристики процессов адсорбции водорода поверхностью пористых никелевых катализаторов. Дис. канд. хим. наук.- Иваново: ИГХТУ. 2001. — 124 с.
    133. А.И., Ляшенко А. И., Фасман А. Б. Состояние и роль модифицирующих добавок в Ni-, Co-, Cu-катализаторах Ренея.// Каталитические реакции в жидкой фазе: Тезисы VI Всесоюз. конф. -Алма-Ата: Наука, 1988. С. 65−66.
    134. А.Б., Заворин В. А., Пушкарева Г. А. Исследование состояния водорода в скелетных катализаторах на никелевой основе методом десорбции.// Кинетика и катализ. 1974. — т. 15, № 4. — С. 994−1000.
    135. Н.В., Базанова И. Н., Гостикин В. П., Голубкова F.B., Лукин М. В. Структурные характеристики и активность промотированных никелевых катализаторов, полученных механическим сплавлением.// ЖФХ.-2004-т.78-№ 11.-С.1991 -1995.
    136. Справочник химика./ Под ред. Б. П. Никольского. Л.: Химия. — 1971 т. 1,2.
    137. Краткий справочник физико-химических величин./Под ред. A.A. Равделя, A.M. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. — 232 с.
    138. А.И., Фасман А. Б., Ляшенко А. И., Юскевич О. И., Ходарева Т. А. О пирофорности никелевых катализаторов Ренея. // Ж. физ. химии. 1988.- т. 62,№ 11.-С. 3102−3104.
    139. Sidheswaran P., Krishran V., Bhat A.N. Catalytic reduction of p-nitrophenol to p-aminophenol.// Indian J. of Chem. 1997. — v. 36A. — P. 149−152.
    140. Т.И., Нахмансон M.C. Система программ исследования тонкой структуры поликристаллов методом гармонического анализа. -Л.:1984. 55 с. — Деп. в ВИНИТИ 09.02.84. № 1092−84.
    141. А.Р. Химия твердого тела Теория и приложения., М.: Мир. 1988.558 с.
    142. A.B. Разработка технологических основ регенерации медьсодержащих катализаторов. Дис. канд. хим. наук- Иваново: ИГХТА. — 1997. 154 с.
    143. Я.С., Скаков Ю. А., Иванов А. Н., Расторгуев Л. Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия.-М.: Металлургия, 1982. 632 с.
    144. Csuros Z., Petro J.// Acta Chim. Acad, scient, hung. 1962. — v. 30. P.461
    145. В.П. Активация водорода никелевыми катализаторами в жидкой фазе. Дис.канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ. — 1967. — 147 с.
    146. Instruction Manual Laser Particle Sizer «analysette 22» // FRITSGH GmbH Manufacturers of Laboratory Instruments. 1994
    147. Г. В. Введение в кристаллохимию. M.: Изд-во МГУ, 1954. -С.271.
    148. В.К., Блинов A.M., Томилин И. А., Кузнецов В. Н., Кулик. Т. И. Образование алюминидов никеля при механическом сплавлении кристаллических никеля и алюминия. // Физика металлов и металловедение. 2002. — т.39, № 4: — С. 42 — 49.
    Заполнить форму текущей работой

    На отлично!