Новые типы реакций органических производных магния и галлия и их применение в катализе

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Синтез комплексов. dpp-bian. Аценафтенхинон (1.35 г, 7.4 ммоль) в 65 мл ацетонитрила нагревали до 80 °C. Затем добавляли 12 мл ледяной уксусной кислоты и продолжали нагревать при постоянном перемешивании до полного растворения аценафтенхинона. В полученный горячий раствор добавляли 3 мл (16.0 ммоль) 2,6-диизопропиланилина и нагревали в течение 2 часов. После охлаждения реакционной смеси… Читать ещё >

Содержание

Введение.--.-.--.-.
Глава I. Литературный обзор
- 1. 1. а-Дииминовые лиганды «семейства» Аг-Ыап
- 1. 2. Комплексы непереходных металлов с ёрр-Ыап
- 1. 3. Реакции циклоприсоединения
  - 1. 3. 1. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения Хьюсгена
  - 1. 3. 2. Реакции циклоприсоединения в химии комплексов переходных металлов
    - 1. 3. 2. 1. Реакции [3+2] циклоприсоединения алкинов по фрагменту М-Х=С (М = Ре (0), Ки (0) — X = N. О)
    - 1. 3. 2. 2. Реакции [3+2] циклоприсоединения алкенов к комплексам ('Рг-с1ас1)Ре (1^С)з и ('Рг-сЫ)Ки (СО)з. .,.,.,.,.,., ,.,.,.,.,.,
    - 1. 3. 2. 3. Реакции [3+2] циклоприсоединения кетонов к диазадиеновым комплексам циркония, гафния и самария
  - 1. 3. 3. Реакции обратимого циклоприсоединения
    - 1. 3. 3. 1. Обратимое связывание молекулярного кислорода
    - 1. 3. 3. 2. Обратимое присоединение этилена по связи 8п=8п
- 1. 4. Реакции гидроаминирования
  - 1. 4. 1. Реакции межмолекулярного гидроаминирования алкинов
    - 1. 4. 1. 1. Катализ на комплексах переходных металлов
    - 1. 4. 1. 2. Катализ на комплексах металлов IV группы
    - 1. 4. 1. 3. Катализ на комплексах цинка
    - 1. 4. 1. 4. Катализ с участием соединений непереходных металлов
- 1. 5. Реакции гидроарилирования алкинов
Глава II. Результаты и их обсуждение
- 2. 1. Окислительное присоединение дисульфидов к комплексам магния и галлия на основе ёрр-Ыап
  - 2. 1. 1. Окислительное присоединение дисульфидов к дииминовому комплексу магния (ёрр-Ыап)]У^(М)з
  - 2. 1. 2. Окислительное присоединение дисульфидов к дииминовому комплексу галлия (ёрр-Ыап) Оа- Оа (ёрр-Ыап)
- 2. 2. Реакции (фр-Ыап)Оа-Оа (ёрр-Ыап) с алкинами
  - 2. 2. 1. Присоединение алкинов к комплексу галлия (с1рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап)
  - 2. 2. 2. Элиминирование алкинов из продуктов присоединения
  - 2. 2. 3. Реакция дигаллиевого комплекса с избытком фенилацетилена
- 2. 3. Каталитическая активность дииминовых комплексов магния и галлия в реакциях алкинов с аминами
  - 2. 3. 1. Гидроаминирование и гидроарилирование фенилацетилена на комплексе (ёрр-Ыап)Оа-Оа (ёрр-Ыап)
  - 2. 3. 2. Сравнение каталитической активности (ёрр-Ыап)
(1М)з, (с!рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап), Е1зОа, ваСЬ и комплексов переходных металлов в реакциях гидроаминирования
- 2. 3. 3. Предполагаемые механизмы гидроаминирования на комплексах (с1рр-Ыап)М?(М)з и (

Новые типы реакций органических производных магния и галлия и их применение в катализе (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы.

Стремительное развитие металлорганической и координационной химии обусловлено, прежде всего, растущими потребностями фундаментальной и прикладной науки в новых высокоэффективных катализаторах различных процессов органического синтеза, таких как, реакции образования связей углерод-углерод и углерод-гетероатом. Традиционно для этих целей используются соединения переходных металлов, что связано с их особыми свойствами, а именно, способностью переходного металла изменять свою 'степень окисления и координировать молекулы ненасыщенных соединений в ходе каталитической реакции.

Из-за высокой стоимости переходных металлов остро встаёт вопрос о способах регенерации металлокомплексного катализатора и возможности его многократного использования. В связи с этим актуальной является проблема замены дорогостоящих каталитических систем на основе переходных металлов, на доступные и относительно недорогие комплексы непереходных металлов. В отличие от переходных металлов, способных образовывать соединения в нескольких состояниях окисления, непереходные металлы, как правило, имеют одну характерную степень окисления. Однако, комбинация так называемых лигандов «переменной степени окисления» (редокс-активных лигандов) с ионами непереходных металлов даёт металлокомплексы, обладающие уникальной реакционной способностью, подобной реакционной способности соединений переходных металлов. Поэтому редокс-активные комплексы редокс-неактивных непереходных металлов могут стать новым классом катализаторов реакций органического синтеза, в том числе реакций образования связей углерод-углерод и углерод-гетероатом.

В последние годы отмечается значительный интерес исследователей к таким редокс-активным лигандам как аценафтен-1,2-диимины. Благодаря наличию тг-электронной системы данные лиганды в комплексах способны принимать или отдавать электроны при атаке различных субстратов, оставаясь при этом связанными с металлоцентром. То, что аценафтен-1,2-дииминовые комплексы поздних переходных металлов (N1, ЬШ, Рг, Рё) являются эффективными катализаторами полимеризации а-олефинов, реакций функционализации и гидрирования алкинов, гидросилилирования и других реакций наглядно демонстрирует их высокий потенциал. Подобно комплексам переходных металлов аценафтен-1,2-дииминовые производные непереходных металлов способны к реакциям окислительного присоединения и восстановительного элиминирования.

В настоящей работе представлены результаты исследования реакций аценафтен-1,2-дииминовых производных магния и галлия с дисульфидами и ацетиленами. В работе также продемонстрирована каталитическая активность дииминовых производных магния и галлия в реакциях присоединения анилинов к ацетиленам.

Цель и задачи диссертационной работы.

Цель работы состоит в реализации на аценафтен-1,2-дииминовых производных магния и галлия химических превращений, нехарактерных для соединений непереходных металлов и демонстрация каталитических свойств этих производных в реакциях органического синтеза. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1) окисление комплексов (dpp-bian)Mg (thf)3 и (dpp-bian)Ga-Ga (dpp-bian) (dpp-bian = 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен) дисульфидами, идентификация продуктов реакций физико-химическими методами, определение молекулярной структуры продуктов методом РСА;

2) проведение реакций (dpp-bian)Ga-Ga (dpp-bian) с различными ацетиленами, выделение и исследование продуктов реакции методами ЯМР-спектроскопии и электронной спектроскопии поглощения, исследование термостабильности полученных соединений методами ТГА* й ДСК.

3) на основании анализа полученных экспериментальных данных определение характера трансформации дииминового лиганда при переходе от исходных соединений к продуктам в реакциях с дисульфидами и алкинами;

4) исследование каталитической активности (dpp-bian)Mg (thf)3 и (dpp-bian)Ga-Ga (dpp-bian) в реакциях ароматических аминов с ацетиленами.

Объекты и предмет исследования.

Монои биядерные комплексы магния и галлия с аценафтен-1,2-диимином. Мономерные сульфидные производные магния и галлия. Биядерные продукты циклоприсоединения ацетиленов к дигаллану (dpp-bian)Ga-Ga (dpp-bian) — производные с хиральными амидо-иминными лигандами.

Научная новизна и практическая ценность работы состоят в следующем: получены И' охарактеризованы новые аценафтен-1,2-дииминовые сульфидные комплексы магния и галлия. Показано, что присоединение дисульфидов к дианионному комплексу магния на основе с1рр-Ыап приводит к изменению «степени окисления» лиганда, который при этом остается связанным с атомом магния. В случае дигаллана реакция также может проходить с сохранением «степени окисления» с1рр-Ыап лиганда. продемонстрирована уникальная способность дигаллана обратимо присоединять терминальные и интернальные ацетилены по фрагменту Оа-И-С, с образованием продуктов циклоприсоединения, которые выделены в кристаллическом состоянии и охарактеризованы современными физико-химическими методами (ЯМРи ИК-спектроскопия, ЭСП, ДСК, ТГА и рентгеноструктурный анализ). Обратимое присоединение (координация) алкинов к комплексам непереходных металлов ранее никогда не наблюдалось.

— установлено, что комплекс (<1рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап) является эффективным катализатором реакций присоединения анилинов к ацетиленам.

На защиту выносятся: экспериментальные данные о реакциях окисления комплексов (ёрр-Ыап)Л^(1Ы)з и (ёрр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап) органическими дисульфидами с образованием новых сульфидных производных магния и галлия с анион-радикалом или дианионом 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтена;

— экспериментальные данные о реакциях присоединения алкинов к дигаллану (ёрр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап) и реакции элиминирования алкинов из продуктов присоединениярезультаты исследования процесса присоединения/элиминирования физико-химическими методами, в том числе спектральными, структурными и термогравиметрическимирезультаты реакций первичных ароматических аминов с фенилацетиленом, катализируемые дигалланом (<1рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап): продукты гидроаминирования и гидроарилирования.

Апробация работы.

Результаты диссертационной работы были представлены на XV и XVI Нижегородских сессиях молодых ученых (2010, 2011) и на XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011).

Публикации.

Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях и 4 тезисах докладов.

Структура диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы (161 наименование) и приложения. Работа изложена на 124 страницах машинописного текста, включает 11 таблиц, 68 схем и 35 рисунков.

Выводы.

1. Синтезированы и охарактеризованы новые аценафтен-1,2-дииминовые комплексы магния и галлия с сульфидными группами. Показано, что реакции 0.5 мольных эквивалентов органических дисульфидов с комплексом магния, содержащим дианион с1рр-Ыап приводит к окислению последнего до анион-радикала, координация лиганда атомом магния при этом сохраняется. При использовании больших количеств дисульфида происходит более глубокое окисление ёрр-Ыап лиганда, который выделяется в виде свободного нейтрального диимина. В случае дигаллиевого комплекса (с1рр-Ыап)Оа-Са (с1рр-Ыап) реакции с дисульфидами могут протекать с сохранением дианионного состояния ёрр-Ыап, но разрывом связи металл-металл.

2. Открыта высокоселективная реакция циклоприсоединения терминальных и интернальных алкинов к дигаллану (<1рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап). Сочетание редокс-инертного металла и редокс-активного дииминового лиганда позволило получить молекулярную систему, имитирующую реакционную способность соединений редокс-активных переходных металлов. Продукты присоединения ацетилена, фенилацетилена, метил-2-бутиноата и этил-2-бутиноата были выделены в индивидуальном состоянии, а также исследованы физико-химическими методами в растворе и в кристаллическом состоянии.

3. Показано, что процессы присоединения алкинов к дигаллану являются обратимыми: при нагревании продуктов присоединения как в растворе, так и в кристаллическом состоянии происходит элиминирование соответствующего ацетилена и образование исходного дигаллиевого комплекса. Из спектров ЯМР, полученных при разных температурах, определены константы равновесия и рассчитаны термодинамические параметры процесса элиминирования фенилацетилена из соответствующего аддукта: Д#298 = 45.98 кДж/моль, да", =146.14 Дж/моль-К, Авт = 2.43 кДж/моль.

4. Установлено, что дигаллан (с1рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап) эффективно катализирует гидроаминирование фенилацетилена анилинами, что приводит к образованию исключительно продуктов Марковниковского присоединения с высокими выходами. В реакции фенилацетилена с 1-аминоантраценом в присутствии всего 2 мольных процентов комплекса (с!рр-Ыап)Оа-Оа (с1рр-Ыап) происходит образование продукта гидроарилирования с количественным выходом.

Заключение

Таким образом, комплексы магния и галлия на основе аценафтен-1,2-дииминового лиганда (ёрр-Ыап) способны присоединять такие субстраты, как дисульфиды и алкины. При этом в случае дисульфидов происходит одноэлектронное окисление ёрр-Ыап до анион-радикала (амидо-имин), а в реакциях с алкинами — обратимая трансформация с1рр-Ыап в амидо-имино-винильный лиганд. В этих процессах атом металла остаётся связанным с лигандом. Способность обратимо координировать молекулы алкенов и алкинов до сих пор была присуща лишь переходным металлам. С использованием аценафтен-1,2-дииминовых лигандов, способных к глубоким превращениям, такая возможность появилась и у комплексов непереходных металлов, а именно комплексов галлия. Это позволило использовать дигаллан в качестве катализатора реакций образования связей углерод-углерод и углерод-азот. Было продемонстрировано, что каталитическая система на основе непереходного металла и редокс-активного лиганда, выступающая как единое целое, напоминает действие каталитических систем на основе переходных металлов и обладает высокой селективностью.

В современной органической химии известно огромное число реакций, протекающих в жёстких условиях (температура и давление) или требующих присутствия дорогостоящих катализаторов на’основе поздних переходных металлов (Яи, Ш1, Рс1, Р1 и др). Поэтому можно предполагать, что полученные в ходе выполнения данной работы результаты станут отправной точкой в развитии нового направления катализа — реакции органического синтеза, катализируемые соединениями непереходных металлов и редокс-активных лигандов. При этом важно подчеркнуть, что целью исследователей является не замена переходных металлов непереходными в известных каталитических реакциях, но разработка новых типов функционализации органических веществ, не известных в настоящее время. В коллективе, где представленная диссертационная работа была выполнена, разработаны удобные методы синтеза различных аценафтен-1,2-дииминовых комплексов непереходных металлов, что сделало их по-настоящему доступными.

Говоря о ближайших перспективах развития этого направления можно сказать, что в первую очередь аценафтен-1,2-дииминовые комплексы непереходных металлов, наверное, могут быть использованы в различных реакциях функционализации алкинов, таких как, например, присоединение дисульфидов и тиолов. Варьирование заместителей при атомах азота и в нафталиновой части лиганда может позволить провести активацию алкенов и, как следствие, их.функционализацию. Наиболее же привлекательным направлением могла бы быть активация связей углерод-водород в алканах.

Глава III. Экспериментальная часть.

3.1. Основная часть.

Все синтезированные в работе комплексы чувствительны к кислороду и влаге воздуха, поэтому манипуляции, связанные с их синтезом, выделением и идентификацией, выполнялись с использованием стандартной техники Шленка в вакууме или атмосфере инертного газа. 1,2-Бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен (dpp-bian) получен конденсацией аценафтенхинона и 2,6-диизопропиланилина (оба приобретены в компании Aldrich) в ацетонитриле по методике, описанной в [133]. Указанные в приведенных ниже методиках синтезов выходы продуктов рассчитаны на количество исходного dpp-bian. Температуры плавления синтезированных веществ определяли в запаянных вакуумированных капиллярах. Растворители: тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, гексан, бензол и толуол сушили и хранили над натрийбензофеноном и отбирали конденсацией в вакууме непосредственно перед использованием. Для регистрации ИК-спектров готовили суспензии соединений в вазелиновом масле. ИК-спектры получены на спектрометре «ФСМ-1201». Спектры ЯМР 'Н регистрировали на спектрометрах «Bruker ARX 200», «Bruker DPX 200» и «Bruker ARX 400». Химические сдвиги приведены в миллионных долях и соотнесены с химическими сдвигами остаточных протонов дейтерированных растворителей.

3.2. Синтез комплексов. dpp-bian [133]. Аценафтенхинон (1.35 г, 7.4 ммоль) в 65 мл ацетонитрила нагревали до 80 °C. Затем добавляли 12 мл ледяной уксусной кислоты и продолжали нагревать при постоянном перемешивании до полного растворения аценафтенхинона. В полученный горячий раствор добавляли 3 мл (16.0 ммоль) 2,6-диизопропиланилина и нагревали в течение 2 часов. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры полученный желто-оранжевый осадок фильтровали, промывали гексаном и сушили в вакууме. Выход 3V15 г (85%). Спектр ЯМР *Н (400 МГц, CDC13, 25 °C, 5, м.д., J/Гц): 7.88 (д, 2 Н, нафталиновая часть, J= 8.3), 7.37 (дд, 2 Н, нафталиновая часть, J — 8.3 и 7.3), 7.307.23 (м, 6 Н, 2 х СбНз’Ргг), 6.64 (д, 2Н, нафталиновая часть, J = 7.3), 3.04 (септ, 4 Н, 4 х СН (СН3)2, J = 6.8), 1.25 (д, 12 Н, 4 х СН (СН3)(СН3), J = 6.8), 0.98 (д, 12 Н, 4 х СН (СНз)(СНз),^=6.8). dpp-bian)Mg (thf)3 (1) [18]. Раствор, содержащий 0.50 г (1.0 ммоль) dpp-bian в ТГФ (30 мл), приливали к избытку металлического магния, активированного небольшим количеством иода. Реакционную смесь нагревали на водяной бане при температуре 80 °C в течение 10 минут до появления устойчивой изумрудно-зелёной окраски раствора. Полученный раствор комплекса 1 декантировали с избытка магния и использовали в дальнейших реакциях без выделения. dpp-bian)MgSBz (dme) (2). К раствору комплекса 1, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [18] методике, в ТГФ (30 мл) добавляли при перемешивании 0.12 г (0.5 ммоль) дибензилдисульфида. Цвет раствора мгновенно изменился на вишнёво-красный. После этого ТГФ удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в ДМЭ (20 мл). При медленном концентрировании полученного раствора выделили соединение 2 в виде красных кристаллов (0.57 г, 69%). Т. пл. 282 °C. Найдено (%): С 74.63, Н 7.38. Вычислено для C47H57MgN202S х C4Hi0O2 (828.44 г/моль) (%): С 73.94, Н 8.15. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1598 ср, 1538 o.e., 1357 ср, 1318 ср, 1294 сл, 1251 с, 1185 с, 1109 с, 1094 с, 1047 с, 990 ср, 930 ср, 860 o.e., 820 o.e., 803 ср, 762 o.e., 704 o.e., 562 ср. Спектр ЭПР (толуол, 293 К): квинтет, g = 2.0031, = 0.46 мТ. dpp-bian)MgSsBu (dme) (3). К раствору комплекса 1, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [18] методике, в ТГФ (30 мл) добавляли 0.09 г (0.5 ммоль) ди-вшор-бутилдисульфида. Реакционную смесь нагревали на водяной бане при 80 °C в течение 30 минут до появления устойчивого вишнёво-красного цвета раствора. После удаления ТГФ в вакууме сухой остаток растворили в ДМЭ (20 мл). Кристаллизацией из полученного раствора получили соединение 3 в виде красных кристаллов (0.51 г, 72%). Т. пл. 276 °C. Найдено (%): С 75.28, Н 7.99. Вычислено для C44H59MgN202S (704.30 г/моль) (%): С 75.03, Н, 8.44. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1591 ср, 1532 o.e., 1319 ср, 1254 ср, 1215 сл, 1138 сл, 1181 ср, 1091 ср, 1048 с, 867 с, 857 с, 820 с, 807 с, 789 ср, 772 с, 765 с, 669 сл, 606 сл, 544 сл. Спектр ЭПР (толуол, 293 К): квинтет, g = 2.0030, AN = 0.46 мТ. dpp-bian)MgSC (S)NMe2(thf) (4). К раствору комплекса 1, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [18] методике, в ТГФ (30 мл) добавляли при перемешивании 0.12 г (0.5 ммоль) тетраметилтиурамдисульфида. Цвет реакционной смеси мгновенно изменился с зелёного на вишнёво-красный. ТГФ удаляли в вакууме, а сухой остаток растворили в смеси толуола и гексана в соотношении 8:2. Медленное концентрирование полученного раствора позволяет выделить соединение 4 в виде красных кристаллов (0.54 г, 76%). Т. пл. 217 °C. Найдено (%): С 71.23, Н 8.06. Вычислено для C43H54MgN3OS2 (717.32 г/моль) (%): С 72.00, Н 7.59. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1592 ср, 1323 сл, 1275 сл, 1248 с, 1179 сл, 1149 сл, 1115 ср, 1043 сл, 976 ср, 925 ср, 901 сл, 837 ср, 786 с, 750 o.e. Спектр ЭПР (толуол, 293 К): квинтет, g = 2.0037, = 0.47 мТ. dpp-bian)Ga-Ga (dpp-bian) (5) [26, 157]. Раствор, содержащий 0.50 г (1.0 ммоль) dpp-bian в толуоле, приливали к избытку металлического галлия. Реакционную смесь нагревали при температуре 120 °C в течение 12 часов до появления устойчивой темно-синей окраски раствора. Полученный раствор соединения 5 был отделен от избытка металла декантацией. Кристаллизацией из толуольного раствора комплекс 5 был выделен в виде синих кристаллов и использован в дальнейших синтезах. dpp-bian)Ga (SBz)2 (6). К навеске дибензилдисульфида (0.24 г, 1.0 ммоль) прилили раствор комплекса 5, полученный in situ из 0.5 г (1 ммоль). dpp-bian по описанной в [157] методике, в толуоле (30 мл). Реакционную смесь нагревали на водяной бане при 80 °C до появления устойчивого тёмно-красного цвета. Толуол удаляли в вакууме, а остаток растворяли в ДМЭ. Медленное концентрирование полученного раствора позволяет выделить комплекс 6 в виде тёмно-красных кристаллов (0.52 г, 64%). Т. пл. 194 °C. Найдено (%): С 73.12, Н 6.43. Вычислено для C5oH54GaN2S2.(816.79 г/моль) (%): С 73.52, Н 6.66. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1599 ср, 1540 o.e., 1494 сл, 1363 сл, 1318 с, 1253 ср, 1214 сл, 1187 ср, 1147 ср, 1104 сл, 1070 ср, 1056 сл, 1040 ср, 950 сл, 934 сл, 891 ср, 876 ср, 824 с, 803 с, 765 o.e., 701 o.e., 642 сл, 594 сл, 565 ср, 547 сл, 470 сл, 465 ср, 412 с. Спектр ЭПР (толуол, 293 К): мультиплет, g — 2.0026, ^(69Ga) =1.561 мТ, ^(71Ga) = 1.983 мТ, ^(14N) = 0.495 (2 N) мТ, Л^Н) = 0.098 (4 Н) мТ. dpp-bian)GaSC (S)NMe2 (7). К раствору комплекса 5, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [157] методике, в толуоле (30 мл) добавляли при перемешивании 0.12 г (0.5 ммоль) тетраметилтиурамдисульфида. Цвет раствора незначительно изменился с тёмно-синего на сине-зелёный. Медленное концентрирование полученного раствора позволяет выделить соединение 7 в виде игольчатых кристаллов сине-зелёного цвета (0.39 г, 57%). Т.пл. 195 °C (разл). Найдено (%): С 70.29- Н 6.55. Вычислено для Сз^бОаНзБгхС?^ (690.65 г/моль): С 70.58, Н 6.95. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1554 с, 1513 с, 1438 o.e., 1403 ср, 1341 o.e., 1319 сл, 1264 ср, 1248 ср, 1180 сл, 1138 сл, 1112 сл, 1055 сл, 972 ср, 926 ср, 910 ср, 812 ср, 806 ср, 765 o.e.,.

732 с, 696 ср, 651 сл, 622 сл, 569 сл, 521 сл, 464 сл, 420 с. Спектр ЯМР 1Н (200 МГц, ТГФ-20 °С, 5, м.д., У/Гц): 7.18 (с, 6 Н, СН аром.), 6.94 (д, 2 Н, СН аром., J= 8.3), 6.73 (дд, 6.8, 2 Н, СН аром., J= 8.3), 5.81 (д, 2 Н, СН аром., J= 6.8), 3.66 (септ, 4 Н, СН (СН3)2, J = 6.8,), 3.30 (с, 6 Н, N (CH3)2), 1.21 (д, 12 Н, СН (СН3)СН3, J= 6.8), 1.00 (д, 12 Н, СН (СН3)СН3, J= 6.8). dpp-bian (HC=CH)Ga-Ga (HC=CH)dpp-bian] (8). К раствору комплекса 5, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [157] методике, в толуоле (30 мл) прибавили 24 мл (1.1 ммоль) ацетилена. Цвет реакционной смеси мгновенно изменился с тёмно-синего на красно-коричневый. Толуол удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в диэтиловом эфире. При концентрировании полученного раствора выделили соединение 8 в виде красно-коричневых кристаллов (0.43 г, 72%). Т.пл. >150 °С (разл). Найдено (%): С 76.41, Н 6.98. Вычислено для C76H84Ga2N4 (1192.91 г/моль): С 76.52, Н 7.10. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1640 o.e., 1586 ср, 1360 с, 1324 ср, 1310 ср, 1274 ср, 1254 с, 1207 сл, 1187 ср, 1157 сл, 1100 ср, 1058 сл, 1040 с, 1004 сл, 977 сл, 934 с, 903 сл, 861 ср, 832 ср, 799 с, 781 o.e., 754 с, 715 с, 644 сл, 617 сл, 603 сл, 578 сл, 545 сл, 521 сл, 497 сл, 462 ср. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, толуол-ds, 20 °C, 5, м.д., J/Гц): 7.96 (д, 1 Н, СН аром., J = 9.2), 7.33 (д, 1 Н, СН аром., J = 8.2), 7.24 (д, 1 Н, СН аром., J= 8.2), 7.227.20 (м, 3 Н, СН аром.), 7.10−7.08 (м, 3 Н, СН аром.), 6.94 (пет, 1 Н, СН аром., J= 7.6), 6.91 (дд, 1 Н, СН аром., J= 9.2, 3.1), 6.80 (пет, 1 Н, СН аром., J= 7.6), 6.61 (д, 1 Н, СН аром., J = 7.0), 6.45 (д, 1 Н, СН аром., J = 7.0), 3.78 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 3.60 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 3.48 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 2.87 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, /= 6.8), 1.64 (д, 3 Н, СЩСНзЬ J= 6.8), 1.25 (д, 3 Н, СН (СНз)2, У= 6.8), 1.24 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 1.06 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 0.83 (д, 3 Н, СН (СЩ)2, J= 6.8), 0.54 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 0.47 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), — 0.03 (д, 3 Н, СН (СНз)2, J= 6.8). dpp-bian (PhC=CH)Ga-Ga (HC=CPh)dpp-bian] (9). К раствору комплекса 5, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [157] методике, в толуоле (30 мл) прибавили 0.1 г (1.0 ммоль) фенилацетилена. Цвет реакционной смеси мгновенно изменился с тёмно-синего на красно-коричневый. Толуол удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в ДМЭ. При концентрировании полученного раствора выделили соединение 9 в виде красно-коричневых кристаллов. Т.пл. > 100 °C (разл). Найдено (%):С 76.81, Н 7.07. Вычислено для C88H92Ga2N4xC4Hio02 (1435.27 г/моль): С 76.99, Н 7.16. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1631 с, 1587 ср, 1524 сл, 1485 ср, 1418 ср, 1362 ср, 1323 сл, 1309 сл, 1256 ср, 1208 сл, 1188 ср, 1157 сл, 1143 сл, 1107 ср, 1078 сл, 1041 ср, 1032 ср, 1003 сл, 968 сл, 938 сл, 895 сл, 861 ср, 833 сл, 816 сл, 802 ср, 783 с, 752 с, 698 с, 676 ср,.

658 ср, 612 сл, 589 сл, 557 сл, 481 сл, 463 сл. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, толуол-dg, 20 °C, 5, м.д., J/Гц): 7.93 (с, 1 Н, H (Ga)C=C (C)Ph), 7.38 (д, 1 Н, СН аром., J= 8.0), 7.24−7.18 (м, 2 Н, СН аром.), 7.13 (д, 1 Н, СН аром., J = 8.0), 7.10−7.06 (м, 3 Н, СН аром.), 6.90 (дд, 1 Н, СН аром., J= 6.5, 2.0), 6.84 (пет, 1 Н, СН аром., J= 7.8), 6.66 (пет, 1 Н, СН аром., J= 7.8), 6.61 (пет, 1 Н, СН аром., J = 7.3), 6.57 (м, 3 Н, СН аром.), 6.49 (м, 2 Н, СН аром.), 6.38 (д, 1 Н, СН аром., J = 6.8), 4.28 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 3.65 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 3.44 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 3.06 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 1.70 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 1.39 (д, 3 Н, СН (СНз)2, J= 6.8), 1.31 (д, 3 Н, СН (СНз)2, J= 6.8), 1.10 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 0.88 (d, 3 Н, СН (СНз)2, «/= 6.8), 0.61 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 0.43 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), -0.12 (д, 3 Н, СН (СН3)2, У = 6.8). dpp-bian (CH3C=CCOOMe)Ga-Ga (MeOOCC=CCH3)dpp-bian] (10). К раствору комплекса 5, полученному in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [157] методике, в толуоле (30 мл) прибавили 0.1 г (1.0 ммоль) метил-2-бутиноата. Цвет реакционной смеси мгновенно изменился с тёмно-синего на красно-коричневый. Толуол удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в бензоле. При концентрировании полученного раствора выделили соединение 10 в виде красно-коричневых кристаллов (0.46 г, 65%). Т.пл. > 200 °C (разл). Найдено (%): С 74.50, Н 6.91. Вычислено для C82H92Ga2N404xC? H6 (1415.14 г/моль): С 74.68, Н 6.98. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm» 1: 1701 ср, 1683 ср, 1638 ср, 1588 сл, 1311 сл, 1269 сл, 1251 сл, 1218 ср, 1185 сл, 1156 сл, 1033 ср, 968 сл, 935 сл, 856 ср, 834 ср, 799 ср, 780 с, 758 ср, 723 с, 679 с, 546 сл, 486 сл. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, Tr 200 °C (разл). Найдено (%): С 75.15, H 7.22. Вычислено для C84H96Ga2N404x3C6H6 (1599.47 г/моль): С 76.59, H 7.18. ИК-спектр (Вазелиновое масло), v/cm" 1: 1698 с, 1635 с, 1585 ср, 1314 ср, 1251 с, 1227 с, 1188 ср, 1138 ср, 1108 сл, 1099 сл, 1036 с, 968 сл, 935 сл, 902 сл, 858 ср, 831 сл, 798 ср, 780 с, 758 с, 675 о.с., 592 сл, 547 ср, 525 сл, 489 ср, 463 сл. Спектр ЯМР! Н (400 МГц, ТГФ-с18, 20 °C, S, м.д., J/Гц): 7.94 (д, 1 Н, СН аром., J= 8.3), 7.68 (д, 1 H, СН аром., J = 8.3), 7.38−7.26 (м, 3 H, СН аром.), 7.21 (д, 1 Н, СН аром., J- 6.6), 7.13 (дд, 1 Н, СН аром., J= 6.3, 2.7), 7.00−6.88 (м, 2 Н, СН аром.), 6.68 (пет, 1 Н, СН аром., J-4.8), 6.26 (д, 1 Н, СН аром., J= 7.0), 6.15 (д, 1 Н, СН аром., J= 7.3), 4.37 (м, 1 Н, СНзС (С)=С (0а)С02СН2СНз), 4.20 (м, 1 Н, СНзС (С)=С (0а)С02СН2СН3), 3.82 (септ, 1 Н, СН (СНз)2, J = 6.8), 3.25 (септ, 1 H, СН (СН3)2, J= 6.8), 3.16 (септ, 1 Н, СН (СН3)2, J = 6.8), 2.87 (септ, 1 H, СН (СН3)2, J = 6.8), 1.27 (д, 6 H, СН (СН3)2, J = 6.8), 1.25 (д, 3 Н, СН (СНз)2, J = 6.8), 1.25 (с, 3 H, CH3C (C)=C (Ga)C02CH2CH3), 1.17 (м, 3 Н, CH3C (C)=C (Ga)C02CH2CH3), 1−09 (д, 3 Н, СН (СНз)2, J = 6.8), 0.84 (д, 3 H, СН (СН3)2, J = 6.8), 0.77 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8), 0.64 (д, 3 H, СН (СН3)2, J = 6.8), 0.31 (д, 3 Н, СН (СН3)2, У= 6.8), -0.34 (д, 3 Н, СН (СН3)2, J= 6.8).

Ci2H6(NC6H3-/Pr2)(PhC=CH2)(PhC=CH)]Ga (CsCPh)2 (12). К навеске комплекса 5 (0.57 г, 0.5 ммоль), полученного in situ из 0.5 г (1 ммоль) dpp-bian по описанной в [157] методике, в бензоле (30 мл) прибавили 0.41 г (4 ммоль) фенилацетилена. Цвет раствора мгновенно изменился с тёмно-синего на красно-коричневый. Реакционную смесь нагревали при 90 °C в течение 2 часов. После этого бензол удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в диэтиловом эфире. Концентрирование полученного раствора позволяет получить соединение 12 в виде светло-жёлтых кристаллов (0.51 г, 63%). Найдено (%): С 84,02 H 5,89. Вычислено для CseHieGaN (802.66 г/моль): С 83,80, H 5,78. Спектр ЯМР *Н (200 МГц, толуол-d8, 20 °C, 8, м.д., //Гц): 7.95 (д, 2 Н, СН аром., J = 7.1), 7.54 (дд, 2 Н, СН аром., J = 7.8), 7.40−7.28 (м, 7 Н, СН аром.), 7.28−7.21 (м, 2 Н, СН аром.), 7.21−7.13 (м, 2 Н, СН аром.), 7.08−7.01 (м, 4 Н, СН аром.), 7.01−6.95 (м, 3 Н, СН аром.), 6.93 (дд, 2 Н, СН аром., J = 7.3), 6.80−6.73 (м, 3 Н, СН аром.), 6.63 (т, 1 Н, СН аром., J = 7.8), 6.30 (д, 2 Н, СН аром., J= 7.3), 6.25 (д, 1 H, HC=C (Ph), J= 2.8), 5.42 (д, 1 H, HC=C (Ph), У = 2.8), 3.98 (септ, l. H, СН (СН3)2, J= 6.7), 2.75 (септ, 1 H, СН (СН3)2, J = 6.7), 1.73 (д, 3 Н, СН (СНз)2, J = 6.7), 1.27 (д, 3 H, СН (СН3)2, J= 6.7), 1.11 (д, 3 Н, СЩСНзЬ J = 6.9), 0.13 (д, 3 Н, СН (СН3)2,6.7).

Гидроаминирование и гидроарилирование фенилацетилена первичными ароматическими аминами [151]. Фенилацетилен (1.0 ммоль), амин (1.0 ммоль), 5 (0.02 ммоль) помещали в предварительно вакуумированную ЯМР-ампулу, добавляли 0.5 мл дейтерированного бензола. После этого ЯМР-ампулу запаивали и регистрировали спектр! Н ЯМР исходных реагентов при комнатной температуре. Затем реакционную смесь нагревали на масляной бане в интервале температур 90−110 °С. Мониторинг процесса и степени конверсии реагентов проводили методом ЯМР-спектроскопии. Соотношение между исходными реагентами и продуктами реакции рассчитывали из интегральных интенсивностей соответствующих сигналов. Данные об условиях реакций и выходы продуктов собраны в Таблицах 7 и 8.

И^=С (СНз)РЬ. Спектр ЯМР! Н (400 МГц, С6В6, 20 °C, 5, м.д., //Гц): 7.96 (м, 2 Н, СН аром.), 7.18 (м, 5 Н, СН аром.), 6.94 (й, 1 Н, СН аром., / = 7.4), 6.75 (дд, 2 Н, СН аром., /= 8.3), 1.84 (с, 3 Н, №=С (СН3)Р11).

4-С1-СбН4^С (СНз)Р11. К смеси фенилацетилена (1.0 г, 10 ммоль) и пара-хлоранилина (1.28 г, 10 ммоль) в бензоле (30 мл) прибавили комплекс 5 (0.22 г, 0.2 ммоль). Цвет раствора мгновенно стал красно-коричневым. Нагревание реакционной смеси при 110 °C в течение 6 часов привело к изменению цвета раствора на тёмно-коричневый. Бензол удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в н-гексане. Медленным концентрированием полученного раствора выделили соединение 146 в виде бесцветных прозрачных кристаллов. Найдено (%): С 84.96, Н 5.07. Вычислено для СмНпСШ (229.70 г/моль): С 85.33, Н 5.22. Спектр ЯМР 'Н (200 МГц, СБС13,20 °С, б, м.д., //Гц): 7.96 (м, 2 Н, СН аром.), 7.46 (м, 3 Н, СН аром.), 7.32 (д, 2 Н, СН аром., / = 8.5), 6.74 (д, 2 Н, СН аром., J= 8.5), 2.24 (с, 3 Н, К=С (СН3)РЬ).

4-Вг-С6Н4^С (СНз)РЬ. Спектр ЯМР ]Н (400 МГц, С6Б6, 20 °C, 5, м.д., //Гц): 7.87 (м, 2 Н, СН аром.), Т.24 (д, 2 Н, СН аром., / = 8.5), 7.18 (м, 3 Н, СН аром.), 6.39 (д, 2 Н, СН аром., /= 8.5), 1.767 (с, 3 Н, М=С (СНз)РЬ).

5-С1−2-МеОС6НЫЧ=С (СН3)Р11. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, С6В6, 20 °C, 5, м.д., //Гц): 7.93 (м, 2 Н, СН аром.), 7.16 (м, 2 Н, СН аром.), 6.92 (дд, 1 Н, СН аром., /= 8.8), 6.80 (д, 1 Н, СН аром., 2'.5), 6.40 (д, 1 Н, СН аром., /= 8.5), 1.83 (с, 3 Н, Ы=С (СНз)РЬ).

2.4-(МеО)2С6ВД=С (СН3)Р11. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, С606, 20 °C, 8, м.д., //Гц): 8.06 (м, 2 Н, СН аром.), 7.17 (м, 3 Н, СН аром.), 6.76 (д, 1 Н, СН аром., /= 8.5), 6.55 (д, 1 Н, СН аром., /= 2.3), 6.42 (дд, 1 Н, СН аром., / = 8.6), 3.44 (с, 3 Н, ОСНз), 3.29 (с, 3 Н, ОСН3), 1.99(с, ЗН, М=С (СН3)Р11).

3.5-(СГз)2С6Нз^С (СНз)Р11. Спектр ЯМР ]Н (400 МГц, С6Вв, 20 °C, б, м.д., //Гц): 7.83 (дд, 2 Н, СН аром., / = 7.3), 7.56 (д, 1 Н, СН аром., / = 2.4), 7.24 (м, 3 Н, СН аром.), 7.00 (д, 2 Н, СН аром., / = 8.5), 1.59 (с, 3 Н, М=С (СНз)РЬ).

2-РЬС6ВД=С (СН3)Р11. Спектр ЯМР 'Н (400 МГц, С6В6, 20 °C, 8, м.д., //Гц): 7.77 (дд, 2 Н, СН аром., /= 7.8), 7.49 (д, 3 Н, СН аром., /= 7.3), 7.38 (м, 5 Н, СН аром.), 7.22 (д, 2 Н, СН аром., / = 7.0), 6.97 (д, 2 Н, СН аром., /= 7.5), 1.69 (с, 3 Н, Н=С (СНз)Р11).

1-СюВДЧ=С (СН3)Р11. Спектр ЯМР *Н (400 МГц, С6Б6, 20 °C, 8, м.д., //Гц): 8.03 (дд, 2 Н, СН аром., / = 7.3), 7.69 (д, 1 Н, СН аром., / = 7.8), 7.47 (пет, 2 Н, СН аром., / = 8.16), 7.25 (дд, 2 Н, СН аром., / = 6.8), 7.20 (м, 5 Н, СН аром.), 1.78 (с, 3 Н, М=С (СН3)Р11).

2-(СюН6]ЧН2−1)](РЬ)С=СН2. Спектр ЯМР *Н (400 МГц, СбЭ6, 20 °C, б, м.д., //Гц): 7.95 (д, 1 Н, СН аром., /= 8.3), 7.65 (д, 1 Н, СН аром., /= 7.8), 7.32 (м, 2 Н, СН аром.), 7.29 (д, 2 Н, СН аром., / = 6.8), 7.20 (м, 2 Н, СН аром.), 7.07 (д, 2 Н, СН аром., /= 5.2), 6.68 (д, 1 Н, СН аром., / = 7.0), 5.74 (д, 1 Н, НС=С (РЬ), /= 1.26), 5.30 (д, 1 Н, НС=С (РЬ), /= 1.51), 3.79 (с, 2 Н, ЫЩ).

2-(С14Н81ЧН2−1)](Р11)С=СН2. К смеси фенилацетилена (1.0 г, 10 ммоль) и 1-аминоантрацена (2.95 г, 10 ммоль) в бензоле (30 мл) прибавили комплекс 5 (0.22 г, 0.2 ммоль). Цвет раствора мгновенно стал красно-коричневым. Нагревание реакционной смеси при 90 °C в течение 18 часов привело к изменению цвета раствора на тёмно-коричневый. Бензол удаляли в вакууме, а сухой остаток растворяли в н-гексане. При концентрировании полученного раствора выделили соединение 216 в виде бесцветных прозрачных кристаллов. Найдено (%): С 89.47, Н 5.63. Вычислено для СмН^СП^ (229.70 г/моль): С 89.38, Н 5.76. Спектр ЯМР *Н (400 МГц, СВС13> 20 °C, 8, м.д., //Гц): 8.42 (д, 2 Н, СН аром., / = 4.5), 8.02 (дд, 2 Н, СН аром., /= 7.0), 7.50 (м, 5 Н, СН аром.), 7.37 (м, 3 Н, СН аром.), 7.27 (д, 1 Н, СН аром., /= 8.5), 6.03 (д, 1 Н, НС=С (РЬ), /= 1.26), 5.55 (д, 1 Н, НС=С (Р1г),/= 1.26), 4.42 (с, 2 Н, ЩЬ).

3.3. Рентгеноструктурное исследование соединений.

Дифракционные данные для синтезированных соединений были получены на дифрактометрах Bruker AXS SMART APEX I (2−4, 6, 7, 8−12, 146, 216) (? сканирование, Moica излучение, X = 0.71 073 A, графитовый монохроматор). Программа SADABS [158] использована для введения поправок на поглощение. Структуры расшифрованы прямым методом с использованием программы SHELXS97 [159] с последующим уточнением полноматричным МНК по F2 с применением программы SHELXL97 [160]. Все неводородные атомы были уточнены в анизотропном приближении. Атомы водорода были помещены в идеализированные положения (UlS0 = 0.08 A3). Геометрические характеристики анализировали при помощи программы PLATON [161].

Кристаллографические данные для полученных соединений, а также основные детали рентгеноструктурных экспериментов и уточнения структур приведены в Приложении.

Показать весь текст

Список литературы

R. van Asselt, C. J. Elsevier. Rigid bidentate nitrogen ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis. 8. On the Mechanism of Formation of
Hill N.J., Vargas-Baca I., Cowley A.H. Recent developments in the coordination chemistry of bis (imino)acenaphthene (BIAN) ligands with s- and p-block elements // Dalton Trans. 2009. — V. 2. — P. 240−253.
Sgro M.J., Stephan D.W. Synthesis and exchange reactions of Ni-dimine-COD, acetylene and olefin complexes // Dalton Trans. 2010. — V. 39. — P. 5786−5794.
Parmene J., Krivokapic A., Tilset M. Synthesis, Characterization, and Protonation Reactions of Ar-BIAN and Ar-BICAT Diimine Platinum Diphenyl Complexes // Eur. J. Inorg. Chem.-2010.-P. 1381−1394.
Small B.L., Rios R., Fernandez E.R., Gerlach D.L., Halfen J.A., Carney M.J. Oligomerization of Ethylene Using New Tridentate Iron Catalysts Bearing a-Diimine Ligands with Pendant S and P Donors // Organometallics. 2010. — V. 29. — P. 67 236 731.
Park S., Okada Т., Takeuchi D., Osakada K. Cyclopolymerization and Copolymerization of Functionalized 1,6-Heptadienes Catalyzed by Pd Complexes: Mechanism and Application to Physical-Gel Formation // Chem. Eur. J. 2010. — V. 16. — P. 8662−8678.
Chen C., Jordan R.F. Palladium-Catalyzed Dimerization of Vinyl Ethers to Acetals // J. Am. Chem. Soc.-2010. V. 132.-P. 10 254−10 255.
Fedushkin I.L., Morozov A.G., Rassadin O.V., Fukin G.K. Addition of Nitriles to Alkaline Earth Metal Complexes of l, 2-Bis (phenyl)imino]acenaphthenes // Chem. Eur. J.-2005.-V. 11(19).-P. 5749−5757.
Fedushkin I.L., Skatova A.A., Fukin G.K., Hummert M., Schumann H. Addition of Enolisable Ketones to (dpp-bian)Mg (thf)3 dpp-bian = l, 2-Bis{(2,6-diisopropylphenyl)-imino}acenaphthene] // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. — P. 2332−2338.
Fedushkin I.L., Skatova A.A., Cherkasov V.K., Chudakova V.A., Dechert S., Hummert M., Schumann H. Reduction of Benzophenone and 9(10H)-Anthracenone with the Magnesium Complex (2,6-i-Pr2C6H3-bian)Mg (thf)3] // Chem. Eur. J. 2003. — V. 9. — P. 5778−5783."
Fedushkin I.L., Makarov V.M., Rosenthal Е.С.Е., Fukin G.K. Single-Electron-Transfer Reactions of a-Diimine dpp-BIAN and Its Magnesium Complex (dpp-BIAN)2-Mg2+(THF)3 // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. — P. 827−832.
Fedushkin I.L., Skatova A.A., Hummert M., Schumann H. Reductive Isopropyl Radical Elimination from (dpp-bian)Mg-'Pr (Et20) // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. — P. 1601−1608.
Тишкина A.H., Лукоянов A.H., Морозов А. Г., Фукин Т. К., Лысенко К. А., Федюшкин И. Л. Синтез и строение новых хиральных амидо-иминных комплексов алюминия,^галлия и индия // Изв. АН, Сер. хим. 2009. — № 11. — С. 2183−2189.
Olson J.A., Boyd R., Quail J.W., Foley S.R. Copper (II) Ethylene Polymerization Catalysts: Do They Really Exist? // Organometallics. 2008. — V. 27. — P. 5333−5338.
Huisgen R. 1,3-Dipolar Cycloadditions. Past and Future // Angew. Chem. Int. Ed. 1963. -V.2-P. 565−598.
Huisgen R. Kinetics and Mechanism of 1,3-Dipolar Cycloadditions // Angew. Chem. Int. Ed. 1963. — V. 2 — P. 633−645.32. 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry. V. 1−2, A. Padwa / New York: Wiley-Interscience, 1984.
Scheiner P., Schomaker J.H., Deming S., Libbey W.J., Nowak G.P. The Addition of Aryl Azides to Norbornene. A Kinetic Investigation // J. Am. Chem. Soc. 1965. — V. 87. — P. 306−311.
Synthetic Application of 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry towards Heterocycles and Natural Products, C.K. Sha, A.K. Mohanakrishnan In: A. Padwa, W.H. Pearson, Editors / New York: Wiley, 2003. P. 623.
Chemistry of Alkenes, R. Huisgen, R. Grashey, S. Sauer In: S. Patai, Editor / New York: Wiley-Interscience, 1964. P. 806.
Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis, K.V. Gothelf In: S. Kobayashi, K.A. Jorgensen, Editors / Weinheim: Wiley-VCH, 2002. P. 211.
Gothelf К.V., Jorgensen K.A. Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions // Chem. Rev. 1998. — Y. 98. — P. 863−909.
Hassner A.'," Murthy K.S.K., Maurya R., Dehaen W., Friedman O. Stereoselectivity during cycloadditions leading to functionalized heterocycles // J. Heterocycl. Chem. -1994.-V. 31.-P. 687−694.
Namboothiri I.N.N., Hassner A. Stereoselective Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloadditions // Top. Curr. Chem. 2001. — V. 216. — P. 1−49.
Harju K., Yli-Kauhaluoma J. Recent advances in 1,3-dipolar cycloaddition reactions on solid supports // Molec. Diversity 2005. — V. 9. — P. 187−207.
Kantorowski E.J., Kurth M.J. Dipolar cycloadditions in solid-phase organic synthesis (SPOS) // Molec. Diversity 1997. — V. 2. — P. 207−216.
Modern Rhodium-Catalyzed Organic Reactions, R.M. Savizky, D.J. Austin In: P.A. Evans, Editor / Weinheim: Wiley-VCH, 2005. P. 433.
Rostovtsev V.V., Green L.G., Fokin V.V., Sharpless K.B. A Stepwise Huisgen Cycloaddition Process: Copper (I)-Catalyzed Regioselective «Ligation» of Azides and Terminal Alkynes // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. — V. 41 — P. 2596−2599.
Torn0e C.W., Christensen C., Meldal M. Peptidotriazoles on Solid Phase: 1,2,3]-Triazoles by Regiospecific Copper (I)-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloadditions of Terminal Alkynes to Azides // J. Org. Chem. 2002. — V. 67. — P. 3057−3064.
Kolb H.C., Finn M.G., Sharpless K.B. Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. — V. 40. — P. 2004−2021.
Humenik M., Huang Y.W., Wang Y.R., Sprinzl M. C-Terminal Incorporation of BioOrthogonal Azide Groups into a Protein and Preparation of Protein-Oligodeoxynucleotide Conjugates by Cul-Catalyzed Cycloaddition // ChemBioChem -2007.-V. 8.-P. 1103−1106.
Rozkiewicz D., Gierlich J., Burley G., Gutsmiedl K., Garell T., Ravoo B., Reinhoudt D. Transfer Printing of DNA by «Click» Chemistry // ChemBioChem 2007. — V. 8. — P. 1997−2002.
Boren B.C., Narayan S., Rasmussen L.K., Zhang L., Zhao H., Lin Z., Jia G., Fokin V.V. Ruthenium-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition: Scope and Mechanism // J. Am. Chem. Soc. 2008. — V. 130. — P. 8923−8930.
Fruhauf H.-W. Metal-Assisted Cycloaddition Reactions in Organotransition Metal Chemistry // Chem. Rev. 1997. — V. 97. — P. 523−596.
Lautens M., Klute W., Tam W. Transition Metal-Mediated Cycloaddition Reactions // Chem. Rev. 1996. — Y. 96. — P. 49−92.
Ojima I., «Tzamarioudaki M., Li Z., Donovan R.J. Transition Metal-Catalyzed Carbocyclizations in Organic Synthesis // Chem. Rev. 1996. — V. 96. — P. 635−662.
Schmid G., Balk H.-J. Silylene als Liganden in Platinkomplexen // Chem. Ber. 1970. -V. 103.-P. 2240−2244.
Hoffmann R. Building Bridges Between Inorganic and Organic Chemistry (Nobel Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. 1982. — V. 21. — P. 711−800.
Stone F.G.A. Metal-Carbon and Metal-Metal Multiple Bonds as Ligands in Transition-Metal Chemistry: The Isolobal Connection // Angew. Chem. Int. Ed. 1984. — V. 23. — P. 89−172.
Гамбарян Н.П., Станкевич И. В. Развитие понятия химической связи от водорода до кластеров // Успехи химии. 1989. — Т. LVIII. — В. 12. — С. 1945−1967.
Yamamoto Y. Zerovalent transition metal complexes of organic isocyanides // Coord. Chem. Rev. 1980. — V. 32. — P. 193−233.
Minelli M., Maley W.J. Multinuclear NMR studies of molybdenum and tungsten carbonyl isocyanide complexes // Inorg. Chem. 1989. — V. 28. — P. 2954−2958.
Scholz J., Gorls H., Schumann H., Weimann R. Reaction of Samarium l, 4-diaza-l, 3-diene Complexes with Ketones: Generation of a New Versatile Tridentate Ligand via 1,3-Dipolar Cycloaddition // Organometallics. 2001. — V. 20. — P. 4394−4402.
Solomon E.I., Brunold T.C., Davis M.I., Kemsley J.N., Lee S.-K., Lehnert N., Neese F., Skulan A. J, Yang Y.-S., Zhou J. Geometric and Electronic Structure/Function Correlations in Non-Heme Iron Enzymes // Chem. Rev. 2000. — V. 100. — P. 235−349.
Busch D.H., Alcock N.W. Iron and Cobalt «Lacunar» Complexes as Dioxygen Carriers // Chem. Rev. 1994. — V. 94. — P. 585−623.
Butler A., Clague M.J., Meister G.E. Vanadium Peroxide Complexes // Chem. Rev. -1994.-V. 94.-P. 625−638.
Seip M., Brauer H.-D. Endoperoxide Formation of Helianthrene with Triplet Molecular Oxygen. A Spin-Forbidden Reaction // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — P. 44 864 490.
Aubry j.-M., Pierlot C., Rigaudy J., Schmidt R. Reversible Binding of Oxygen to Aromatic Compounds // Acc. Chem. Res. 2003. — V. 36. — P. 668−675.
Abakumov G.A., Poddel’sky A.I., Grunova E.V., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Kurskii Y.A., Abakumova L.G. Reversible Binding of Dioxygen by a Non-Transition-Metal Complex // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. — V. 44. — P. 2767−2771.
Peng Y., Ellis B.D., Wang X., Fettinger J.C., Power P.P. Reversible Reactions of Ethylene with Distannynes Under Ambient Conditions // Science. 2009. — V. 325. — P. 1668−1670.
Sabatier P., Mailhe A. // C. R. Acad. Sci. 1909. — V. 148. — P. 898.
Roundhill D.M. Transition metal and enzyme catalyzed reactions involving reactions with ammonia and amines // Chem. Rev. 1992. — V. 92. — P. 1−27.
Apllied Homogenous Catalysis with Organometallic Compounds. Second, Completely Revised and Enlarged Edition, R. Taube In: B. Cornils, W.A. Herrrman, Editors / Weinheim: Wiley-VCH, 2002. P. 513−524.
Koch H.F., Girard L.A., Roundhill D.M. Addition of water and ammonia to the carboncarbon double bond of acyclic alkenes and strained bicyclic dienes- a computational study // Polyhedron. 1999. — V. 18. — P. 2275−2279.
Mtiller Т.Е., Beller M. Metal-Initiated Amination of Alkenes and Alkynes // Chem. Rev. 1998. — V. 98.-P. 675−703.
Miiller T. E., Hultzsch K. C., Yus M., Foubelo F., Tada M. Hydroamination: Direct Addition of Amines to Alkenes and Alkynes // Chem. Rev. 2008. — V. 108. — P. 37 953 892.
Gribkov D.V., Hultzsch K.C., Hampel F. 3,3'-Bis(trisarylsilyl)-Substituted Binaphtholate Rare Earth Metal Catalysts for Asymmetric Hydroamination // J. Am. Chem. Soc. -2006. V. 128. — P. 3748−3759.
Hannedouche J., Aillaud I., Collin J., Schulz E., Trifonov A. Convenient method for the rapid generation of highly active and enantioselective yttrium catalysts for asymmetric hydroamination // Chem. Comm. 2008. — P. 3552−3554.
Gribkov D.V., Hultzsch K. S. Hydroamination/Cyclization of Aminoalkenes Using Cationic Zirconocene and Titanocene Catalysts // Angew. Chem. Int. Ed. 2004. — V. 43. — P. 5542−5546.
Tillack A., Khedkar V., Beller M. Controlling selectivity: from Markovnikov to anti-Markovnikov hydroamination of alkynes // Tetrahedron Lett. 2004. — P. 8875−8878.
Howk B.W., Little E.L., Scott S.L., Whitman G. M. Alkali Metal-catalyzed Amination of Olefins // J. Am. Chem. Soc. 1954. — V. 76 — P. 1899−1902.
Horillo-Martinez P., Hultzsch K.C., Gil A., Branchadell V. Base-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamination of Vinylarenes Scope, Limitations and Computational Studies // Etir. J. Org. Chem. — 2007. — P. 3311−3325.
Jenter J., Koppe R., Roesky P.W. 2,5-Bis{N-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethyl}-pyrrolyl Complexes of the Heavy Alkaline Earth Metals: Synthesis, Structures, and Hydroamination Catalysis // Organometallics. 2011. — V. 30. — P. 1404−1413.
Heider M., Henkelmann J., Ruehl T. // EP 646 571, 1995- Chem. Abstr., 1995, 123, 229 254.
Uchimaru Y. N-H activation vs. C-H activation: ruthenium-catalysed regioselective hydroamination of alkynes and hydroarylation of an alkene with iV-methylaniline // Chem. Comm.- 1999.-P. 1133−1134.
Tokunaga M., Eckert M., Wakatsuki Y. Ruthenium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Terminal Alkynes with Anilines: A Practical Synthesis of Aromatic Ketimines // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. — V. 38 — P. 3222−3225.
Hartung C.G., Tillack A., Trauthwein H., Beller M. A Convenient Rhodium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination Procedure for Terminal Alkynes // J. Org. Chem. 2001. -V. 66.-P. 6339−6343.
Sakai K., Kochi T., Kakiuchi F. Rhodium-Catalyzed anti-Markovnikov Addition of Secondary Amines to Arylacetylenes at Room Temperature // Org. Lett. 2011. — V. 13. -P. 3928−3931.
Kadota I., Shibuya A., Lutete L.M., Yamamoto Y. Palladium/Benzoic Acid Catalyzed Hydroamination of Alkynes // J. Org. Chem. 1999. — V. 64. — P. 4570−4571.
Shaffer A.R., Schmidt J.A.R. Palladium (II) 3-Iminophosphine Complexes as Intermolecular Hydroamination Catalysts for the Formation of Imines and Enamines // Organometallics. 2008. — V. 27. — P. 1259−1266.
Mizushima E., Hayashi T., Tanaka M. Au (I)-Catalyzed Highly Efficient Intermolecular Hydroamination of Alkynes // Org. Lett. 2003. — V. 5. — P. 3349−3352.
Zhou C., Chan P.W.H., Che C.-M. Gold (III) Porphyrin-Catalyzed Cycloisomerization of Allenones // Org. Lett. 2006. — V. 8. — P. 325−328.
Walsh P.J., Baranger A.M., Bergman R.G. Stoichiometric and catalytic hydroamination of alkynes and allene by zirconium bisamides Cp2Zr (NHR)2 // J. Am. Chem. Soc. 1992. -V. 114.-P. 1708−1719.
McGrane P.L., Livinghouse T. Synthetic applications of Group IV metal-imido complex alkyne 2+2] cycloadditions. A concise total synthesis of (±)-monomorine // J. Org. Chem. — 1992. — V. 57. — P. 1323−1324.
McGrane P.L., Livinghouse T. Synthetic applications of imidotitanium-alkyne 2+2] cycloadditions. A concise, stereocontrolled total synthesis of the antifungal agent (+)-preussin // J. Am. Chem. Soc. 1993. — V. 115. — P. 11 485−11 489.
Haak E., Bytschkov I., Doye S. Intermolecular Hydroamination of Alkynes Catalyzed by Dimethyltitanocene // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. — V. 38. — P. 3389−3391.
Heutling A., Pohlki F., Doye S. Ind2TiMe2]: A General Catalyst for the Intermolecular Hydroamination of Alkynes // Chem. Eur. J. 2004. — V. 10. — P. 3059−3071.
Ong T., Yap G.P.A., Richeson D.S. Formation of a Guanidinate-Supported Titanium Imido Complex: A Catalyst for Alkyne Hydroamination // Organometallics. 2002. — V. 21. — P. 2835−2841.
Weitershaus K., Ward B.D., Kubiak R., Muller C., Wadepohl H., Doye S., Gade L.H. Titanium hydroamination catalysts bearing a 2-aminopyrrolinato spectator ligand: monitoring the individual reaction steps // Dalton Trans. 2009. — P. 4586−4602.
Reppe W. and co-workers. Vinylierung // J. Liebigs Ann. Chem. 1956. — V. 601. — P. 81−138 (cm. European Journal of Organic Chemistry).
Alex K., Tillack A., Schwarz N., Beller M. General Zinc-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Terminal Alkynes // ChemSusChem. 2008. — V. 1. — P. 333−338.
Ltlhl A., Nayek H.P., Blechert S., Roesky P.W. Zinc-zinc bonded decamethyldizincocene Zn2(>/5-C5Me5)2 as catalyst for the inter- and intramolecular hydroamination reaction // Chem. Comm. 2011. — V. 47. — P. 8280−8282.
Resa I., Carmona E., Gutierres-Puebla E., Monge A. Decamethyldizincocene, a Stable Compound 'of Zn (I) with a Zn-Zn Bond // Science. 2004. — V. 305. — P. 1136−1138.
Fedushkin I.L., Skatova A.A., Ketkov S.Y., Eremenko O.V., Piskunov A.V., Fukin G.K. (dpp-bian)Zn-Zn(dpp-bian)]: A Zinc-Zinc-Bonded Compound Supported by Radical-Anionic Ligands // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. — V. 46. — P. 4302−4305.
Schulz S., Gondzik S., Schuchmann D., Westphal U., Dobrzycki L., Boese R., Harder S. Reactions of dizincocene with sterically demanding bis (iminodi (phenyl)phosphorano)-methanes // Chem. Comm. 2010. — V. 46. — P. 7757−7759.
Nayek H.P., Luhl A., Schulz S., Koppe R., Roesky P.W. Aminotroponiminatozinc (I) Complexes: Syntheses and Spectroscopic Analyses // Chem. Eur. J. 2011. — V. 17. — P. 1773−1777.
Catalytic Heterofunctionalization: From Hydroamination to Hydrozirconization, Togni A., Grutzmacher H. / Weinheim: Wiley-VCH, 2001. P. 123−124.
Settambolo R., Mariani ML, Caiazzo A. Synthesis of 1,2- and 1,3-Divinylpyrrole // J. Org. Chem. 1998. -V. 63. — P. 10 022−10 026.
Tzalis D., Koradin C., Knochel P. Cesium hydroxide catalyzed addition of alcohols and amine derivatives to alkynes and styrene // Tetrahedron Lett. 1999. — V. 20. — P. 61 936 195.
Sarma R., Prajapati D. Indium catalyzed tandem hydroamination/hydroalkylation of terminal alkynes // Chem. Comm. 2011. — V. 47. — P. 9525−9527.
Hong P., Cho B.-R., Yamazaki H. Reactions of Benzenes with Acetylenes Catalyzed by Rhodium Carbonyl Under Carbon Monoxide // Chem. Lett. 1979. — V. 8. — P. 339−342.
Hong P., Cho B.-R., Yamazaki H. Addition of 5-Membered Aromatic Heterocyclic Compounds to Acetylenes Catalyzed by Tetrarhodium Dodecacarbonyl: Syntheses of
Vinyl Substituted Aromatic Heterocyclic Compounds // Chem. Lett. 1980. — V. 9. — P. 507−510.
Hong P., Yamazaki H. Organic Reactions with Rhodium Carbonyl Cluster Catalysts // J. Mol. Catal. 1993. -V. 21. — P. 133−150.
Boese W.T., Goldman A.S. Insertion of Acetylenes into Carbon-Hydrogen Bonds Catalyzed by Rhodium-Trimethylphosphine Complexes // Organometallics. 1991. V. 10.-P. 782−786.
Aulwurm U.R., Melchinger J.U., Kisch H. Transition Metal Complexes of Diazenes. 35. Synthesis of l-(Arylamino)indoles by Rhodium-Catalyzed Addition of Alkynes to 1,2-Diaryldiazenes // Organometallics. 1995. — V. 14. — P. 3385−3395.
Gao K., Lee P.-S., Fujita T., Yoshikai N. Cobalt-Catalyzed Hydroarylation of Alkynes through Chelation-Assisted C-H Bond Activation // J. Am. Chem. Soc. 2010. — V. 132. -P. 12 249−12 251.
Saito S., «Yamamoto Y. Recent Advances in the Transition-Metal-Catalyzed Regioselective Approaches to Polysubstituted Benzene Derivatives // Chem. Rev. 2000. -V. 100.-P. 2901−2915.
Vollhardt K.P.C. Cobalt-Mediated 2+2+2]-Cycloadditions: A Maturing Synthetic Strategy // Angew. Chem. Int. Ed. 1984. — V. 23. — P. 539−644.
Saravanakumar R., Ramkumar V., Sankararaman S. Synthesis and Structure of 1,4-Diphenyl-3-methyl-l, 2,3-triazol-5-ylidene Palladium Complexes and Application in Catalytic Hydroarylation of Alkynes // Organometallics. 2011. — V. 30. — P. 1689−1694.
Fedushkin I.L., Nikipelov A.S., Skatova A.A., Maslova O.V., Lukoyanov A.N., Fukin G.K., Cherkasov A.V. Reduction of Disulfides with Magnesium (II) and Gallium (II) Complexes .of a Redox-Active Diimine Ligand // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. — P. 37 423 749.
Teng W., Englich U., Ruhlandt-Senge K. Syntheses, Structures, and Reactivities of Heteroleptic Magnesium Amide Thiolates // Inorg. Chem. 2000. — V. 39. — P. 38 753 880.
Fedushkin J.L., Skatova A.A., Lukoyanov A.N., Khvoinova N.M., Piskunov A.V., Nikipelov A.S., Fukin G.K., Lysenko K.A., Irran E., Schumann H. 1,2-Bis(imino)-acenaphthene Complexes of Molybdenum and Nickel // Dalton Trans. 2009. — P. 46 894 694.
Maelia L.E., Koch S.A. Gallium analogs of iron-sulfide-thiolate compounds. Analysis of the structural parameters in gallium (III) and iron (III) chalcogenide compounds // Inorg. Chem. 1986. — V. 25. — P. 1896−1904.
Suh S., Hardesty J.H., Albright T.A., Hoffman D.M. Synthesis and Structures of Gallium Alkylthiolate Compounds // Inorg. Chem. 1999. — V. 38. — P. 1627−1633.
Miinea L.A., Hoffman D.M. Amine adduets of tert-butylthiolate gallium hydrides— synthetic and X-ray crystallographic studies // Polyhedron. 2001. — Y. 20. — P. 24 252 430.
Ruhlandt-Senge K., Power P.P. Synthesis and characterization of the neutral three-coordinate aluminum and gallium] thiolate complexes Al[S (2,4,6-tert-Bu3C6H2)]3 and Ga[S (2,4,6-tert-Bu3C6H2)]3 // Inorg. Chem. 1991. — V. 30. — P. 2633−2637.
Wehmschulte R.J., Ruhlandt-Senge K., Power P.P. Synthesis and Structure of Unassociated Mono-, Di- and Trithiolate Derivatives of Aluminum and Gallium: Investigation of Al-S and Ga-S 7t-Bonding // Inorg. Chem. 1995. — V. 34. — P. 25 932 599.
Bhattacharya S., Seth N. Srivastava D.K., Gupta V.D., Noth H., Thomann-Albach M. Neutral five-co-ordinate gallium (III) and indium (III) complexes derived from sulfur ligands // J.'Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. — P. 2815−2820.
Keys A., Bott S.G., Barron A.R. Molecular structures of (/Bu)Ga (S2CN"Pr2)2 and ('PrO)Ga (S2CNEt2)2: An example of an unusual ligand pseudorotation // J. Chem. Crystallogr. 1998. — V. 28. — P. 629−634.
Wang Y., Liao J.-H., Ueng C.-H. Structure of tetramethylthiuram disulfide (1) and refinement of tetraethylthiuram disulfide (2) // Acta Crystallogr., Sect. C. 1986. — V. 42. -P. 1420−1423.
Fedushkin I.L., Nikipelov A.S., Lyssenko K.A. Reversible Addition of Alkynes to Gallium Complex of Chelating Diamide Ligand // J. Am. Chem. Soc. 2010. — V. 132. -P. 7874−7875.
Fedushkin -I.L., Nikipelov A.S., Morozov A.G., Skatova A.A., Cherkasov A.V., Abakumov G.A. Addition of Alkynes to a Gallium Bis-Amido Complex: Imitation of Transition-Metal-Based Catalytic Systems // Chem. Eur. J. 2012. — Y. 18. — P. 255−266.
Uhl W., Breher F., Haddadpour S., Koch R., Matar M. Two Different Structural Motifs Observed for Dimeric Dialkylaluminum and Dialkylgallium Alkynides R2E-C=C-C6H5]2// Z. Anorg. Allg. Chem. 2004. -V. 630. — P. 1839−1845.
Schiefer M., Reddy N.D., Ahn H.-J., Stasch A., Roesky H.W., Schlicker A.C., Schmidt H.-G., Noltemeyer M., Vidovic D. Neutral and Ionic Aluminum, Gallium, and Indium
Compounds Carrying Two or Three Terminal Ethynyl Groups // Inorg. Chem. 2003. -V. 42. — P. 4970−4976.
Dabb S.L., Messerle B.A. Rh (I) and Ir (I) catalysed intermolecular hydroamination with substituted hydrazines // Dalton Trans. 2008. — P. 6368−6371.
Shi Y., Ciszewski J.T., Odom A.L. Ti (NMe2)4 as a Precatalyst for Hydroamination of Alkynes with Primary Amines // Organometallics. 2002. V. 21. — P. 5148−5148.
Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Tishkina A.N., Fukin G.K., Lyssenko K.A., Hummert M. Reduction of Digallane (dpp-bian)GaGa (dpp-bian)] with Group 1 and 2 Metals // Chem. Eur. J. 2010. — V. 16.-7563−7571.
Sheldrick G.M. SAD ABS Program for Empirical Absorption Correction of Area Detector Data. — Universitat Gottingen. — 1996.
Sheldrick G.M. SHELXS-97 Program for the Solution of Crystal Structures. -Universitat Gottingen. — 1990.
Sheldrick G.M. SHELXL-97 Program for the Refinement of Crystal Structures. -Universitat Gottingen. — 1997.
Spek A.L. PLATON A Multipurpose Crystallographic Tool. — Utrecht University. -2000.

Заполнить форму текущей работой