Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Синтез высокоэффективных пиретроидов флувалината, этофенпрокса и их аналогов

Диссертация: Синтез высокоэффективных пиретроидов флувалината, этофенпрокса и их аналогов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Разработан препарат апилат, зарегистрированный Ветфармсоветом РФ, для профилактики й лечения пчёл от варроатоза. Составлены Технические условия и временное наставление на его применение. Разработан технологичный метод получения производных N-фенилвалина путём алкилирования замещённых анилинов метиловым эфиром а-бромизовалериановой кислоты в условиях межфазного катализа. Выполнен цикл исследований… Читать ещё >

Содержание

  • Список сокращений
  • Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
  • НОВЕЙШЕЕ ПОКОЛЕНИЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ: ЭТОФЕНПРОКС И ИХ АНАЛОГИ
    • 1. 1. Эфиры циклопропанкарбоновых кислот: природные 7 пиретрины и первое поколение синтетических пиретроидов
    • 1. 2. Эфиры карбоновых кислот с открытой цепью — 8 синтетические пиретроиды второго поколения
    • 1. 3. Синтетические пиретроиды третьего поколения
      • 1. 3. 1. Этофенпрокс
        • 1. 3. 1. 1. Получение полупродуктов синтеза этофенпрокса и 11 его аналогов
        • 1. 3. 1. 2. Синтез этофенпрокса и его аналогов
      • 1. 3. 2. Синтез оптически активных аналогов этофенпрокса
    • 1. 3. 3. Аналоги этофенпрокса, не содержащие г&и-диметильную группу
      • 1. 3. 4. (3-Фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4- 25 метилпентан (MTI-800)
      • 1. 3. 5. Синтез аналогов MTI
      • 1. 3. 6. Пиретроиды третьего поколения с иным строением 32 центральной цепи
    • 1. 4. Близкие по структуре соединения
  • Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Синтез азотсодержащих пиретроидов
    • 2. 2. Синтез этофенпрокса
    • 2. 3. Синтез аналогов этофенпрокса «
  • Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
    • 3. 1. Синтез азотсодержащих пиретроидов
    • 3. 2. Синтез этофенпрокса

Синтез высокоэффективных пиретроидов флувалината, этофенпрокса и их аналогов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Создание высокоэффективных инсектицидных препаратов является важной народнохозяйственной проблемой. Среди природных инсектицидов хорошо известны пиретрины, содержащиеся в далматской ромашке и представляющие собой сложные эфиры хризантемовой и пиретриновой кислот. На свету и на воздухе пиретрины быстро разлагаются и поэтому не нашли широкого применения в сельском хозяйстве. Более перспективными оказались пиретроиды — синтетические аналоги пиретринов, обладающие высокой инсектицидной активностью. Особое место среди пиретроидов занимают соединения, не содержащие циклопропановый фрагмент (флувалинат и этофенпрокс) и обладающие уникальными свойствами. Флувалинат обладает высокой акарицидной активностью и малотоксичен для медоносных пчел, а этофенпрокс малотоксичен для рыб. Поэтому представляется актуальной разработка оригинальных и экономичных путей синтеза этих пиретроидов и их аналогов из доступного сырья.

Работа выполнена в рамках плановых исследований Института органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук, проведенных в соответствии с темой «Синтез веществ, обладающих практически важной биологической активностью» (номер Государственной регистрации 01.9.40.009075) при финансовой поддержке Министерства науки и технологий Российской Федерации (проект № 04.02.07.06).

Цель работы заключается в разработке технологичных схем синтеза пиретроидов флувалината и этофенпрокса на основе хеморациональных исходных и промежуточных продуктов, проведение биоскрининга и создание эффективных препаратов.

Проведено целенаправленное исследование в области синтеза модифицированных пиретроидов с последующей оценкой их биологической активности. Предложен для промышленной реализации новый способ получения флувалината, основанный на доступном сырье и использовании принципов межфазного катализа и совместимый с производством освоенных промышленностью пиретроидов — перметрина, циперметрина, фенвалерата. Осуществлен поиск технологичных схем синтеза этофенпрокса. Установлено, что ультразвуковое облучение реакции этерификации арилалкиловых спиртов бензилгалоидами позволяет сократить время процесса образования простых эфиров, в том числе этофенпрокса и его аналогов.

На основе проведенных исследований разработаны лабораторные прописи получения флувалината и этофенпрокса, создан высокоэффективный препарат апилат для профилактики и лечения пчел от варроатоза. Препарат зарегистрирован Ветфармсоветом РФ, составлены «Технические условия» и временное наставление на его применение.

За плодотворное сотрудничество и неоценимую помощь в работе автор искренне благодарит д.х.н. Фурлея Ивана Ивановича и к.х.н. Вырыпаева Евгения Михайловича за проведение подробных исследований методом масс-спектрометрии, к.х.н. Спирихина Леонида Васильевича за необходимые консультации при расшифровке спектров ЯМР, а также всех сотрудников лабораторий тонкого органического синтеза, спектральных методов, микроанализа и ГЖХ. Особую признательность должен выразить своему многолетнему научному руководителю, д.х.н. Галину Фануру Зуфаровичу, которому я многим обязан в становлении своей научной карьеры. Огромное «спасибо» всем, кто помог словом или делом.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Новейшее поколение синтетических пиретроидов этофенпрокс и его аналоги.

выводы.

1. Выполнен цикл исследований по синтезу высокоэффективных пиретроидов флувалината и этофенпрокса и предложены перспективные для промышленной реализации способы их получения.

2. Разработан технологичный метод получения производных N-фенилвалина путём алкилирования замещённых анилинов метиловым эфиром а-бромизовалериановой кислоты в условиях межфазного катализа.

3. Установлено, что каталитическая реакция ароматического нуклеофильного замещения галобензолов эфирами аминокислот ускоряется при ультразвуковом облучении.

4. Предложен эффективный способ получения этофенпрокса и его аналогов — простых эфиров в условиях межфазного катализа при ультразвуковом облучении.

5. Осуществлён синтез ряда простых эфиров — аналогов этофенпрокса с использованием полупродуктов промышленного синтеза пиретроидов типа сложных эфиров. Выявлены некоторые закономерности взаимосвязи «структура — инсектицидная активность».

6. Разработан препарат апилат, зарегистрированный Ветфармсоветом РФ, для профилактики й лечения пчёл от варроатоза. Составлены Технические условия и временное наставление на его применение.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Staudinger К, Ruziska L. 1. sektentotende stoff. Parts 1−6. //Helv. Cliim. Acta. 1924 a. № 7. S. 177−259, 377−390- Staudinger H., Ruziska L. Insektentotende stoff. Parts 7−10. //Helv. Chim. Acta. 1924 b. № 7. S. 390 458.
  2. La Forge F.B., Heller H.L. Constituence of pyretrum flowers. VI. The structure of pyrethrolone. //J. Am. Chem. Soc. 1936. V. 58 P. 1777−1780.
  3. Sanders H.J., TaffA. W. Allethrin. // Ind. Eng. Chem. 1954. № 46. P. 414−426.
  4. Kato Т., Ueda К., Fugimoto К. New insecticidally active chiysantemates. //Agris. Biol. Chem. 1964. № 28. P. 914−915.
  5. Elliot M., Needham P.H., Janes N.F. et al. 5-Benzyl-3-fmyl-methyl-chrysantemate, a new potent insectiside. //Nature. 1967. Vol. 213. P. 493−494.
  6. Fujimoto K., Itaya N., Okuno Y. et al. A new insecticidal pyrethroid esters. //Agric. Biol. Chem. 1973. № 37. P. 2681−2682.
  7. Barlow F, ElliotM., Farnham A.W., Hadaway A.B. et al. Insecticidal activity of pyrethrins and related compounds. IV. Essential features for insecticidal activity in chrysanthemates and related cyclopropane esters. //Pestic. Sci. 1971 № 2. P. 115−1-18.
  8. Elliot M., Pulman D.A. The pyrethrins and related compounds. XVIII. Insecticidal 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates with new unsatureted 3-substituents. //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1974. C. № 1. P. 2470−2474.
  9. Pat. 4 087 523 (1978) USA//C.A.1978. Vol. 89. № 10 8818z.
  10. Wacita S., Kurokawa Т., Tejima I., Kato S., Hirose K., Holan G.B. DDT-pyrethroid derivativs and their insecticidal activities. //Abstract of the 5-th Int. Congr. of Pestcicide Chemistry, Kyoto (Japan), 1982. Paper IIa-19.
  11. Jutsum A.R., Gordon R.S.F., Ruscoe C.N.E. Teflutrin a novel pyrethroid soil insecticide. //Brit. Crop. Prot. Conf., Brighton, Nov. 17−20, 1986. Thronton Heath. 1986. V. 1. P. 97−106.
  12. Швецова-Шиловская К.Д., Путина М. Я., Промоиенков В. К. //Современный ассортимент синтетических пиретроидов. М: Химия, 1989.
  13. Ю.П., Калиневич В. М., Трусова Е. И., Билевич КА., Крышталъ Г. В., Яновская ЛА. Синтез 2-(3-феноксифенил)изовалериановой кислоты и её эфиров, обладающих инсектицидной активностью. IIИзв. АН СССР. Сер. хим. 1986. №. С. 1365−1368.
  14. Feng Yonjich, Zhang Zheng, Ни Hongwen. Синтез эфиров замещённых арилуксусных кислот типа пиретроидов. //J. Nanjing Univ. Natur. Sci. Ed. 1989. Vol. 25. № 2. C. 295−301 (Кит.- рез. англ.) //РЖХим. 1989. 22Ж197.
  15. Brit. 1,571,161 (1981) ПСА. 1981. Vol. 95 № 97 381х.
  16. Henrich Clive A., Anderson Richard J., Staal Gerardus В. //Pestic. Chem.: Hum. Welfare and Environ. Proc. 5-th Int. Congr., Kyoto, 29 Aug. 4 Sept., 1982. Vol. 2. Oxford. 1983. P. 107−112//РЖХим. 1984.40 265.
  17. Kher S.M., Kulkarni G.H. Synthesis of (±)a-(R, S)-cyano-3-phenoxybenzyl-4-methyl-3-phenyl/p-substituted phenylpentanoates. //Indian J. Chem. 1989. Vol. 28B. № 8. P. 675−676. (Eng).
  18. Д.В., Бенъковская Г. В., Мигранов М. Г. //Пиретроиды и ингибиторы синтеза хитина в борьбе с колорадским жуком. Уфа. 1990. С. 6.
  19. В.К., Перлова Т. Г., Андреева JI.H. и др. //Пиретроиды. Химико-технологические аспекты. М: 1992.
  20. Svendsen A., Pedersen L.-E.K. Synthesis and insecticidal activites of unsymmetrical bis-arylalkyl ketones. A new structural concept in pyrethroids. //Pestic. Sci. 1986. Vol. 17. P. 93. //C.A. 1986. Vol. 104. № 22 0749g.
  21. H.H., Аронова Н. И. Новый тип пиретроидных инсектицидов. //Агрохимия. 1987. № 12. С. 95−102.
  22. Udagawa Takatoshi. New pesticide trebon (etofenprox). //Jap. Pest. Inf. 1993. № 61. P. 7−8 (Eng).7/РЖБ. 1993. 11И3611
  23. Fr. Demande FR 2,481,695 (1981) //C.A. 1982. Vol. 96. № 85234j.
  24. Заявка 56−154 427 (1982) Японии //РЖХим. 1982. 220 345П.
  25. Ger. Offen DE 3,117,510 (1982) //C.A. 1982. Vol. 97. № 5964e.
  26. Jpn Chem. Week. 1986. Vol. 27. № 1393. P. 1.
  27. Пат. 2 010 523 (1995) Россия //РЖХим. 1995. 240 313П.
  28. Заявка 58−131 931 (1984) Японии //РЖХим. 1984. 190 300П.
  29. Заявка 58−77 836 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 20 337.
  30. JP 58,131,931 (1983) //С.А. 1983. Vol. 99. № 17 5367w.
  31. Пат. 4 397 864 (1983) США//РЖХим. 1984.110 343П.
  32. Пат. 4 599 362 (1986) США//РЖХим. 1987. 90 370П.
  33. Заявка 58−83 650 (1984) Японии //РЖХим. 1984. 200 361П.
  34. Gu Keguan, Chen Li, Zhang Xiaoquin. Получение полупродуктов синтеза этофенпрокса. //Chin. J. Appl. Chem. 1988. T. 5. № 1. C. 71−73. (Кит.) //РЖХим. 1988.240 573.
  35. Заявка 60−146 842 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 150 370.
  36. JP 58,88,336 (1983) //С.А. 1983. Vol. 99. № 1 220 101
  37. Заявка 58−77 835 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 10 355П.
  38. Заявка 2 555 165 (1985) Франции//РЖХим. 1986.11Н141П.
  39. Заявка 60−149 540 (19 785) Японии //РЖХим. 1986. 160 333П.
  40. Пат. 4 542 243 (1985) США //РЖХим. 1986.170 277П.
  41. Заявка 60−149 539 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 160 332П.
  42. Ger. OffenDE 3,337,673 (1984)//С.А. 1984. Vol. 101. № 11 0523j.
  43. Заявка 60−45 542 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 100 390П.
  44. Заявка 3 197 439 (1992) Японии//РЖХим. 1993. Ю0274П.
  45. Kuntzel H., Wolf H., Schaffrier К. Photochemical Reactions. Part 63. The Photodecarbonylation of a-Aryl Aldehydes. //Helvetica Chimica Acta. 1971. Vol. 54. P. 868−889.
  46. JP 02,124,843 (1990)//C.A. 1990. Vol. 113. № 15 2018b.
  47. Заявка 2 243 645 (1991) Японии //РЖХим. 1992. 200 263П.
  48. Заявка 60−222 435 (1985) Японии //РЖХим 1986. 220 363П.
  49. Kim Т.К., KangS. K, Kim I. K, Hong J.H. A short synthesis of ethoproxyfen (MTI-500), a non-ester pyretroid insecticide. //Bull. Korean Chem. Soc. 1987. Vol. 8. № 2. P. 128−130. (Eng). //C.A. 1988. Vol. 109. № 23123a.
  50. JP 03,120,235 (1991)//C.A. 1991. Vol. 115. № 25 5788y.
  51. Заявка 3 628 300 (1987) ФРГ //РЖХим. 1988. 200 316П.
  52. Заявка 2 178 739 (1987) Велик. //РЖХим. 1988. 50 376П.
  53. Заявка 221 081 (1989) Велик.//РЖХим. 1990. 160 379П.
  54. Заявка 2 219 582 (1990) Велик.//РЖХим. 1991. 60 384П.
  55. Пат. 4 808 762 (1989) США//РЖХим. 1990. 80 414П.
  56. РСТ Int. Appl. WO 88 08,416 (1988) //С.А. 1989. Vol. 110. №>13 4868n.
  57. Заявка 2 233 650 (1991) Велик. //РЖХим. 1992. 30 408П.
  58. Заявка 58−32 840 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 140 357П.
  59. Заявка 59−227 861 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 10 381П.
  60. Заявка 59−88 440 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 90 405П.
  61. JP 58,90,525 (1983) //С.А. 1983. Vol. 99. № 122 008у.
  62. Заявка 58−69 829 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 200 366П.
  63. Заявка 61−17 524 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 40 400П.
  64. Заявка 2 210 878 (1991) Велик.//РЖХим. 1992. Ю402П.
  65. JP 58,69,829 (1983) //СЛ. 1983. Vol. 99 № 87 810е.
  66. Pat. 4 804 653 (1989) USA//C.A. 1989. Vol. 110. № 227 178с.
  67. Заявка 61−109 793 (1986) Японии //РЖХим. 1987.110 396П.
  68. Заявка 61−76 462 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 70 459П.
  69. Заявка 61−293 944 (1987) Японии //РЖХим. 1988. 30 370П.
  70. Заявка 2 197 313 (1989) Велик. //РЖХим. 1990.170 372П.
  71. Заявка 2 235 687 (1991) Велик. //РЖХим. 1992. 50 423П.
  72. Заявка 1−180 846 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 140 344П.
  73. Заявка 59−222 453 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 90 374П.
  74. Заявка 285 225 (1990) Японии//РЖХим. 1991.170 382П.
  75. Заявка 62−106 037 (1987) Японии //РЖХим. 1988. Ю0366П.
  76. Пат. 5 093 373 (1992) США //РЖХим. 1993. 150 319П.
  77. Пат. 5 006 538 (1991) США //РЖХим. 1992.140 383П.
  78. Пат. 4 562 213 (1985) США //РЖХим. 1986. 170 278П.
  79. Заявка 64−6230 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 220 446П.
  80. ЕР 125,204 (1985)7/С.А. 1985. Vol. 102. № 11 3022b.
  81. Заявка 60−123 491 (1985) Японии//РЖХим. 1986. 140 339П.
  82. Заявка 63−141 941 (1988) Японии//РЖХим. 1989.160 347П.
  83. Ymada Yoshimi, Itaya Nobushige, Yano Toshihiko. Synthesis and insecticidal activity of organosila-pyrethroids. //Pestic. Sci. 1987. Vol. 12. № 4. P. 683 688. (Eng).//РЖХим. 1988. 100 365.
  84. JP 58,118,534 (1983)//C.A. 1983. Vol. 99. № 15 8011h.
  85. Заявка 59−157 004 (1985) Японии //РЖХим. 1987. 10 385П.
  86. Пат. 4 570 005 (1985) США //РЖХим. 1986. 200 346П.
  87. Заявка 57−64 632 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 30 304П.
  88. Заявка 59−196 803 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 200 379П.
  89. Заявка 58−65 204 (1983) Японии//РЖХим. 1984.170 326П.
  90. Uneme Н., Okada Y. Synthesis of non-ester pyrethroids having a 1-fluoro-methylethyl group using 1,2-migration of an aryl group. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992. Vol. 65. P. 2401−2410. (Eng).
  91. JP 58,77,836 (1983)//C.A. 1983. Vol. 99. № 13 9486a.
  92. JP 58,118,533 (1983) //C.A. 1983. Vol. 99. № 15 8010g.
  93. Заявка 3 438 483 (1986) ФРГ //РЖХим. 1987. 40 399П.
  94. Заявка 3 333 239 (1985) ФРГ//РЖХим. 1986. 100 389П.
  95. Пат. 576 307 (1988) Австрал. //РЖХим. 1989. 2Ю350П.
  96. Заявка 3 439 744 (1986) ФРГ//РЖХим. 1987. 10 331П.
  97. Заявка 3 522 322 (1986) ФРГ//РЖХим. 1987. 160 296П.
  98. Заявка 61−263 988 (1987) Японии//РЖХим. 1988. 70 382П.
  99. Заявка 2 205 096 (1988) Велик. //РЖХим. 1989.180 311П.
  100. Заявка 2 184 430 (1987) Велик. //РЖХим. 1988. 40 363П.
  101. Пат. 4 666 925 (1987) США //РЖХим. 1988. 40 367П.109. 3аявка2 180 838 (1987) Велик. //РЖХим. 1988. 30 367П.
  102. Заявка 2 204 582 (1988) Велик. //РЖХим. 1989.160 341П.
  103. JP 63,130,572 (1989).//СЛ. 1989. Vol. 110. №>1 347 244а.
  104. Заявка 57−564 389 (1982) Японии //РЖХим. 1983. 70 356П.
  105. Kazunori Ts., Yano Т., Takagaki Т., Matsuo N., Hirano M., Ohno N. Preparation and insecticidal activity of optically active 3-phenoxybenzyl 3,3,3-trifluoro-2-phenylpropyl ethers. //Agr. Biol. Chem. 1988. Vol. 52. № 5. P. 1323−1325 (Eng).
  106. Заявка 64−75 441 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 60 621П.
  107. Заявка 59−116 243 (1984) Японии //РЖХим. 1985.180 326П.
  108. Пат. 4 664 698 (1997) США//РЖХим. 1998. 40 368П.
  109. Заявка 64−75 437 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 11Н68П.
  110. Заявка 2 241 953 (1991) Велик. //РЖХим. 1993.150 316П.
  111. Заявка 2 241 953 (1992) Велик. //РЖХим. 1993. 150 316П.
  112. Заявка 56−52 202 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 90 271П.
  113. Заявка 58−621.04 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 140 359П.
  114. Заявка 58−49 303 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 603ЮП.
  115. Заявка 63−183 504 (1988) Японии //РЖХим. 1989. 200 249П.
  116. Заявка 58−118 534 (1988) Японии //РЖХим. 1989. 130 392П.
  117. Пат. 4 661 501 (1987) США//РЖХим. 1988. 60 365П.
  118. Заявка 60−42 339 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 604ЮП.
  119. Пат. 5 223 536 (1993) США//РЖХим. 230 273П.
  120. Заявка 3 602 169 (1987) ФРГ //РЖХим. 1988. 60 361П.
  121. Заявка 3 505 370 (1986) ФРГ//РЖХим. 1987.130 396П.
  122. Заявка 2 201 957 (1989) Велик. //РЖХим. 1990. 40 361П.
  123. Заявка 2 234 509 (1991) Велик.//РЖХим. 1992. 80 386П.
  124. Мельников Я #. Современные направления создания новых пестицидов. //Агрохимия. 1993. № 10. С. 80−118.
  125. А.Ф. Пестициды: новые препараты, механизм действия, метаболизм (по материалам VIII Международного конгресса по химии пестицидов),//Агрохимия. 1995. № 3. С. 84−100.
  126. Заявка 64−68 303 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 150 365П.
  127. G.B. 2,219,582//С.А. 1990. Vol. 113. № 77901d. .
  128. MTI-500. Технический бюллетень фирмы Mitsui Toatsu. Tokkyo, 1988.
  129. Заявка 62−201 835 Японии //РЖХим. 1989. 40 365П.
  130. Gu Keguan, Zhang Xingwang. Синтезы пиретроидов эфирного типа -MTI-800 и их аналогов. //Huadong shifan daxue xuebao. Ziran kexue bao = J. East China Norm. Univ. Nat. Sci. 1992. № 3. C. 54−60. (Кит.- рез. англ.) //РЖХим. 1993.140 282.
  131. Заявка 29 834 (1990) Японии//РЖХим. 1991. 180 387П.
  132. Class Thomas J., Casida John E., Ruzo Luis O. Photochemistry of ethofenprox and three related pyrethroids with ether, alkane, alkene central linkages. //J. Agr. Food Chem. 1989. Vol. 37. № 1. P.216−222. //РЖХим. 1989. 140 332.
  133. Заявка 60−193 902 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 230 390П.
  134. Пат. 4 814 340 (1989) США //РЖХим. 1990. 120 381П. .
  135. Заявка 60−112 732 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 140 330П.
  136. Заявка 60−109 539 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 15Н125П.
  137. Заявка 60−132 901 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 150 369П.
  138. Заявка 3 916 452 (1990) ФРГ //РЖХим. 1991. 17Н83П.
  139. Заявка 61−229 887 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 190 395П.
  140. Пат. 4 709 068 (1987) США //РЖХим. 1988. 180 321П.
  141. Заявка 59−108 733 (1984) Японии//РЖХим. 1985. 80 383П.
  142. JP 04,234,829 //СЛ. 1993. Vol. 118. № 6735d.
  143. Заявка 3 513 041 (1986) ФРГ//РЖХим. 1987. 130 393П.
  144. Заявка 60−100 541 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 150 368П.
  145. Заявка 63−33 305 (1988) Японии //РЖХим. 1989. 130 377П.
  146. Заявка 3 532 478 (1986) ФРГ //РЖХим. 1987. 230 341П.
  147. Пат. 4 883 789 (1989) США //РЖХим. 1990. 240 381П.
  148. Заявка 62−108 885 (1987) Японии//РЖХим. 1988. 190 365П.
  149. Заявка 3 604 781 (1987) ФРГ //РЖХим. 1988. 50 383П.
  150. Заявка 61−229 883 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 200 416П.161. 3аявка3 823 979 (1990) ФРГ//РЖХим. 1991. 12Н151П.
  151. Пат. 4 663 314 (1987) США//РЖХим. 1988. Ю401П.
  152. Заявка 63−170 386 (1988) Японии//РЖХим. 1989. 140 343П.
  153. Заявка 1−131 104 (1989) Японии//РЖХим. 1990. 130 340П.
  154. Заявка 61−53 291 (1986) Японии//РЖХим. 1987. 160 393П.
  155. Заявка 3 731 609 (1988) ФРГ//РЖХим. 1989. 240 550П.
  156. Заявка 3 828 926 (1989) ФРГ //РЖХим. 1990. 24Н170П.
  157. Заявка 3 712 752 (1988) ФРГ//РЖХим. 1989. 150 287П.
  158. Заявка 3 823 979 (1990) ФРГ //РЖХим. 1991. 12Н151П.
  159. Пат. 4 804 653 (1988) США //РЖХим. 1989. 220 271П.
  160. Заявка 1−236 373 (1992) Японии //РЖХим. 1993. 50 381П.
  161. JP 03 99,003 (1991) //С.А. 1991. Vol. 115. № 20 1146u.
  162. JP 03,55,336 (1991) //C.A. 1991. Vol. 115. № 17 7455w.
  163. JP 1−299 203 (1990) //C.A. 1990. Vol. 113. № 2059b.
  164. Заявка 2 111 706 (1991) Японии //РЖХим. 1992. 60 368П.
  165. Заявка 262 805 (1990) Японии //РЖХим. 1991. Ю0424П.
  166. Заявка 1−301 605 (1989) Японии //РЖХим, 1990. 220 449П.
  167. Заявка 1−301 606 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 220 450П.
  168. Заявка 1−301 607 (1989) Японии//РЖХим. 1990. 220 451П.
  169. Пат. 4 445 732 (1997) ФРГ //РЖХим. 1998.130 359П.
  170. Заявка 489 419 (1992) Японии //РЖХим. 1994. 220 289П.
  171. Заявка 4 231 964 (1994) ФРГ //РЖХим. 30 272П.
  172. Заявка 61−229 887 (1986) Японии //РЖХим. 1987.190 395П.
  173. Заявка 2 162 510 (1985) Велик.//РЖХим. 1986.180 328П.
  174. Заявка 2 162 520 (1985) Велик. //РЖХим. 1986 240 404П.
  175. Mills F.D., Brown R.T. Synthesis of methylene-linked pyrethroids. //J. Agr. Food Chem. 1989. Vol. 37. № 2. P.501−507.
  176. Заявка 60−11 660 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 110 397П.
  177. Заявка 2 192 886 (1989) Велик. //РЖХим. 1990.10 312П.
  178. Заявка 1−228 932 (1990) Японии//РЖХим. 1991. 30 391П.
  179. Заявка 60−115 545 (1985) Японии //РЖХим. 1986. Ю0391П.
  180. Заявка 61−207 353 (1986) Японии//РЖХим. 1987. 210 412П.
  181. Пат. 4 777 185 (1989) США//РЖХим. 1990. 50 414П.
  182. Заявка 61−207 352 (1988) Японии //РЖХим. 1987. 160 299П.
  183. Пат. 4 975 451 (1992) США//РЖХим. 110 310П.
  184. Заявка 2 270 693 (1994) Велик. //РЖХим. 1995. 30 266П.
  185. Заявка 2 187 452 (1988) Велик. //РЖХим. 170 320П.
  186. Заявка 3 907 784 (1990). ФРГ //РЖХим. 1991. 100 420П.
  187. ЕР415,568 (1991)//СЛ. 1991. Vol. 115. № 13 0075g.
  188. Заявка 62−111 941 (1987) Японии //РЖХим. 1988. 170 325П.
  189. Заявка 59−152 303 (1985) Японии//РЖХим. 1985. 240 457П.
  190. Заявка 59−137 435 (1984) Японии//РЖХим. 1985. 180 332П.
  191. Заявка 2 199 825 (1988) Велик. //РЖХим. 1989. 80 359П.
  192. Заявка 61−236 741 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 190 387П.
  193. Пат. 5 223 536 (1993) США //РЖХим. 1994. 230 273П.
  194. Заявка 59−225 135 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 210 456П.
  195. Заявка 57−72 928 (1983) Японии //РЖХим. 1984. 90 274П.
  196. Заявка 390 541 (1993) ФРГ //РЖХим. 1994. 40 231П.
  197. Заявка 59−110 602 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 130 396П.
  198. Пат. 4 772 633 (1988) США//РЖХим. 1989. 150 289П.
  199. ЕР31 5916(1990)//С.А. 1990. Vol. 113.№ 6161b.
  200. Заявка 59−1 556 340 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 150 386П.
  201. Заявка 59−204 155 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 80 377П.
  202. Заявка 60−209 503 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 110 389П.
  203. Заявка 2 219 290 (1991) Велик. //РЖХим. Ю401П.
  204. Заявка 61−1603 (1986) Японии //РЖХим. 1987. 304ЮП.
  205. Заявка 61−69 702 (1986) Японии//РЖХим. 1987. 90 377П.
  206. Заявка 2 157 694 (1985) Велик. //РЖХим. 1986. 150 362П.
  207. Заявка 59−137 434 (1984) Японии //РЖХим. 1985. 180 381П.
  208. Заявка 63−130 572 (1988) Японии //РЖХим. 1989. 130 368П.
  209. Пат. 5 276 205 (1994) США//РЖХим. 1995. 40 279П.
  210. Пат. 5 157 048 (1993) США//РЖХим. 1994. 90 303П.
  211. Заявка 3 827 025 (1990) ФРГ//РЖХим. 1991. 40 367П.
  212. Пат. 4 900 758 (1992) США//РЖХим. 1993. 170 199П.22 в. Li У., Zhou Ch. Synthesis of new non-esters pyrethroids and studies on their biologic activity. I, //Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao 1991.12. № 4. c. 479−481.//C.A. 1991. Vol. 115. № 23 1810y.
  213. Заявка 3 220 106 (1983) ФРГ //РЖХим. 1984. 170 325П.
  214. Пат. 4 992 453 (1991) США//РЖХим. 1992. 40 362П.
  215. Пат. 5 070 097 (1992) США //РЖХим. 1993. 220 196П.
  216. Пат. 5 064 846 (1992) США//РЖХим. 1993. 604ЮП.
  217. Пат. 568 028 (1987) Австрал. //РЖХим. 1988. 210 196П.
  218. Пат. 4 434 182 (1983) США //РЖХим 1984. 240 371П.
  219. Пат. 5 045 566 (1991) США//РЖХим. 1992. 210 352П.
  220. Brown М.А., Gammon D.W., Gasida J.E. Oxime ether pyrethroids and hydroxylamine ether propyrethroids: photochemistry, biological activity andmetabolism. //J. Agr. Food Chem. 1983. Vol. 31. № 5. P.1031−1036. //РЖХим. 1984. 5E128.
  221. Пат. 550 606 (1986) Австрал. //РЖХим. 1987. 60 451П.
  222. Пат. 4 931 448 (1990) США//РЖХим. 1989. 210 381П.
  223. JP 02,104,504 (1989) //С.А. 1990. Vol. 113. № 93318z.
  224. JP 06,184,034 (1995) //С.А. 1995. Vol. 122. № 13 2746v.
  225. Пат. 4 818 525 (1990) США//РЖХим. 1989. 90 394П.
  226. Tomoda Ken-Ichi. Aniverse (halfenprox, MTI-732, SIRBON) a new acaricide. //Agrochem. Jap. 1995. № 67. P.16−17. (Eng). //РЖХим. 1997. 10 273.
  227. Заявка 4 401 542 (1997) ФРГ //РЖХим. 1998.20 372П.
  228. Пат. 4 782 094 (1989) США//РЖХим. 1990. 40 364П.
  229. Заявка 2 275 831 (1991) Японии//РЖХим. 1992. 12Н149П.
  230. Заявка 63−45 233 (1988) Японии//РЖХим. 1989. 60 350П.
  231. Заявка 60−112 732 (1985) Японии//РЖХим. 1986.140 330П.
  232. Пат. 4 818 525 (1990) США//РЖХим. 1991. 90 394П.
  233. Заявка 4 239 181 (1994) ФРГ //РЖХим. 1995.170 283П.
  234. Заявка 3 828 339 (1995) ФРГ //РЖХим. 1996. 50 273П.
  235. Заявка 4 406 177 (1995) ФРГ //РЖХим. 1996. 220 276П.
  236. Заявка 62−108 830 (1987) Японии //РЖХим. 1988. 180 313П.
  237. Заявка 2 174 739 (1990) Японии//РЖХим. 1991. 220 375П. ,
  238. Пат. 4 788 348 (1989) США//РЖХим. 1990. 10 318П.
  239. Заявка 60−19 760 (1985) Японии //РЖХим. 1986. 50 387П.
  240. В.Б. Синтез пестицидов и биорегуляторов. //Агрохимия. 1987. № 8. С. 93−123.
  241. Ger. Offen DE 3 813 296 (1988) //С.А. 1989. Vol. 110. № 212 342с.
  242. Fed. Regist. 18 Apr. 1990. Vol. 55. № 75. P. 1421−1422. Pesticide tolerance for (alpha R, S 2R)-fluvalinate (RS)-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl ®-2-[2cMoro-4(trifluoromethyl)anilino.-3-methylbutanoate]. //C.A. 1990. Vol. 113. ' № 57633q.
  243. Strieker O., Glierschner K., Vorwohl G. Gaschromatographische Bestimmung von Brompropylat, 4,4-Dibrombenzophenon, Coumphos und Fluvalinat in Honig. //Dtsch. Lebensen Pdsch. 1989. Vol. 25. № 3. С 72−75. (Нем). //РЖХим. 1P1476.
  244. Khazanchi Rajesh, Handa Swadesh K. Detection and separation of fenpropathrin, flucythrinate, fluvalinate and PP321 by thyn-layer chromatography. //J. Assoc. Offic. Anal. Chem. 1989. Vol. 72. № 3. P. 512 514. (Eng).//РЖХим. 17P1014.
  245. Stemper J.H., Nigg H.N., Daniel M.W., Nielsen A.P., Royer M.D. Applicator exposure to fluvalinate, chlorpyrifos, captan and chlorothalonil in Florida ornamentals. //J. Agr. Food Chem. 1989. Vol. 37. № 1. P. 240−244. //РЖХим. 1989. 140 333.
  246. Пат. 440 912 (1983) США//РЖХим. 1984. 140 353П.
  247. Пат. 279 477 (1990) ГДР //РЖХим. 1991.150 383П.
  248. Ф.З., Рахимов Р. Г., Толстиков ГА. Синтез производных N-фенилвалина в условиях межфазного катализа. // ЖОрХ. 1998. Т.34. вып.6. С. 949.
  249. Органикум. Т.1. М: Мир, 1979. С. 399.
  250. К., Пирсон Д. //Органические синтезы. Часть 1. М: 1973. С. 473.
  251. Вейганд-Хилъгетаг. //Методы эксперимента в органической химии. М: 1968. С. 522.
  252. Вейганд-Хилъгетаг. //Методы эксперимента в органической химии. М: 1968. С. 521.
  253. Органикум. Т.2. М: Мир, 1979. С. 231, 239.
  254. Ф.З., Рахимов Р. Г., Толстиков Г. А. Синтез кислотной компоненты флювалината в условиях ультразвукового облучения. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 3. С. 548.
  255. Ф.З., Игнатюк В. К., Рахимов Р. Г., Амирханов Д. В., Поскряков А. В., Черникова О. П., Толстиков Г. А. Синтез азотсодержащих аналогов фенвалерата. //Изв. АН СССР. Сер хим. № 7. С. 1694−1696.
  256. Lee J.-M., Norton S.J. Pyrethroid-like carbamates having insecticidal activity. //J. Agr. Food Chem. 1990. Vol. 38. № 1. P. 273−278.
  257. Пат. 4 372 943 (1983) США//РЖХим. 1984. 20 334П.
  258. Заявка 1−131 104 (1989) Японии //РЖХим. 1990. 120 391П.
  259. Nagaki К., Nakayama М., Hayasaki Sh. The formation of ethers from unsatureted aliphatic alcohols in the presence of born trifluoride etherate. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1978. Vol. 51. № 11. P. 3273−3276 (Eng).
  260. Coats J.R., Williams J.W., Chang C., Lee A.H., Metcalf R.L. Structure-activity for uptake and toxicity of DDT-type insecticides utilizing an NMR method for estimating
  261. JP 58 77,835 (1983) //C.A. 1983. Vol. 99. № 12 2005v.
  262. Л.Я., Гудриниеце Э. Ю., Невиньш А. Ф., Ванаг Г. Я. Сульфирование р-дикетонов. XII. Сульфирование 2-фенилинданона-1,3. //ЖОХ. 1960. Т. 30. Вып. 12. С. 3967−3972.
  263. Оае Sh., Furukawa N., Kise M, Kawanishi M. The mechanism of the alkaline fusion of benzenesulfonic acid.//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996. Vol. 39. № 6. P. 1212−1219. (Eng).
  264. Parijat Sarmah, Nab in C. A facile reduction procedure for nitroarenes with Al-NiCl2-THF system. //Tetr. Lett. 1990. Vol. 31. № 28. P. 4065−4073.
  265. Органикум. T.2. M: Мир, 1979. С. 230.
  266. Органикум. T.2. M: Мир, 1979. С. 189.
  267. Ф.З., Игнатюк В. К., Лакеев С. Н., Рахимов Р. Г., Султанова B.C., Толстиков Г. А. Синтез этиловых эфиров 3,3-диалкилспироцикло-пропан-1,Г-(3'-алкилинден).-2-карбоновой кислоты. //ЖОрХ. 1989. Т. 25. Вып. 1.С. 103−111.
  268. Knothe L., Prinzbach #. 13C-Analysen von gekreuztkonjugierten Bindungssystemen.//Liebigs An. Chem. 1977. № 4. S. 687−708.
  269. Вейганд-Хилъгетаг. //Методы эксперимента в органической химии. М: Химия, 1968. С. 138.
  270. И.М., Вакулова Л. А., Филипова Т. М., Беккер А. Р., Самохвалов И. Г. Синтетические исследования по химии полиеновых соединений. XLV. Синтез аналогов витамина А, структурно близких его метаболитам. //ЖОрХ. 1980. Т. 16. Вып. 11. С. 2289−2296.
  271. Пат. 4 144 265 (1979) США //РЖХим. 1979. 24Н185П.
  272. Ф.З., Рахимов Р. Г., Толстиков Г. А. Синтез пиретроидов с простой эфирной связью при ультразвуковом облучений. //ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 1. С. 202−203.
  273. В.В. //Органическая масс-спектрометрия. JI: Наука, 1990. С. 12.
  274. Kingston D.C., Bursey М.М. Intramolecular hydrogen transfer in mass spectra. II. The McLafferty rearrangement and related reactions. //Chem. Rev. 1974. Vol. 74. № 2. P. 215−242.
  275. Масс-спектрометрические характеристики органических и элементорганических соединений. Уфа: БФ АН СССР, 1987 С. 15.
  276. JP 82 56,438 (1982)//С.А. 1982. Vol. 97. № 72 063у.
  277. JP 58,105,932 (1983) ПСА. 1983. Vol. 99. №i58005j.
  278. Пат. 4 663 314 (1987) США //РЖХим. 1988. Ю401П.
  279. Заявка 3 828 820 (1991) ФРГ//РЖХим. 1992. 100 404П.
  280. Пат. 5 258 410 (1994) США//РЖХим. 1995. 50 263П.
  281. Вейганд-Хшъгетаг. //Методы эксперимента в органической химии. М: Химия, 1968. С. 336.
  282. Вейганд-Хшъгетаг. //Методы эксперимента в органической химии. М: Химия, 1968. С. 183.
  283. Вейганд-Хшъгетаг. //Методы эксперимента в органической химии. М: Химия, 1968. С. 479.
  284. Органикум. Т.2. М: Мир, 1979. С. 66.
  285. Органикум. Т.2. М: Мир, 1979. С. 198.124
Заполнить форму текущей работой

На отлично!