Кинетика и механизмы замещения на сульфурильном и (тио) фосфорильном реакционных центрах: Реакции сульфатирования и (тио) фосфорилирования спиртов

выводы.

1. В работе систематически изучены основные физико-химические ¡-акономерности процессов сульфатирования спиртов соединениями верного ангидрида с основаниями, фосфорилирования их хлороксидом фосфора, алкилхлорфосфатами и их тиоаналогами, а также родственных реакций спиртов с производными карбоновых кислот и подобными соединениями. Получены количественные данные по равновесию, шнетике, катализу этих реакций, связи реакционной способности со лроениём реагентов, уточнены представления о их мехшизмах. На основе предложенных адекватных математических описаний выдан ряд эекомендаций по их практическому осуществлению.

2. Сульфатирование спиртов соединениями серного ангидрида по своим кинетическим проявлениям существенно отличается от формально аналогичного процесса замещения на § р3-гибриднзированном атоме углерода. Реакции спиртов с серной кислотой и ее хлорангидридами эимолекулярны, но их скорость контролируется пространственным строением молекулы спирта, в реакциях же комплексов серного ангидрида с основаниями, имеющими общий первый порядок, определяющими являются диэлектрические свойства Среды. Все это логично объясняется в рамках выдвинутого механизма этого процесса, включающего ассоциативное в первом случае и диссоциативное во втором замещение пиганда в исходном комплексном соединении серного ангидрида с ним на алкоксильную группу.

3. Фосфорилирование спиртов хлороксидом фосфора, алкилхлорфосфатами и их тиоаналогами кинетически практически аналогично процессу этерификации спиртов хлорангидридами карбоновых кислот. Реакция эта является бимолекулярной, а ее скорость контролируется кислотно-основными свойствами спиртов — количественно ю уравнению Бренстеда. Однако коэффициенты последнего фетерпевают сильное изменение при переходе от хлрроксида фосфора и шкили даалкилхлорфосфатам. Это может быть понято, если учесть синхронность изменения в том же направлении группы симметрии юходного соединения фосфора, или характера расщепления 3(1 -уровней центрального атома фосфора в поле окружающих его лиганд шределенной симметрии.

4. Таким образом, с точки зрения механизма реакции замещения наульфурильном и (тио)фосфорильном реакционных центрах, существенно >азличаяеь кинетически, могут быть объяснены в рамках единого подхода,^{считывающего} возможность использования ими свсшх вакантных в) Сновном состоянии Зё-орбиталей и приобретения свойств, характерных щя комплексных соединений. Обоснованность такбго подхода к тсследованным объектам подтверждается как собственными шнетическими данными, так и анализом имеющихся сведений по их шекгронному строению й свойствам и кинетике реакций некоторых троизводных серной и фосфорной кислот.

5. Обнаружено кинетически" что алкилдихлорфосфаты могут вить толучены с практически количественными выходами из эквимолярных смесей исходных веществ в реакторах всех типов при условии создания в зих обстановки, соответствующей режиму смешения на молекулярном фовне. Любая сегрегация потоков реагентов приводит к уменьшению шхода. Общность такого подхода к быстрым экзотермическим процессам тодтверждена на примере реакции ксантогенирования спиртов сероуглеродом.

6. На основе обнаруженной линейной зависимости функции шслотности, Но Хамметга от концентрации сильных кислот в воде, спиртах и их смесях (подтвержденной теоретическим анализом системы лротолитических равновесий для случая сульфатирования спиртов серной ", ' ¦¦¦ ' 221 гислотой) предложены простые адекватные математические описания фоцессов сульфатирования и (тио)фосфорилирования спиртов.

7. Осуществлена конкурентная разработкатехнологиипроизводства эмульгатора для эмульсионной полимеризации полярных мономеров типа жрилатов путем частичного сульфатирования оксиэтилированных шкилфенолбв и спиртов серной и сульфаминовой кислотами. Выданы входные данные для проектирования соответствующего производства, «снованного на сернокислотном методе».

8. Обнаружено, что в большей части сольволигических реакций ¿-пиртов, связанных с замещением на атоме углерода различной ибридиэации, при соединения их по кратным связям и малым циклам, а также замещения на некоторых гетероатомах, реакционная способность однозначно определяется их относительной кислотностью по однопараметрическому уравнению бренстедовского типа, причем качество таких описаний лучше, чем с постоянными алкйльных $аместителей в их молекуле.

9. Впервые экспериментально обнаружено существование эдклассов в классе спиртов, отличающихся в реакциях с одним и тем же /бстратом значениями коэффициента О в уравнении Бренстеда по п. 8 при охранении значения коэффициента а.

10. Впервые обнаружены различные типы соотношений между мерами реакционной способности (коэффициент О в уравнении Бренстеда) и избирательности (коэффициент, а в уравнении Бренстеда):от отсутствия какой-либо связи в реакциях производных карбоновых кислот и. алкшшюр (тио)фосфатов, классической обратной зависимости в реакциях алкоголиза алкилхлоридов и до сложной зависимости в реакциях алкоголиза (тио)хлороксида фосфора. Предложено объяснение этих наблюдений, основанное на рассмотрении различной гибридизации реакционного центра и энергии (определяет величину коэффициента а) и.

— V «222 аселенности (определяющей величину коэффициента О) граничной юагирующей орбитали субстрата.

11. Показана статистическая необоснованность описания связи) еакционной способности спиртов со строением их молекул лногопараметрическими корреляционными уравнениями Тафта и его модификациями. В большей своей части они сводятся к зднопараметрическим, учет же другш: параметров имеет характер латистического шума. Причиной этого является то, что существующая в шстоящее время система постоянных заместителей, полярностей, растворителей и т. п. не является линейно-независимой, что ведет к ткоррелированности всех коэффициентов корреляционных уравнений и аевозможности использования их для выводов о физических механизмах злияния изменения строения на свойства.

12. В связи с этим предложен самосогласованный способ определения максимально допустимого числа эмпирических параметровнеобходимых для количественного описания связи реакционной способности реагентов со строением их молекул и условиями реакции. Метод основан в применении математического аппарата линейной алгебры для определения размерности пространства экспериментальных наблюдений. Применение его к полученной матрице 6×6 констант скоростей алкоголиза алкилхлорфосфатов в низших алифатических насыщенных спиртах позволило строго подтвердить установленную экспериментально возможность описания этой сложной системы х одновременно изменяющими свое строение реагентами с помощью единственного параметра — относительной кислотности спиртов.

1. Джильберт ЭЁ. Сульфирование органических соединений / Пер. с англ.- под ред. АИГе|Ше"01тча .-М-'- ХимияД?6 $ ,-414 c.

2. Сигеру Оаэ Химия органических соединений серы / Пер. с англ под ред. ЕЖ ПрилежаевойМ: Химия, 1975 .-512 с.

3. Локтев С М., Клименко В Л. Высшие жирные спирты 7 Под ред. С. М. Локтева ,-М: Химия, 1970 .-323 с;

4. Неволин ФЖ Химия и технология синтетических моющих средств .- М.: Пищевая промышленность,!971 .- 424-с.5- Шейфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена / Пер. с нем.- под ред. H.H. Лебедева .- М.: Химия, 1982 .- 752 с.

5. Ефимов BtT., Литвиненко H.H., Правдив ВТ и др. Сульфирование высших спиртов газообразнымсерным ангидридом // ЖПХ С. 2498−2503.

6. Davidsohn A., Noe S. Neue Entwiclung auf dem Gebiet der Sulfonierungtechnologie // Seifen-Ole-Wachse1981 .- S.77 .- P 4−51.

7. Э. Мельник А. Д., Гаевой Г. М., Правдив, В. Г. Получение анионных поверхностно-активных веществ // Нефтехимия.-1979 .- С. 38−40.

8. Ю. Правдин В. Г., Земенко Д. И., Волков А. И. Влияние межфазного обмена при сульфатировании высших жирных спиртов газообразным серным ангидридом на степень конверсии сырья и качество сульфопродуктов // Хим. пром .- 1976 .- № 9, — С.651−653.

9. B. Tian A. Recherchez l’esterification sulfiirique // Bull soc. chim. France 1950. P. 1223−1232. ' 'v.'.

10. Deno N.C., Newman M.S. Mechanism of sulfation of alcohols // J.Am.Chem.Soc-1950, — V. 72лP. 3852−3856.

11. Williams S.G., Clark-DJ. Esterification with sulfuric acid // IChera. Soc 1956.-P.1304−1311: ." V ^.

12. Szekely Gk. Formularae cinetica a mechanismuiar reatioilar de sulfatare a alcooBlar grasi //Rev.chim. (RSR).- 197Л V. 22 -P. 212−218.

13. Колесников B.A., Ефремов P.B., Данов CM i Зйбин A.A. Кинетика этерификации некоторых алифатических спиртов серной кислотой // ЖПХ .-1975.-Т. 48,-С. 2321−2323.

14. Batts B.D. Alkylhydrogen sulfates I. Hydrolysis in moist dioxane solutions // J. Chem Soc.- 1966 .- P. 547−551.

15. Batts B.D. Alkylhydrogen sulfates 2. Hydrolysis in aqueous acid solution // Ibid .-•1. P. 551−555. / '. 'V.

16. Сухотерин И. С., Шиман С. А. Сульфатирование ненасыщенных спиртов хлорсульфоновой кислотой // Нефтехимия .- 1973, — № 11, — С. 57−58.

17. Дорошенко С. С. Исследование взаимодействия некоторых спиртов с серной кислотой термографическим методом / Исследования по термографии и катализу Ростов-на-Дону: Ростовский Гос. Ун-т, 1966, — С. 41−44.

18. Ю. Савелвянов В. П., Полтевский Г. В, Якушин А. И Анализ смесей алкилсульфатов и серной кислоты неводным титрованием // ЖАХ, — 1977. Т.32,-С. 636−638.

19. Н. Савельянов В. П., Полтевский Г. В. Изучение закономерностей сульфатирования спиртов серной кислотой // Труды МХТИ: Химия и технология органических веществ и высокомолекулярных соединений.-1974,-Вып.80 -С. 35−38.

20. Л^бедев Н. Н, Савеяьянов ВМ- 'Кинетика. и механизмсульфатирования н-«бутанола серной кислотой / Моск. химтехнолог, ин-т,-М., 1978 15 е.-Деп. &-ВШШТИШ, 06.78, Ks 1866.

21. О Савельянов В. П" Якушин А. И. О возможности применения изотермического полупериодического реактора для изучения кинетики сильно экзотермических процессов / Моск.хим.-технолог.ин-т, — М., 1979. 19 с Деп. в ВИНИТИ 06.06.79, № 2451.

22. Савельянов В. П., Якушин, А И, Кинетика реакции н-бутанола с концентрированной серной кислотой // ЖПХ, — 1984 -Т. 54 С. 1636−1640.

23. Курош Л. Г. Куре высшей алг^ры:-М-: Вьюшая школа, 1968.-432 с.

24. Гамметт Л. Основы. физической органическойхимии/ Пер. с англ.- под ред. Л. С Эфроса, — М: Мир, 1972 -534 с.

25. White N.N., Vogelman Т., Morse М. et al. Acidity function of НС1, НСЮ4, and H2SO4 and pKa values of some primary amines in 50/50 volume/volume aqueous ethanol // J.Org.Chem .- 1977, — V.42 .- P. 162−165.

26. Савельянов В. П. О функции кислотностиводно-спиртовых растворов серной кислоты с учетом химической реакции // ЖФХ.- 1985 -Т. 59 С. 2060;2061.

27. Арнетг Э. М. Количественное сравнение слабых органических оснований/ Современные проблемы физической органической химии: Сб. статей / Пер. с англ.- под ред.М. Е. Вольпит .-М:Мир, 1967t-С. 195−341.

28. Джиллеспи В.Дж., Робинсон Е. А. Серная кислота / Неводные растворители: Сб. статей / Пер. с англ.М.: Химия, 1972 .- С. 109−200.

29. Шахпаронов М. И.

Введение

в молекулярную теорию растворов. Межмолекулярные взаимодействия. Строение. Простые жидкости .- М.: Высшая школа, 1976,-296 с.

30. Т<�окарская И.И., Некрасов A.C., Башкиров АН. Сульфоэтерификация высших алифатических вторичных спиртов // Нефтехимия.- 1963. Т.З.-С. 758−763 — '. , .8ЛзмаиловН. А Эл"ктрдаимтара^^ с.

31. Крешков A.D., Быкова JI.H., Казарян H.A. Кислотно-основное титрование в.

32. Тафт Р. У В кн.: Пространственные эффекты в органической хиьши.

33. Савельянов ВП.,^Зарюва, А А., Савельянова Р. Т. Изучение условий синтеза алкилхлоридов из триалкилборатов и сухого хлористого водорода .// Журн. EfXO .- 1977 -№ 2,-С. 227−228.

34. A.c. 546 599 СССР МКИ С 07 с 19/02 Способ получения алкилхлоридов/ Савельянов В П., Савельянова Р. Т. (СССР) № 2 175 479/04- Заявл. 18.09.74- Опубл. 15.02.77- БИ№ 2.

35. Савельянов В. ППанова В.А., Савельянова Р. Т. Изучение возможности интенсификации процесса синтеза алкилхлоридов из триалкилборатов // ЖПХ , — 1978, — Т.51.-С. 463−465.

36. Савельянов В. П., Савельянова Р. Т. Потенциометрическое определение борной кислоты и ее органических производных // ЖАХ, — 1976: — Т. 31. С. 2056;2058. .

37. А. С: 1 154 559 СССР МКИ С 07 с 139/10- С 11 Д 1/14 Способ получения алкилсульфатов I.ЯкубовМ.К., Я*убовВ.М,. '{ССёР>., — Ш 250 132- Заявл. 13.05.67- Опубл. 20.05.77РЖХим.-1977, 24Р504П.

38. Фросин В. Н. Сульфаминовая кислота / Краткая химич. энциклоп.- М.: Сов энциклоцедия, 1965, — Т. IV,-С 1096—1097.

39. Лебедев H.H., Титаренко A.C., Савельянов В. П., Фисейская Л. К. О кинетике реакции спиртов с сульфаминовой кислотой // Труды Моск. хиад. технолог, ин-та, — 1973, — Вып. 80, — С. 7−9.

40. Титаренко A.C., Савельянов *В.П. О катализе процесса сульфатирования спиртов сульфаминовой кислотой // ЖПХШ6. X 49, — С. 2693−2698.

41. Савеяьянов В. П., Титаренко A.C. Анализ реакционной массы при сульфатирования спиртов сульфаминовой кислотой // ЖАХ.-" 1977. Т. 32.тС.•. 137−139.

42. Rekt V.W., Longman G.T., Heinerth Е. Determination of anion active detergents by two fase titmioft//Tenside.-1967 H. 9.-S. 292−304.

43. Эндрюс Л., КиферР. Молекулярные комплексы в органической химии /.

44. Савельянов В. П., Титаренко A.C. О реакционной способности спиртов в их реакции с сульфаминовой кислотой// Изв. вузов: Химия и химич. технолог.-1976.-Т. 19,-С. 1840−1943.

45. ЖОрХ-1974;Т. 10-С 1908;1912. '.

46. Разработка технологии производства биоразлагаемых эмульгаторов типа сульфоэтоксилатов для акриловых латексов: Отчет о НИР (заключ.)/ Руков. .

47. В. П. Савельянов,-Новомосковский филиал Моск. Хим.-технолог. Ин-та.- То же,-1/3−8-11/19-Инв.№ -Новомосковск, 1986 .- 69с.

48. Савельянов В П., Чайннова Г. К., Герасимова A.C. Смесевые эмульгаторы на основе оксиэтилированных продуктов, — Тезисы докл. VII Всесоюзн. конф. по ПАВ, — Белгород, 1988, — С. 49.

49. Ю. Савельянова Р. Т., Савельянов В. П., Стук СИ. Эффективность использования ряда ПАВ в получении микроэмульсий.- там же, С. 249.

50. П. Савельянова Р. Т., Савельянов В. П., Шашкова Т. И. Кондукгометрйческий ¦ i метод подбора ПАВ в смесевых эмульгаторах, — там же, — С. 288.

51. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений,-М.:ИзД МГУ, 1971 .-251 с.

52. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора / Пер с румьш.- под ред.М. И. Кабачнйка.- М.:Химия, 1972 752 с.

53. Ван ВезерФосфор и его соединения / Пер с англ.- под ред. А.И.ШерешевскогоМ.: Издатинлит, 1962 .- 687 с.

54. Kosolapoff G.M., Maier L. Organic Phosphorus Compounds .- New York- ?' Londonetc.: Wiley Intersci, 1973 .- V 6 .- 940 p.

55. Сондерс Б. Химия и токсикология органических соединений фосфора/ Пер с англ М.: Издатинлит, 1961, — 424 с. 17.0″ Брайен Р. Токсические эфиры кислот фосфора/ Пер. с англ.- М.: Мир, 1964 -631с.. v. VV! ¦ V¦. ;

56. Шредер Г. Новые фосфорорганическйе инсектициды / Пер, с нем.- М.: Мир, 1965; с. 108 ' ,.

57. Гефтер Е Л. ФосфорорганиЧеские мономеры и полимеры М.:Изд. АН СССР, 1960 .- 288 с.

58. Shimomura K. j Takemoto Т Continuous preparation oftrialkyl phosphates, particularly tri-2-ethylhexyl phosphatesJ. Chem. Soc. Japan, Ind.Chem.Sect •1957 -V. 60,-P. 1033−1035.

59. Hands C.H. Trialkyl phosphates an example process development.- Chem. and Ind.- 1962,-#24,-P. 1032−1035 ~.

60. Kosolapov G.M. Some vews on the phosphorylation reaction.- Science.- 1948 -V. 108: — # 2809, — P. 485−488.

61. Kosolapov G.M. Organophosphorus compoundsNew York: John Wiley & Sons Inc.- 1950. 500 sT. , ^ ^ ^ ~.

62. Gpuben-Weyl Methoden der organischen Chemie 4 Auflage, Band 12/2, Teil 2 -Stuttgart: Georg Thieme Verlag, 1964.

63. Toy A. The preparation of tetraethyl pyrophosphate and other tetraaikylpyrophosphates.- J.Am.Chem.Soc 1948, — V. 70, — P. 3882−3886.

64. Либман Б. Я., Горский В. Г., Бродский B.3., Догадкина A.B., Жук P.B. Статистическая оптимизация технологического процесса на примере производства трибутилфосфата// Хим.пром.- 1968, — № 4, — С. 255−257.

65. Васильев А. Ф., Лозникова Н. М. Кинетика метанолиза диметилхлортиофосфата // Реакц. способн. органич. соед, — 1979, — Т. 16. С. 222−228 '.

66. Хадсон Р. Структура и механизмы реакций фосфороорганическихсоединений / Пер. с англ.- под ред. Э. Е. Нифангьевй.- М. Мир, 1967 .- 326 с. 136. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора / Пер. с англподред. А. Н:1^довика.-М.:Мир, 1971.-4O3 с,.

67. АН СССР и др.-Тезиш докладовЛ.:ЛТИ, 1982 285 с. 144. Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / Пер. с англ.-М.:Издатинлит, 1958,-620 с.

68. Препаративная органическая химия / Под ред. Н.СВульфсона.-М.:Л.:Хими%1964,-987 с.

69. Houben Weil Methode" der organischen Chemie.- 4AuflageBand 12/2 Organische Phosphorverbindungen. Teil 2. Stutgart: Georg Thieme Verlag, 1964.'-467 S. /: ¦ /.

70. Е48. Те же. Физико-химические законом^ню<5ти фосфорилирования спиртов хлороксидом фосфора 1. Первая стадия «реакции // ЖОХ 1985, — Т. 55, — С.$ 43−646 .

71. Лебедев H.H., Кирюшатова Т. В., Савельянов В. П. Алкоголю алкилдихлортиофосфатов в низших алифатических спиртах // Там же- 1984, Т. 54.-С. 1062−1065.

72. Лебедев H.H., Клочков АН., Кирюшатова ТВ., Савельянов ВП О возможности анализа продуктов взаимодействия спиртов с (тио)хлороксидом фосфора / Тезисы докладов: Всесоюзн.конф. по химич. средствам защиты растений, — Уфа, 1982> С. 91−92.

73. Клочков АН., Савельянов В. П, Определение продуктов взаимодействия спиртов с хлороксидом фосфора // ЖАХ- 1984. Т. 54. С. 539−641.

74. Лебедев H.H., Машурин Б. В., Савельянов В. П. Физико-химические закономерности фосфорилирования спиртов хлороксидом фосфора 2. Третья стадия реакции // ЖОХ.-1985, — Т, 55, — С. 550−553.

75. Те же :.3. Вторая стадия реакцийУ/Там же.-С. 546−550.

76. Лебедев H.H., .Клочков, А Н., Савельянов В. П. Кинетика реакции образования алкилдихлорфосфатов // ЖОХ.- 1986, — Т. 56 С. 315−319.

77. Колдин ЕБыстрые реакции в растворах / Перс англ.- под ред.Н.М.ЭммануэляМ: Мир, 1968; 309 с.

78. Меггоды исследованиябыстрьк реакций/Пер. едал,-М.:Мир, 1977.~ 7J6 с.

79. Paul М.А., Long F, A. Но and related iodicator acidity functions // ChemRev-1957, — V. 57, — P. 1−45 \ :

80. Shigematsu R, Nishikawa J., Ishii T. Relative acidity of alcohols, and ethyleqe oxide adducts // J.Chan.SocJapan lnd.Chem.Sect.-1962. V. 65, — P. 945−949.

81. Лебедев H.H., Савельянов В. П., Баранов Ю. И., Швец В. Ф. Реакционная способность и роль специфической сольватации в основно-каталитических реакциях окиси этилена // ТЭХ.- 1968 Т. 5 — С. 203−210.

82. Лебедев H.H., Савельянов В. П., Козлов В. М. Реакционная способность спиртов и воды при их кислотно-каталитических реакциях с окисью этилена //ТЭХ,-1970,-Т. 7.-С. 111−115.

83. Кабачник М. И. Применение формулы Гамцета к элементоорганическим соединениям. Константы ионизации кислот фосфора // ДАН СССР 1956.-Т. 110.-С. 393−396.

84. Мастрюкова Т. А., Кабачник М. Й. Применение уравнения Гаммета с константами <уф в химии фосфорорганических соединений // Успехи химии,-1969,-Т. 38,-С. 1751−1782 :

85. Савельянов В. П., Клочков АН. Закодамерности синтеза диалкихлорфосфатов,-ЖОХ.- 1994, — Т. 64,-С. 1995;1997.

86. Мельников H.H. Химия «технология пестицидов.-М.: Химия, 1974.-764 с.

87. Мельников H.H., Новожилов К В., Пылева Т. Н. Химические средства защиты растений. Пестициды / Под ред H. Н. Мельникова М.: Химия, 1980. -288 с.

88. Градов A.B., Мельников Н. Н: Фосфорорганические фунгициды // Успехи химии, — 1973. Т. 42 С, 1881−1697.

89. Савельянов В. П., Кирюшатова ТВ., Якунина Т. П. О закономерностях первой стадии фосфорилирования спиртов тиохлороксидом фосфора / Моск. химтехнолог, ин-т.- 1983 9 с, — Деп в ВИНИТИ 09.10.83 № 5837.

90. Лебедев H.H., Кирюшатова Т В., Клочков, А Н., Савельянов В. П. Кинетика синтеза этилдихлортиофосфата // ЖОХ, — 1985, — Т. 56 С. 814−817.

91. Лебедев H.H., Кирюшатова Т В., Савельянов В. П. О закономерностях алкоголиза диалкилхлортиофосфатов // Там же.- 1984 Т. 54. С 2141—2144.

92. Те же. Алкоголиз алкилдихлортиофосфатов в низших алифатических спирта* // Там же.- 1983, — Т. 53. С. 1062−1065.

93. Ger. Offen 2 911 700 BRD C07 °F Vervahren zur Herstelung von Alkylesterphosphorssauredichloriden / Friedrich S, P., Hansen G. (Bayer AG).-24.03.79, — C A.- 1981. 15H83.

94. Андрианов К. А., Хананашвили Л. М. Технология элеменгоортанических соединений и полимеров.М.: Химия, 1973. 400 с,.

95. A.c. 1 177 304 СССР МКИ С 07 9/14 Способ получения моноалкилдихлорфосфатов / Лебедев H.H., Клочков, А Н., Савельянов В. П. (СССР).№ 3 993 461/23−04- Заявл. 13.01.84- Опубл: 07.09.85- БИ№ 33.

96. Синтез органических соединений на основе спиртов: Отчет о НИР (промеж.)/ Новомосковский филиал Моск. Хим.-технолог. Ин-таРуков. В. П. Савельянов 17.1−84 № ГР 79 041 608 Инв. № -.- Новомосковск, 1984.-31 с.

97. Савельянов В. П., Клочков АН. Синтез алкилдихлорфосфатов (ЖОХ, в печати).

98. Ермолаев В. 3., Кравченко С. Н. Оптимизация процесса синтеза метилдихлортиофоефата / Хим.пром.- 1977. № 8 С. 577−679.

99. Савельянов В. П., Мамзурин Б. В. О роли побочных процессов в реакции спиртов с хлорокисью фосфора / Моск. хим.-техно-лог. ин-т.-М., 1980 10 сДеп. в ВИНИТИ 25.02.80 № 2029.

100. Клочков А. Н., Мамзурин Б. В., Савельянов В. П. О роли побочных процессов в синтезе алкилхлорфосфатов // ЖОХ.- 1990, — Т. 60 С. 71−74.

101. Байзенбергер Дж.А., Себастиан Д Х. Инженерные проблемы синтеза полимеров.- М.:Химия, 1988. 688 е.- гл. 4.

102. Pohorecki R., Baldyga P. Badanie wplywu mikrosmieszania на przebieg nieskonczono szybkiej reakeji cbemicznej w reaktorze z przeplywem burzliwym // Inz. Chem. (Warszawa).- 1977 T. 7, — S. 695−717.

103. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.- М.:Наука, 1987. 502 е.- Гл. 2.

104. Брагинский Л. Н., Бегачев В. И., Барабаш В. М. Перемешивание в жидких средах, — Л. Химия, 1984 336 с.

105. Rao S R. Xantates and Related Compounds.- New York: M. Decker Inc., 1 971 484 p. 4.

106. Даутценберг X., Филипп Б. Исследование процесса взаимодействия щелочной целлюлозы с сероуглеродом // Хим.волокна.- 1971. № 5, — С.23−32.

107. Wronski М Kynetyka reakcji siarezkowania alkohou jednowodorotleniowych// Roczn. Chem-1959. T. 33, — S. 1061−1069.

108. Philipp В., Dautzenberg И. Emetische Untersuchungen zur Zersetzung von Xantogenaten//Faserforsch.u.Textiltechn 1960.-B. ll.-P. 172−179.

109. Philipp В., Dautzenberg H., Schmige W. Zur Kinetik der Xantogenierung und Zersetzung bei einigen niedermolekularischen Alkoholen und einfachen Zuckern ,// ibid.- 1969, — B. 20, — S. 111−117,179−184.

110. О. Гельяерин Hit Технология непрерывного производства сухи* ксантогенатов // Химич. наука и промышл, — 1959 Т. 4.-С. 645−649.

111. Dautzenberg Н., Philipp В. Zur Kinetik der Additionreaktion zwicshen CS2 und verschiedenen Anionen unter besonderer Berucksichtung ubeKAbhangichkett von der Hydroxylionen Konzentration // Faserforcsh. u. Textiltechn.- 1969 B. 20, — S.213.218.

112. Dautzenberg H., Philipp B. Uber Bildungsweise und Verhalten das Natriumdithiokarbonate// Z.lnorg.allgem.Chem.-1970 -B. 75, — S. 193−208.

113. Изучение путей и средств интенсификации производства и улучшения качества алкилксантогенатов: Отчет о НИР / Новомосковский филиал Моск.хим.-технол. йн-таРуков. В. П. Савельянов ПОХ 17- ГР № 78 079 108- Инв. Х" 2 873 343, — Новомосковск, 1979, — 106 с.

114. Савельянов В. П., Утробин Н. П., Савельянова Р. Т., Евсеев H.H. Изучение процесса ксантогенирования спиртов в органических растворителях. 1. Исследование реакции ксантогенирования изопропанола в изотермических условиях // ЖФХ- 1980. Т. 54 С. 1261−1263.

115. Те же. Изучение процесса ксантогенирования.2. Кинетика и термохимия ксантогенирования изопропанола в адиабатических условиях // Там же.-С. 1264−1267 '.

116. Вольтер В В., Сальников ЖЕ. Устойчивость режимов работы химических реакторов / Йзд.2-ое, перераб. и дополнМ.:Химия, 1981. 200 с.

117. Ингольд К. Теоретические основы органической химии / Пер. с англ.- под ред. Ш1 Белецкой.- М: Мир, 1973.-С. 935−986.

118. ОО. Стрепихеев А. А., Дерввицкая В. А. Основы химии высокомолекулярныхсоединений / ИздЗ-е, перераб. и дополн, — М: Химия, 1976. 440 с. :01.Шур А. М. Высокомолекулярные соединения / Изд.2-ое.перераб. и дополи.

119. М.: Высшая щкола, 1971. 620 с.

120. Моторные топлива, масла и жидкости / Изд.3-епод ред. К. К. Лапок и Е.Г.

121. Семениди-М: Тосхимиздат, 1957 250 с. ЮЗ Hudson R.F. Mechanism of acid chlorides solvolysis in alcohol-benzene mixtures.

122. Савельянов В. П., Мамзурин Б. В^, Мельникова Е. С. О реакционной способности спиртов при этерификации их хлористым бензоилом // Труды Моск.хим. -технолог, ин-та: Химия и технология органич. веществ и высокомолек. соед.- 1974, — Вып. 80, — С. 34−35 ,.

123. Лебедев Н. Н* Польщикова Л. В., Савельянов В. П-., Макаров М. Г. О кинетике основно-каталитической реакции переэтерификации // ЖОрХ -1979, — Т. 15 -С. 245−248.

124. Те же. О равновесии реакции переэтерификации // Труды МЬск.химтехнолог.ингта.-1974;Вып. 80-С 162−163.

125. Те же. О кинетике переэтерификации при кислотном катализе реакции // ЖОрХ, — 1977, — Т. 13, — С. 923−926.

126. Елисеева Г. Д., Истомин В. И., Сухорукое Н А. и др. Сравнительное изучение реакций щелочного гидролиза. эфиров фосфорорганических икарбоновых кислот: / Тезисы докладов: VII Всесоюз.конф. по химии фосфорганич.соед. -Л., 1982,-С. 103.

127. Ш Савельянов В. Д, Кирющатова ТВ* Савельянова Р. Т. О закономерностях алкоголиза хлористого сульфурила // Изв. вузов: Химия и химич.технолог.-1982.-T. 25,-С. 1140−1145 ,.

128. Головнева А. К., Львова И С. Хлорсульфоиовая кислота / Краткая химич. энциклопедия, — М: Сов энциклоп.- 1967, — Т. 5, — С .727- Clilorosulfonsaure / Uuraan Encyclopedie von technische Chemie. Vierte Aufl.-1975.-B. 9,-S. 583−585.

129. Ш. Неймышева A.A., Кнунянц И. А. Спектрайьньгё характеристики и реакционная способность галоидангидридов карбоновых, фосфоновых, фосфиновых и сульфокислот // ДАН СССР -1968, — Т 181.-С. 888−893.

130. Ш. Райд К, Курс физ№юской органической химий / Пер. с англ.^ под ред.И. П. Белецкой .-М.: Мир, 1976 676 с.

131. Ш. Коулсон Ч. Валентность / Пер, с англ.- под ред. Н.Д. СоколоваМ.: Мир, 1965, — 427 с.

132. Muetterties E.L., Bither Т А., Fariow M.W. Chemistry of phosphorus fluorides // J.Inorg. and Nuclear Chem.- 1960, — V. 16 P. 52−59.

133. Смит Д.Дж.Х. Соединения пентакоординированного фосфора / Общая органическая химия / Перс англ.- под ред.Н. К. Кочеткова и Э. Е. Нифангьева.-М.: Химия, 1983. Т 3, — С. 16−43.

134. Мортимер К. Теплоты реакций и прочность связей / Пер с англ.- под ред В. В. Михайлова.- М.: Мир. 1964, — С. 233−255.

135. Кодолов В. И., Спасский С. С. Структура и свойства фосфорорганических «соединений//Успехи химии,-1964.-Т. 33,-С. 1501−1525 >

136. БО. Наумова Т. Е., Введенская Т. С., Степин Б Д. Строение и свойства оксигалогенщов фосфора и некоторых переходных элементов / Там же -1972, — Т. 41, — С- 977−994.

137. Суворов Б. А., Орлова Л. Н., Джагацпарян P.B. 3d-BaKaHTHbie орбитали элементов 1П периода в свете статистической теории атома Томаса-Ферми Н Коорд. химия.-1981;T 7.-С. 1159−1161.

138. Алексейко Л. Н. Теоретический конформациониый анализ фосфоразотных циклических систем: Автореферат дисс.. канд. физ.-матем.наук: 02.00.04.-М.: МГУ, 1981. 20 с.

139. Май Л. А." d-орбитальное сжатие" и сродство лигандов к протону // Изв. АН Латв. ССР: Серия химич.- I960. №з, — С. 379- 380.

140. Мазалов Л. Н. Рентгеновские спектры и химическая связь Новосибирск: Наука, 1982,-112 с.

141. Тополь И. А., Кондратенко A.B., Юматов В. Д. и др. X" РВ и рентгеноспектральное исследование молекул // Изв. АН СССР: Серия физич,-1962, — Т. 46, — С. 770−775 >

142. Мазалов Л. Н., Юматов В. Д., Доленко Г. Н. Строение молекулярных орбиталей в органических фосфатах и полифосфатах // Журн.структ.химии.-1980,-Т. 21.-С. 21−24. .

143. Лэнгфорд K. j Грей Г. Процессы замещения лигандов / Пер. с англ.- под ред. К. БЯцимирского М.- Мир, 1969, — 160 с.

144. Бфсукер Й. Б, Электронное строение и свойства • координационных соединений.

Введение

в теорию — Л.. Химия, 1976, — 349 с. '.

145. Kunzler J.E., Giauque W.F. Changes in electrical conductivity of aqueous sulfuric acid near absolute H2S04. H20 // J.Am. Chem. Soc 1952, — P. 801−803.

146. Хайт Ю Г. Квантово-химичесжое рассмотрение структуры молекулы серной кислоты / Термодинамика и кинетика химических процессов.- Л, 1978. С. 110−113.

147. Hudson R F., Green М. Die Stereochemie von Substitutionreaktiop am Phosphor //.

148. Hudson R. F, Clay L. Mechanism of hydrolysis of phosphochloridates and related compounds. l. The effect of substituents // J.Chem.Soc.-1960 P. 1859−1964; The same authors., 2. The effect of solvents//lbid.-P. 1865−1868.

149. Hudson RF., Grunden H.W. The mechanism of hydrolysis of phosphochloridates and related compшnds. З. Phosphoramí-docMoridates // lЫd.-1962. P. 3591−3599.

150. Савельянов В. П., Титаренко A.C. О кинетике и механизме реакции спиртов с комплексами серного ангидрида е аминами / Моск.хим.-технодог.ин-т,-М., 1980;15 с.-. Деп. «ВИШГГИ 25.10.79 № 281.

151. Kaiser Е.Т., Рапаг Mv Westheimer P.E. Hydrolysis of aUcylsulfates // J.Am.Chem.Soc.-1963. V. 85, — P. 602−607.

152. Hoering T.C., Kennedy J R. Oxygen-18 exchange reaction of sulphuric acid // Ibid.- 1957,-V. 79 -P. .56−61.

153. Колесников В. А, Ефремов Р. В., Данов СМ., Грязнова JI.B. Кинетика гидролиза диалкилсульфатовКинетика и катализ 1977, — Т. 18, — С. 10 651 066 .:. — ч.

154. Истомин Б. И., Баранский В. А. Количественный анализ влияния строения соединений четырехкоординированного фосфора на их реакционную способность// Успехи химии, — 1982, — Т. 51- С. 394−411.

155. Губайдуллин М. Г. Некоторые общие закономерности в реакционной способности соединений четырехкоординированного атома фосфора // Там же.-. 1982, — Т. 52.-С 2665—2669.

156. Бельский В. Е., Кудрявцева Л. Е., Ильина 0. М, и др. Реакционная способность п-нитрофениловых эфиров кислот фосфора // Там же.- 1979 Т. 49, — С. 2470−2474.

157. Савельянов В. П. 0 механизме реакции спиртов с хлороксидом фосфора и его тиоаналогом //ЖОХ,-1986,-Т. 56> С. 2290−2295.

158. Лебедев H.H., Кирюшатова ТВ., Мамзурин Б. В., Савельянов В. П. О закономерностях реакции (тио)хлороксида фосфора с низшими алифатическими спиртами / Тезисы докладов: Всесоюзн. конф. по химич. средствам защиты растений.- Уфа, 1982; С. 32−34 ~.

159. Tetrahedron.- 1978, — V. 34. P. 233T-2341 :78.Williams A. Effective charge and Leffler’s index as mechanistic tool for reactionsin solutions//Account Chem.Res.-1984.-V. 17.-P. 425−430. ^.

160. Kyllonen A., Koskikallid J, Nucleophylic reactivity 7. Kinetics of reaction of PhS020Me with S-contaimng nucleophyls // Suomen Kemistilehti 1972, — V. 45,-P 212−214 A.

161. Reimschlussel W. The kinetics of the chlorine isotope exchange between chlorine ion and 0,0-diarylphosphochlotidates or 0,0-diarylphosphochlorido-dithionates //. Int.J.Chem. Kinetics.-1980.-V. 12,-P. 979−989.

162. Неймышева A .А., Ермолаева M B., Кнунянц И, А. Изменение реакционной способности и спектральных характеристик при переходе от фосфорильных к тиофосфорильным соединениям // Изв. АН СССР: Серия химич, — 1968. №: 10.-С. 2222−2229 .¦

163. Л. :Госхимиздат, 1960, — 1216 с. £92.Реутов О. А. Теоретические основы органической химии,.

164. М.:Изд.МГУ, 1964.-201 с.: '.

165. Evans T.N., EdhmgR.R. Tertiary alkyl ethers. Preparation and properties //lnd.Chem.Engng.- 1936, — V. 28, — P. 1186−1188 294-Котон М. И. Разложение дифенилртути в спиртах // ЖОХ.- Т. 8, — С. 1791. 1796 ''. / ' ¦ • .;

166. ООЛсаева 3.Т., Арбузов Б, А. Дёиспнщйе спиртов на а-окиси бициклических терпенов 1. Действие спиртов на окись а-пинена // ЖОХ 1949, — Т. 19, — С. 884−892- Они же 2. Действие спиртов на окиси а-карена и камфена // Там же, — С. 893−905... .

167. Walvokar S.P., Phalnikar N.L., Bhide B.V. Action of halogen acids on alcohols in presence of benzene // J. Indian Chem. Soc.- 1942, — V. 19 P. 409−413.

168. BurwelI R.L., Fuller N.N. Cleavage of ethers by hydrogen bromide 7/.

169. Tokai Denkyoku Giko.- 1958 V. 19, — P.37−40. С A.- 1958, — V. 52, — 170 806 Я8. ВеасЬе11 КС., Shar W.C. The reaction of dekaborane with substituted alcohols //.

170. J Am^hean-Soc.- 1958 V. 80, — P. 2943−2945 ;

171. Gunderman N.D., Rose N.J. a-chloro-Эpropionitryl // Chem. Ber- 1959, — B. 92,-S. 1081−1087.

172. De Main I. Interaction between SO2 and polar molecules 1. Systems containing aliphatic alcohols, ethers or benzene m CCI4 // J.Chem.Phys- 1957, — V. 26— P. 1036−1041.

173. Gerard W., Macklen H.D. Basic function of oxygen in certain organic compounds// Chem.Rev.- 1959, — V. 59, — P. 1105−1167.

174. Gordon J.S. Correlation of H-bridging equilibria with acidity // J, Org.Chem.-1961.-V. 26.-P. 738−745.

175. Stevens W., van Es A. Mixed carboxylic acid anhydrides. 2. Esterification of alcohols with a formic aoid-acetic anhydride reaction mixture // Rec.trav.chim.-1964. V. 85.-P. 1287−1293.

176. Murto J. Nucleophylic reactivity of alkoxide ions toward 2,4-dinitrofluorobenzene and the acidity ofalcohols//Acta Chem. Scand -1964.-V. 18 -P. 1043−1053.

177. Dutha P., Tudos N., Otvos L. Reaction between methyliodide and alcohols // Atompraxis.-1964, — V. 10,-P. 531−535.. J/.

178. Brown Н.С., KeWys К.A. Rates and equilibria in the reaction of butyrolactone with alcohols. A convenient synthesis of 4-hydroxybutyrates // J.Org.Chem.- 1966.' V.31.-P. 485. .

179. Hays J.T., de Butts BE., Yong H.L. p-Nitrozophenol Chemistry, L Esterification// lbid.-1967.-V. 37.-P. 153−1*55.

180. Головина З. П., Богатков C. B, Черкассова E.M. Влияние структуры алифатических спиртов на их реакционную способность. Ш. Ацилирование спиртов хлористым бензошюм в присутствии триэтиламина//ЖОрХ.- 1975, т. п.-с. 22−27. —, ¦¦" .:v. .

181. Бабаева Я. Г, Богатков С. В-, ГриневаЕА., Крученко РЖ. У. Кинетика и Механизм адилйрования спиртов в нитробензоле // Там же 1976, — Т. 12 — С.. 1234−1237 ,.

182. Matzuji K., Haywara E, Hayashi A. Reaction of cyamuic chloride with alcohols //.

183. Juki Gosei.-I960,-V.18.-P.97−104: CA.-1960 -V. 54.-8843e ?48.Schaeffer P.C., Peters G.A. Base-catalysed reaction of nitriles with alcohols. A convenient route to imidates and amidine salts // J.Org.Chem 1961; V. 26, — P. 412−418 ';

184. Bacon R.G.R., Irwin R.S. Thiocyanogen trichloride. 2. Derived dichlorothiocyanato compounds, particulaiy from alcohols and their decomposition products//J.Chem.Soc.-1960.-P. 5079−5087.

185. Feit Ben-ami, Zilkha A. Kinetics and mechanism of cyanoeihylation of alcohols// jT0rg-€hem.^ 1963,-V 28, — P. 406−410 ^ л ' ^.

186. Атавин A.C., Трофимов Б. В. Метод получения виниловых эфиров при помощи карбида кальция // ЖПХ, — 1964. Т. 37, — С. 2706−2708.

187. Zimmermanova H., Prochazka M. Isomerization of duble bond and addition of alcohols to unsaturated sulfones // Coll. Czech.Chem.Comm.- 1965, — V. 30 P.. 286−296 —. .

188. Ephraim S., Woodward A.B., Mesrobian B D. Kinetics study of the reaction of phenylisocyanate with alcohols in various solvents //J.Am.Chem.Soc.- 1958. V. 80.-P. 1326−1328.

189. Seaiies S., Butter O.F. Reactionsof alcohols and phenols with trirfethylene oxide //.

190. Mesnard P., Gibirilla В., Bertucat М. Action of p-toluene sulfonyi chloride on mohoalcohols//Compt.rend.- 1963, — V. 257(20).- P. 2999−3001.

191. Huckel W., Sauerland H. D Reaktion der Alkoholen mit den p-Toluensulfochloriden// Ann 1955, — B. 592. S. 190−197 '.

192. Безменова T.3., Лувин Г. С., Вакашева А. Ф., Усенко Ю. Н. Реакции 3-ацилоксисульфоланов с нуклеофильными реагентами // Химия гетероцикл. соед.-1975, — Т. 8, — С. 1060−1066.

193. Menninge L., Englerts J.B.F.N. Neutral solvolysis of covalent arylsulfonylmethyl Perchlorates. The kinetics basicity of water, and some aliphatic alcohols if J.Org.Chem.-1977 V. 42. P. 2694−2696.

194. Сендега P.B. Основно-каталитический аякоголиз аллил-птолуолсульфошта//У|ф.химич.журн -1978 -Т. 44.-С. 89−94.

195. Brown Ch.A., Krishnamerthy S. Facile reaction of alcohols and phenols with boron methyl sulfide. A new general, and convenient, synthesis of borate esters // J.Org.Chem.- 1978, — V. 43, — P. 2731−2732 >

196. Steele K.P., Weber W P. Solvent modifided reactivity of dimethyl-sililene.// J.Am.Chem.Soc.- 1980, — V. 102, — P. 6095−6097.

197. Дьяконов A.H., Завлин П. М., Альбинский Б .M. Кинетические исследования реакции нуклеофильного замещения в ряду циклогексилфосфонитов // ЖОХ.-1977.-Т. 47.-С. 3178−3180.

198. Westheimer F.B. The hydrolysis of phosphate esters // Pure and Appl.Chem.-1977.-V. 47, — P. 1059−1067.

199. Milan).-1961, — V. 48, — P. 144−149 ^.

200. Пальм B.A., Кыргесаар А. Зависимость констант скорости от природы и состава растворителя. VI. Реакция между хлористым водородом и алифатическими спиртами в смесях спирт-бензол и спирт-нитробензол // Реакц. спос. орган. t соед-1964;Вып. 2 С. 157−170.

201. Комиссаров В. Д., Галиева Ф. А., Алунов И. Р. и др. Кинетика окисления алифатических одноатомных спиртов озоном // Изв. АН СОСР: Сер.химич.-1983. № 5,-С. 1011−1015.

202. Лебедев Н. Н., Савельянов В. П., Бородин Э. И. О составе продуктов океиэтилироваяия спиртов при основном катализе // Труды Моск.хим.-технолог.ин-та,-1967, — Вып. 62 С. 72−77.

203. Лебедев Н. Н., СавельяновВ.П., Баранов Ю. И. О закономерностях в распределении окиси этилена при ее реакции со спиртами и водой и расчете состава образующихся продуктов // ЖПХ.-1969.-Т. 42.-С. 1815−1824.

204. Лебедев Н. Й., Савельянов В. П., Баранов Ю. Й., Швец В. Ф. О кинетике и механизме некаталитической реакции окиси этилена со спиртами и водой и относительной реакционной способности последних // ЖОрХ- 1969, — Т 5,-С. 1542−1548 ¦

205. Лебедев Н. Н, Савельянов BIT, Антипова НИ. Каталитический синтез этидцеллозольва // Йзв. вузов: Химия и химич. технолог.- 1967 Т. 10, — С. 461.464. — • .

206. Ехпег О. Application of empirical linear relations to preparative data// Cc".Czech.Cto.Comm> 1961,-V. 26-P. 1−12.

207. Савельянов В. П., Польщиковй Л. В., Мамзурии Б. В. О дифференцирующих свойствах спиртов и их бинарных емееей / Тезисы докладов: Ш Всесоюзн.конф.по аналитич. химии неводных растворов.- Горький, 1971, — С. 35 ' - .

208. Дулова В. И., Личкова Н. Э., Иевлева Л. П. Дифференцирующее действие кислородсодержащих растворителей на силу кислот // Успехи химии.- 1968, Т. 37.-С. 1893−1915.

209. Лютский А. Е. Водородная связь и химические свойства органических соединений. Влияние растворителя на кинетику химических реакций: Сб. статей по общей химии.-М.: ИздАН СССР, 1953, — С. 1202−1210.

210. Райхардт X. Растворители в органической химии / Пер. с нем.- под ред. Л.С.Э#оса.- Л.: Химия, 1973, — 152 с.

211. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций: Перс англ. / Под ред. М. йКабачника М: Мир, 1968 — 328 с.

212. Ventakamaran K. S, The adiabatic piezo-el"^ric coefficient of waterand alcohols // Proc. lndian Acad.Sci.-1939, — V. 10a.- P. 121−140: CA.- 1939, — V. 34, — 1299.

213. Saunders J.A. The action of monohydric alcohols on the gelatine gel // BiochemJ.- 1937. V. 31.-P. 1003−1096.

214. Hayes W.P., Tinnous C.I. Solvent and substituent effects on the nabsorption bands of some ketones// IbidP. 529−541.

215. The same authors. 3. Ionization reactions with particular reference to the alcohoiysis of triphenylmethanechlorides// Ibid.- P. 4124−4138.

216. Hudson R. F A single interpretation of nucleophylic reactivity // Chimia.- 1962,-V. 16.-P. 173−189.

217. Коппель И. А., Паю А. И. Параметры общей основности растворителей // Реакц.способн.органич.соед- 1974; Т. 11-С. 121−138.

218. Коппель И. А. Расширенная шкала параметров электрофильноети растворителей // Там же.- С. 139−143.

219. ДО. Вишор V.C. Boiling point and diemacal constitution. 2. Method of t^culatmg ofthe degree of association at the boiling point // J.Chem.Soc.-1938, — P. 1614−1618 HO. Ens A., Murray P. E A Qualitative studies of molecular association in alcohols //.

220. Can.J.Chem- 1957,-V.35.-P. 170−175 ~.

221. Hudson R.F., Steltzer I. Reaction between alcohols and acid chlorides in solvents of low polarity // Trans. Faraday Soc 1959, — V. 54, — P. 213−221.

222. Справочник, — Л.:ХимияД970- 256с. Ш. Бенсоя С. Курс химической кинетики: Пер. с англ. / Под ред.

223. Leffler J.E. Parameters for description of transition state // Science.- 1953 V. 117.-P. 340−341.

224. Weiss J.J. Rate-equilibrium relations and proton transfer reactions // J.Am.Ch№i.Soc.-1972.-V. 92.-P 4410^4418.

225. Wiseman F., Kestner NR. Theoretical study of Broensted relation // J.Chem.Phys- 1984.-V. 88,-P. 4354−4358.

226. Рудаков Е. С. Теория скоростей диссоциативных гетеролитических реакций. Модификация уравнения Бренстеда / Механизмы реакций и структура органических соединений .- Киев: Науковадумка, 1982, — С. 3−26.

227. Cociyera W., Grunwald E. Proton exchange of neopentyl alcohol in acetic acid // J.Am.Chem.Soc.- 1965, — V. 87, — P. 253−257.

228. Edwards J.O. Polarizability, basicity, and nucleophylic character // Ibid.- 1956 V. 78.-P. 1819−1821.

229. Беккер Т.

Введение

в электронную теорию органических реакций / Пер. С нем. Под ред. И. Л, К^шшщ.- М: Мир, 1965 571 с.

230. Gerrard W., Mincer А.М.А., Vywfle P L. Solubffity of hydrogen halogens in 0*' containing organic compounds. 3. Solubility of fiydrogen chloride in alcohols and some esters at low temperature // J.Appl.Chem.(London).-1959. V. 4. P. 89−93.

231. Шверина В. Г. Влияние диэлектрических свойств органических растворителей на растворимость хлористого водорода // ЖФХ, — 1982. Т. 56.-С. 2859−2860.

232. Coutrot P., Georgulis С., Gross В. IR spectrometrie investigation of the interaction of HBr with several aliphatic alcohols in carbon tetrachloride // Compt.rend. Ser.C.- 1966.-P. 131−134.

233. Newall C.H., Eastham A.M. Relative acidity of water, methanol, and ethanol // Can J Chem -1961, — V 39 P. 1750*1756.

234. Цветкова В. И., Фирсов A.B., Чирков ИМ. Определение действительных констант скоростей разложения алкоксониевых ионов в реакции алифатических спиртов с хлористым водородом // ЖФХ I960 — Т 34. С.2066;2073. 'Г: ¦

235. Вигдорович В И., Жуков В. П. О взаимодействии хлористого водорода с метиловым, этиловым и н-пропиловым спиртами // Там же.-.1974.-Т. 4S.-C. 578−581.

236. Энергии разрыва химических свйзей: Справочник/ Под ред. Кондратьева В.Н.-М.: Изд АН СССРД962 212 с.

237. Benicci R. Recherches spectrophotometrique du basicite du alcoholes aliphatique 7/Bull Soc. chimirance-1978.-P. 375−378 .

238. Дворко Г. Ф, — Пономарева З. А., Кулин Н И. Сольватационные эффекты и механизмы гетеролиза трет-бутилгалогенидов // Успехи химии.- 1984. Т. 53 -С. 948−970.

239. Колбановский Ю, А.,. Полак Л. С. Об основных положениях химической кинетики / Препринт: Ин-т нефтехимия синтеза АН СССР.-М., 1976. 35 с.

240. ВагуЛова ЛИ, Липатов И. П., Самарцева С. А. О способности P=S группы к образованию водородной связи/ Материалы научной конференции: Институт органической и физичЕесетй химии АН СССР.- Казань: КГУ1971. С. 52−54.

241. Реакционная способность, и пути реакций: Пер. с англ. / под ред. Т.Клопмана.-М.:Мир, 1977;383 с. V.

242. Blais P. L! interpretation deTeffect solvent en correlation Hammett au metbode del’orbitales frontier it Comptrend, — I977. V. 285.-P. 3539−3553.

243. Pearson R.G. Acides and bases// Science, — 1966,-У 151, — P 1721−1727.

244. Пирсон Р. Дж: Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии, 1971.-Т 40.-С 1259−12Е2.

245. Drago R.S., Kobler R. A, Quantative evaluation of hard-soft acid-base (HSAB).

246. Стрейтвизер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков: Пер с англ. / под ред.М. Е. Дяткиной.- М: Мйр, 1965, — 436 с.

247. Рудаков B.C. Уравнения полилинейности и избыточное взаимодействие //.

248. Richard J.P., Jencks W.P. Reactions of substituted 1-phenylethyl carbocation with-alcohols and otheivnacleophylic reagents // Ibid.- 1984, — V. 106. P. 1373−1383.

249. Савельянов В. П. О зависимости между реакционной способностью и избирательностью в реакциях низших алифатических насыщенных спиртов // ЖФХ, — 1987, — Т. 57, — С. 552−554 .

250. Беляев С. В. Исследование реакций гидролиза и алкоголиза алкилхлоридов:

251. Bekarek V improvement jf the applicability of Taft-Kamlat solvent polarity paramemters to chmical reactivity // J.Chem. Soc. Perkins Trans.- 1983, — P. 72, — P. 1293−1296.

252. Шортер Дж. Разделение полярного, стоического и резонансного эффектов в органических реакциях с использованием правила линейной зависимости.

253. Между изменениями свободной энергии // Успехи химии.- 1971, — Т. 40. С. 2081;2101.

254. Мб. Vijayalakshmi S.R.V. Kinatics of oxydation of primary alcohols by acid bromate If.

255. J. Indian Chem. Soc -1980, — V. 51. P. 800−803 *77.Afanas'ev I.B. Dual substituants parameters treatment in the aromatic series using universal inductive and resonance aubstituents constants // J.Chem. Soc. Perkins Trans.- 1984;P. 1589−1593.

256. Кабачник М. И., Мастрюкова Т. А. Опыт корреляционного анализа СН кислотности // ДАН СССР 1981, — Т 260, — С. 893−897.

257. McIver R.T., Wilier J.S. Thernrochemistry of aliphatic alcohols detepmined by gastphase ionic equilibria // J.Am.Ohem Soc.- 1974.^ V, 96, — P. 432−325.

258. Boand S., Houriet R., Ganman.T. Gas-phase acidity of aliphatic alcohols // IbidV. I05.-P. 2203−2206.

259. Long J., Munson B. Proton affinities of some oxygenated compounds // lbid -1973.-V. 96-J. 2427−2432 v.

260. Legon A.C., Millen D.J.Schrems О N H-bonding in the gas phase. IRS investigation of HF alcohols heterodimers // J.Chem.Soc.Faraday Trans.- 1979,-p.592−601 -, v.

261. McLuckey S.A., Schoen A.E., Cooks R.G. Sylver ion affinities of alcoholes as odered by mass spectrometry //J.Am.Chem. Soc.- 1982. V. 104, — P. 848−850.

262. Tremmery V.C., KJass G., Bovie JR., Jan A B Relative gas phase trimethylsilicone and trirnethylgermanium basicities of neutral organic bases: an ion cyclotron resonance study // J.Chem.Res.Synop.- 1980 P. 386−387.

263. Кабачни1сМ.И. Новое в теории кислот и оснований// Успехи химии.- 1979, Т. 49.-С. 1523−1547. './' ;

264. Agami S. Acidities et basicities en phase vapour fi BuU, soc.chim.France.- 1974.-P. 869−876.

265. Martiff R, D.- Shirley ВA. The relation of core-tevel bindmg ei^ergy shifts to proton affinity and Lewis basicity // J.Am.Chem.Soc.-1974. V. 96, — P. 5299−5306.

266. Davies D.W., Shirley D.A. Relative gas phase acidities and basicities from a proton potencial model // Ibid.- P. 7898−7903.

267. Koppel I.A., Korelson M.M. Structural effects on acid-base interaction in the gas phase and solutions Л Chem reactivity.- 1975, — V. 11 .- P. 985−1010.

268. Taft R. W The electron withdrawing power and the electrontgavity of groups // J. Chem. Phys.- 1957 V. 26 — P: 93−96 $ 97. Налимов ВВ., Чернова Н А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов.- М.:Наука, 1965, — 340″.

269. Смирно&В.Н., Дунин-Барковский И.В.- Курс теории вероятностей и математической статистики для технических приложений, — М.:Наука, 1969.511 С. '. " .

270. Налимов 8.8. Теория эксперимента.^М.:Наука, 1971. 208 с.

271. Савельянов В. П. О применимости многопараметрических уравнений ЛСЭ к реакциям алкоголиза в низших адифатических насыщенных спиртах // ЖОХ, — 1987. Т. 57, — С. 668−670.

272. Aboud J. L, Taft R.W., Kamlat N.J. Regarding a generalized scale of solvent polarirites // J.Am.Chem.Soc.- 1977. V. 99, — P. 8325−8327.

273. Charton M. Definition of «inductive» substituent constants // J.Org.Chem.- 1964.-V. 35.-P. 1222−1227 ' .

274. Charton M. Steric effects. 6. Nydrolysis of amides and related compounds // J.Oig.Chem-1976.-V. 4L-P. 2906−2910.

275. CbartonM. Steric effects. 7. Additional Vconstants//lbid.-P. 2217−2220.

276. Charton M, Steric effects. 9. Substituets at oxygen in carbonyl compounds // lbid.-1977.-T. 42,-P. 3531−3535. «11 .Charton M., Charton В. I Sterie effects. II. Substituents at sulphur// Ibid.- 1978.-T. 43.-P. 1161−1165.

277. Charton M., Charton B.l. Steric effects. 12. Substituents at Phosphor // Ibid.- P. 2383−2386:. ¦

278. Измаилов H.А. Электрохимия растворов, — M.:Химия, 1966. 676 е.-С. 368 Н. Свойства органических соединений. Справочник / Под ред. А, А Потехина, 1. Л. Химия, 1984. 620 с.

279. Губайдуллин М. Г. Корреляция констант скоростейреакций галоидных алкилов через потенциалы ионизации // ЖОХ- 198LТ. 51, — С. 1861−1863.

280. Айеп F. iL, Kirby AJ. Sihaple соггеШоп between bond length and reactivity. Combined use of ciystallografic and kinetics data to explore the reaction coordinate //J.AmChem, Soc- 1984^- V, 108—P. 5207−5212.

281. Jones P.G., Kirby A.J. Bond length and reactivity Variable length of C-C angle bond // ttd P. 6197−62Q0.

282. Exner 0. Correlation between the dipole moments and substituents constants // Coll.Czech.Chem.Comm.-1960, — V. 25, — P. 642−646.

283. Charton M. Dependence of bond angles upon the steric effects. 1. XMX angles // J.Am.Chem.Roc.-1979,-V. 101-P. 7356^7362.

284. Dewar N.J.S., Crisdali P.J. Substituents effects. LIntroduction. 2. General theory //J.Am. Chem.Soc.^1962 -V. 84.-P. 3539−3553 ^.

285. Charton M. Steric effects on formation of aikyl radicals and alkylcarbonium ions H J. Chem. Soc. Perkins Trans.- 1983, — P. 92−10 429.шмид P., Сапунов В Н. Неформальная кинетика М.: Мир, 1985, — 264 с.

286. Головиш Л. Н. Линейная алгебра и некоторые ее приложения.- М.: Наука, 1971 -288 с.

287. Савельянов В. П. О возможности оценки числа эмпирических параметров в ^ соотношениях «строение-реакционая способность» //ЖОХ 1987, — Т. 57, — С. 2043;2045 ' - '.. ¦. • VV.