Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Кинетическая модель реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты

Диссертация: Кинетическая модель реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Для определения зависимостей концентрации от времени, а также для нахождения численных значений кинетических параметров необходимо решать прямую и обратную задачи. В обратной задаче по экспериментальным данным рассчитываются кинетические параметры реакций (константы скорости, то есть обратная задача преследует цель воссоздать кинетическую схему превращения. Решение обратной кинетической задачи… Читать ещё >

Содержание

  • Глава 1. АНАЛИЗ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ (Литературный обзор)
    • 1. 1. Химическая кинетика сложных реакций
    • 1. 2. Реакция поликонденсации аспарагиновой кислоты
  • Поликонденсационные процессы
  • Реакция твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты
    • 1. 3. Механизм реакции поликонденсации аспарагиновой кислоты
    • 1. 4. Задачи исследования
  • Глава 2. ОБРАТНЫЕ ЗАДАЧИ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ
    • 2. 1. Минимизация критерия соответствия расчета измерениям
    • 2. 2. Интервалы неопределенности
    • 2. 3. Методы определения интервалов неопределенности.40 f
    • 2. 4. Моделирование процесса поликонденсации аспарагиновой кислоты
  • Глава 3. АНАЛИЗ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ АСПАРАГИНОВОЙ КИСЛОТЫ. 46% v * > г * /
  • -f ^' ** V 1 *
    • 3. 1. Построение модели поликонденсации аспарагиновой кислоты
    • 3. 2. Численное определение кинетических параметров при одной «температуре
    • 3. 3. Численное определение параметров при разных температурах
    • 3. 4. Сравнения с предыдущими работами
  • Глава 4. ВЫЧИСЛИТЕЛЬНЫЙ ЭКСПЕРИМЕНТ ПО РАСЧЕТУ ИНТЕРВАЛОВ НЕОПРЕДЕЛЕННОСТИ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
    • 4. 1. Постановка задачи определения интервалов неопределенности
    • 4. 2. Расчет интервалов неопределенности
    • 4. 3. Интерпретация полученных интервалов неопределенности

Кинетическая модель реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность работы. Аспарагиновая кислота является аминокислотой, которая входит в структурную единицу белков. Как известно, аминокислоты используют для синтеза полипептидов, полиамидов. Один из методов ее получения, который является экологичным и экономичным, — метод твердофазной поликонденсации. Продукт твердофазной поликонденсации аспарагино-вой кислоты — полисукцинимид, из которого можно получить полиамид. Основной ценностью таких полимеров является их биоразложимость и биосовместимость. Отсюда следует широкое применение данного полимера и его производных (полиаспарагиновая кислота) в биологической и фармацевтической области, в сельском хозяйстве, медицине, трансплантологии и др.

Возникает задача исследования механизма реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты. Исследования механизма реакции по-^ ликонденсации аспарагиновой кислоты ведутся в Институте биохимической физики им. Н. М. Эмануэля РАН под руководством С. Д Варфоломеева и В.М. А л-. Гольдберга1. «ftf.

С, ^'"Ifi'iv ', , л , — 'Основным этапом идентификации механизма сложной. реакцииявляется < v;

— ' построение и анализ кинетическои модели, то есть построение кинетическоир' «.

JT ' *. > А схемы протекания реакций, математического описания реакций. Математическое описание состоит из уравнений скорости каждой стадии, зависимости кинетических параметров от температуры.

Для определения зависимостей концентрации от времени, а также для нахождения численных значений кинетических параметров необходимо решать прямую и обратную задачи. В обратной задаче по экспериментальным данным рассчитываются кинетические параметры реакций (константы скорости, то есть обратная задача преследует цель воссоздать кинетическую схему превращения. Решение обратной кинетической задачи связано с большими вычислительными трудностями, поэтому необходимо построить новые алго.

1 Автор выражает благодарность доктору химических наук, профессору В М. Гольдбергу за предоставление экспериментальных данных, постоянное внимание и интерес к работе на всех этапах ее выполнения. ритмы решения таких задач. Следствием большого количества определяемых кинетических параметров и недостаточной информативности может стать неединственность решения обратной задачи.

Одним из способов математической обработки эксперимента является решение задачи неоднозначности путем определения интервалов неопределенности кинетических параметров. Этот способ предложен Л. В. Канторовичем.

Цель работы построить и проанализировать кинетическую модель реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты (ПАК).

Задачи исследования: -проанализировать различные кинетические схемы реакции ПАК- -вывести математическое описание реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты в виде системы нелинейных обыкновенных дифференциальных уравнений (ОДУ);

— определить кинетические параметры реакции ПАК, при которых достигается наилучшее соответствие между расчетными значениями и экспериментальными данными;

— определить интервалы неопределенностей констант скоростей для — реак.

•• «, ^?ЛЬ'&У-ч'м* цииполиконденсацииаспарагиновоикислоты. г -.I1.

Научная новизна: * '.

— проведен анализ взаимного соответствия различных частных кинетических схем реакции ПАК;

— построена кинетическая модель реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты;

— определены интервалы параметров при условии вариации экспериментальных измерений в пределах их погрешности;

— выделены кинетические схемы ПАК с минимальным числом стадий, описывающие экспериментальные данные.

Практическая значимость результатов работы.

Построена кинетическая модель ПАК и предложены различные ее модификации, хорошо описывающие экспериментальные данные. Предложенный механизм реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты дает возможность направленного управления синтеза полимера с требуемым выходом и качеством.

Разработан программный комплекс для нахождения кинетических параметров и определения интервалов их неопределенности для реакции твердофазной ПАК. Комплекс обладает понятным интерфейсом, позволяющим использовать его непосредственно конечному пользователю, т. е. химику-экспериментатору.

Разработанный программный продукт используется при чтении курса «Компьютерные технологии в образовании и науке» на кафедре информатики и информационных технологий в образовании по специальности «Химия» и курса «Математическое моделирование полимеризационных процессов» на кафедре математического моделирования и информационных систем ГОУ ВПО «Бирская государственная социально-педагогическая академия».

Публикации. По результатам работы опубликованы 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и 10 работ в сборниках трудов международных и всероссийских научных конференций.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 130 страницах машинописного текста и включает следующие разделы: введение, четыре главы, заключение. Содержит 45 таблиц и 63 рисунка. Библиография включает 137 наименований.

Выводы о механизме реакции поликонденсации аспарагиновой кислоты делаются на основе работ [87 — 90], в которых исследования ограничиваются изучением различных методов поликонденсации и влияния условий проведения реакции на состав и свойства продуктов реакции. Кинетика как мощный инструмент установления интимного механизма сложных процессов в публикациях представлена весьма скромно. В работе [60] при измерении потери веса в ходе динамического термогравиметрического анализа (ТГА) АСП при дифференцировании было обнаружено два максимума на графике зависимости скорости потери веса от температуры. Получив, двухступенчатые кривые авторы сделали предположение, что дегидратация обоих типов АСП проходит в два этапа: вначале образуется ПАСП, а затем после ее дегидратацииПСИ. В результате работы были получены следующие кинетические параметры:

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. В работе рассмотрена реакция твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты. На основании предложенной гипотезы протекания реакции и экспериментальных данных о потере веса исходного образца построена кинетическая модель реакции твердофазной поликонденсации аспа-рагиновой кислоты:

• в основе математического описания лежит предположение о двух зонах, отличающихся друг от друга по реакционной способности;

• рассмотрены различные варианты указанной кинетической схемы: 1) схема без учета реакции прямого взаимодействия молекул мономера, но с наличием в реакционной среде автокаталитического продукта- 2) схема, состоящая из одной кинетической зоны;

• найдены численные значения кинетических параметров реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты, описывающие5 эксперимент в пределах погрешностинайдены интервалы неопределенности кинетических параметров реакции поликонденсации аспарагиновой кислоты при условии вариации измерений в пределах их погрешностей.

2. На основе полученных результатов выделены, кинетические’схемы: сминимальным числом стадий: 1) схема, состоящая из двух зон, но во второй зоне отсутствует реакция прямого взаимодействия молекул мономера- 2) в первой зоне отсутствует реакция образования конечного продукта- 3) в первой зоне отсутствует реакция автокаталитического превращения с участием образующегося промежуточного продукта.

3. Создан пакет прикладных программ для расчета кинетических параметров и определения интервалов неопределенности. Пакет реализован для определения кинетических параметров реакции твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты.

Показать весь текст

Список литературы

  1. , Н.Н. Цепные реакции / Н. Н Семёнов. М.: Наука, 1986. -540 с.
  2. Hinshelwood, S. IV. The Chemical Kinetics of the Bacterial Cell / S. IV Hin-shelwood. Oxford Uni Press. -1946. — P. 95−159.
  3. , П. Механизмы реакций в органической химии. 4-е изд / П. Сайке. Пер. с англ. под ред. В. Ф. Травеня. М.:Химия, 1991. — 448 с.
  4. Aris, R. Prolegomena to the rational analysis of systems of chemical reactions / R. Aris // Arch. Ration. Mech. and Anal. -1965. -Vol. 19. -N 1. P.81−99.
  5. Aris, R. Prolegomena to the rational analysis of systems of chemical reactions-II: Some addenda / R. Aris // Arch. Ration. Mech. and Anal. -1968. -Vol. 27. -N5. -P.356−364.
  6. Буждан, Я. М / Я. М Буждан, В. И. Тимошенко // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук. -1966. -вып. 2. -№ 7. С. 3−15.
  7. , В.П. Планирование кинетических исследований / В. Н. Писаренко, А. Г. Погорелов. -М.: Наука, 1969. -176 с.
  8. , А.А. Инженерные методы составления уравнений скоро5 w tстей реакций и расчета кинетических констант / А. А. Безденежных.*-Л.: Хи- -мия, 1973.-256 с.
  9. П.Горский, В. Г. Планирование кинетических экспериментов / В. Г. Горский. -М.: Наука, 1984.-240 с.
  10. , Н.М. Курс химической кинетики / Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. 3-е изд., перераб. и доп. -М.: Высш. шк, 1974. 400 с. ІЗ.Арис, Р. Анализ процессов в химических реакторах / Р. Арис. Пер. с англ. под ред. И. И. Иоффе. — Л.:Химия, 1967. — 328 с.
  11. М.Розенброк, X. Вычислительные методы для инженеров-химиков / X. Ро-зенброк, С. Стори. Пер. с англ. -М.: Мир, 1968. 444 с.
  12. Maeder, М. Practical Data Analysis in Chemistry / M. Maeder, Y. Neuhold 1st edition, 2007. -326 p.
  13. , Дж. Современные численные методы решения обыкновенных дифференциальных уравнений / Дж. Холл, Дж. Уатт. Пер. с англ. М.: Мир, 1979.-312 с.
  14. , М.И. Поликонденсация. Физико-химические основы и математическое моделирование / М. И. Силинг. М.: Химия, 1988. — 256 с.
  15. , В.В. Равновесная поликонденсация / В. В. Коршак, С. В. Виноградова. -М.: Наука, 1968. 444 с.
  16. , В.В. Неравновесная поликонденсация /В.В. Коршак, С. В. Виноградова.-М.: Наука, 1972.-696 с. «v Г. — /t '
  17. , П. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров / П. Морган. Пер. с англ. под ред. В. В. Громова. -М.: Химия, 1970. —448 с.
  18. Flory, P.J. Principles of Polymer Chemistry. / P. J Flory. Ithaca, N.Y.: Cornell University Press, 1953. 672 p.
  19. Thachil, E.T. Number Average Molecular Weight in Linear Polycondensation Involving Multifunctional Reactants / E.T. Thachil // Polymer-Plastics Technology and Engineering, 1993. -Vol. 32. -1, -P. 151- 154.
  20. , Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации / Л. Б. Соколов. -М.: Химия, 1979. 264 с.
  21. , В.В. Методы высокомолекулярной органической химии / В. В. Коршак. -М.: Изд-во АН СССР, 1953. -667 с.
  22. , В.В. Химия высокомолекулярных соединений / В. В. Коршак. — М.: Изд-во АН СССР, 1950. -528 с.
  23. , С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров / С. И. Кучанов.-М.: Химия, 1978. 368 е.,
  24. Nathan, A. Biomedical polymers designed-to-degradable systems / A. Nathan, J. Kohn. ed. Shalaby S.W. New York.: Hanser Publ. -1994. P. 122.
  25. Katritzky, A.R. Preparation and physicalproperties of N-defunctionalized derivatives of poly (aspartic acid) / A.R. Katritzky, J Yao, M. Qi, G Qui, W Bao. et al // J. App. Polym. Sci. -2001 -Vol.81 -P. 85.
  26. , W.H. / W.H. Carothers // Trans. Farad. Soc. -1934. -V. 32. -Pt. 1. -P. 39−53
  27. , Д. Химия аминокислот и пептидов / Д. Гринштейн, М. Вин-ниц. под ред. М.М. Шемякина- М.:Мир, 1965. 821 с.
  28. Ye, Y. Optimizing polymer reactivities for the solid-state polycondensation of AA-BB type monomers / Y. Ye, K.Y. Choi. // Polymer- 2008-№ 49, -P. 28 172 824.
  29. Lee, E.H. Modeling of solid state polycondensation process for the production ,* t jof PET / E.H. Lee, Y.K. Yeo, K.Y. Choi. //, J. Chem. Eng. Japan, -vol.36(8)--v 2003, p.-912−925 ' **
  30. Аларханова, 3.3. Твердофазная поликонденсация полиэфиров / 3.3. Алар-ханова, А. Х. Шаов, М. А. Микитаев, Аид Алаа Ибрахим Ахмад, О. Б. Леднев //Электронный журнал «Исследовано в России». -2004- № 29 С. 320−333.
  31. Ferencz, Denes and Sidney W. Fox. Polycondensation of a-amino acids by py-rosulfuric acid. / Denes Ferencz, W. Fox. Sidney // Biosystems. Volume 8. -Issue 2. -July 1976. -P. 83−88.
  32. Kovacs, J. Preparation of polyasparaginic acid (polyaspartic acid) by the thermal autocondensation of asparaginic acid / J. Kovacs, I. Konyves, A. Pusztai // Ex-perentia. -1953.- 9.- P.459.
  33. Pivacova, H. NMR study of poly (asparticacid) prepared by thermal polycon-densation / H. Pivacova, J. Saudek, V. Drobnik, J. Vlasak // Biopolym. 1981. -Vol. 20.-P. 1605−1614.
  34. , H. 13 C N.M.R. Study of the structure of poly (aspartic acid/ H. Pivacova, J. Saudek, V. Drobnik // J.Polymer.- 1982.- 23. -P. 1237−1241.
  35. Kang, H. S. Effects of Grafted Alkyl Groups on Aggregation Behavior of Am-phiphilic Poly (aspartic acid) / H. S. Kang, S. R. Yang, J.-D.Kim, S.-H. Han // S.Langmuir. -2001. Vol.14. -P. 7501−7506.
  36. Chang, C. J. Poly (asparatic acid) hydrogel / C. J. Chang, G. Swift, // J. M. S. Pure and App. Chem. -1999. -Vol.36. -P. 963−970.
  37. Kang, H. S. Self-aggregates of poly (aspartic acid) grafted with long alkyl chains / H. S. Kang, M.-S. Shin, J.-D. Kim, J.-W. Yang, // Polymer Bulletin. -2000.-Vol. 45.-P. 39−43.
  38. Yuan, Q. Preparation and investigation ofthermolysis of L-aspartic acid-intercalated layered double hydroxide / Q Yuan, M. Wei, D. Evans, G. Duan // J. Phys. Chem. B. -2004. -Vol. 108. P. 12 381−12 387.
  39. Guenoun, P. Aqueous Micellar Solutions of Hydrophobically Modified Polye-lectrolytes. / P. Guenoun, H. Davis, M. Tirrell, J. W. Mays //Macromolecules-1996.- Vol. 29. -P. 3965−3969.
  40. Yamakawa, I. Sustained release of insulin by double-layered implant using poly (D, L-lactic acid). /1. Yamakawa, M. Kawahara, S. Watanaba, Y. Miyake. //J Pharm Sci 1989. — Vol. 79(6). -P.505
  41. Xu, W. / W. Xu, L. Li, W. Yang, J. Hu, C. Wang, K. Fu // J. Macromol Sci Pure Appl Chem. 2003. -5. -P. 511.
  42. Methods of synthesis of polysuccinimide or polyaspartate by end capping polymerization: pat. US 2 004 249 114 (Al) / G. Swift, G. Redlich, J. N. Wenby. 09.12.2004.
  43. Synthesis of polysuccinimide and copoly (succinimide-aspartate) in a supercritical fluid: pat. US 6 887 971 B2 / G. Swift, K. Doll, M. Shogren, R. L. Holser, R. A. Willett. May 3,2005.
  44. , K. 'H and 1 3C NMR characterization of poly(succinimide) prepared by thermal condensation of L-aspartic acid / K. Matsubara, T. Nakato, M. Tomida // Macromolecules. -1997. Vol. 30. — P. 2305−2312.
  45. Harada, K. The aqueous thermal polycondensation of asparagine and isoaspar-agine and the structure of polyaspartic acid / K. Harada, M. Matsuyama, E. Ko-kufuta // Polymer Bulletin. -1978. -V. 1. -Number 3. P. 177−180.
  46. Kovacs, J. Chemicalstudies of polyaspartic acids / J. Kovacs, H.N. Kovasc, I.
  47. Konyves, J. Csaszar, T. Vajda, H. Mix // J. Org. Ch em. 1961. — Vol. 26. — P. j '1084—1091., m1. V, !t «' ' • *, V • v.* r* r-.»
  48. Bennett, GD. A Green Polymerization of Aspartic Acid for the Undergraduate Organic Laboratory / GD. Bennett // J. Chem. Educ. 2005. — 82 (9). -P.1380−1381.
  49. Tomida, M. Convinient synthesis of high molecular weight poly (sussinimide) by acid-catalyzed polycondensation of L-aspartic acid / M. Tomida, T. Nakato, S. Matsunami, T. Kakushi // Polymer 1997. — Vol. 38. — № 18. — P. 4733−4736.
  50. Huang, J. Microwave-assisted synthesis of polyaspartic acid and its effect on calcium carbonate precipitate / J. Huang, Y. Zhang, Z. Cheng, H. Tao // J. Appl. Pol. Sci.-2007. -Vol. 103. -P. 358−364.
  51. Production of high-molecular weightpolysuccinimide and high-molecular weight poly (aspartic acid) from maleic anhydride and ammonia: US patent № 5 219 952. L.R. Koskan, A.R.Y. Meah. Date of issue 15 June 1993.
  52. Cox, J.S. The hydrothermal reaction kinetics of aspartic acid / J.S. Cox, T.M. Seward //Geochim. Cosmochim Acta-2007.-Vol.71.-P. 797−820.
  53. Sharma, R.K. On the role of peptides in the pyrolysis of amino acids / R.K. Sharma, W.G. Chan, G. Wang, B.E. Waymack, J.B. Wooten, J.I. Seeman, M.R. Hajaligol // J. Anal. Appl. Pyrol. 2004. -Vol. 72. — P. 153−163.
  54. Wang, Y. TG study on the kinetics of the polymerization of aspartic acid catalyzed by sodium bisulfate / Y. Wang, J. Zhang, U. Hou, G Ruan, M. Pan, T. Liu // J. Therm. Anal, and Calorim. 2003. — Vol. 73. — P. 923−929.
  55. , B.M. Кинетический анализ твердофазной поликонденсации аспарагиновой кислоты / В. М. Гольдберг, С. М. Ломакин, А. В. Тодинова, А. Н. Щеголихин // Доклады Академии наук. 2008. — Т. 423. -N 5. декабрь. -С.583−587.
  56. Boldyrev, V.V. Topochemical reactions. Particularities of their mechanism and outlook on their research, parti. / V.V. Boldyrev // Journal of Thermal Analysis. -1975.-7.-P 685−694.
  57. , А.В. Кинетика и механизм реакции поликонденсации аминокислот : Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04, 02.00.06 / А. В. Тодинова. Моек-ва, 2009 г.-115 с. 1 * - ' '
  58. Holmes, PA. Applications of PHB a microbially produced biodegradable thermoplastic / Holmes, PA // Phys. Technol. -1985. -Vol. 16. -P. 32.
  59. Doi, Y. Nuclear magnetic resonance studies on unusual bacterial copolyesters of 3-hydroxybutyrate and 4-hydroxybutyrate / Y. Doi, M. Kuniokd, Y, Nakamura, K. Soga // Macromolecules. 1988. -Vol. 21. -№ 9. -P. 2722.
  60. Otey, FH. Biodegradable films from starch and ethylene-aciylic acid copolymer / FH. Otey, RP. Westhoff// Ind. Eng. Chem., Prod. Res. Dev.- 1977. -Vol.16.-P. 30 567.1wanami, Т. / T. Iwanami // Plastic Age. 1992. -38. -P. 178.
  61. Takiyama, E / E. Takiyama // High Polymers.- 1993. -42. -P. 251
  62. Takiyama, E / E. Takiyama, T. Fujimaki // Biodegradable Plastics and Polymers (Editor: Doi Y, Fukuda K). -1994. -Vol. 12. -P.150
  63. , M. В. Hydrogels and Biodegradable Polymers for Bioapplications / M. В. Freeman, Y. H. Paik, G. Swift, R. Wilcynski, S. K. Wolk, K. M. Yocum, in R. Ottenbrite, S. Huang, К. Park (Eds) // ACS Symposium Series. 1996. -626. -Chapter 10.
  64. Новые водорастворимые рабочие жидкости для обработки металла: патент № 2 133 666 США — Деннис Джером Калота, Скиппи Гарольд Рэмзи, Лэр-ри Алан Спикард. 27.07.1999.
  65. Детергентная композиция: патент № 2 077 559 Франция — Арно Понс, Фло-ранс Турнилак. 20.04.1997.
  66. Copolymers of polyaspartic acid: U.S. Patent № 5 466 760 — Wood- Louis L. (Rockville, MD). November 14,1995.
  67. Garris, J. P. Use of polyamino acid analogs of biomineral proteins in dispersion of inorganic particulates important to water treatmen / J. P. Garris, C. S. Sikes // Coll. Surf. A. 1993. -Vol. 80. -P.103−112.
  68. Swift, G. Environmentally biodegradable water-soluble polymers / G. Swift // Degradable Polymers, second edition- Scott, G. Ed. Kulwer Academic Publishers, The Netherlands. 2002. -P.379−412.
  69. Способ предотвращения и замедления образования отложений в мембран^ v
  70. Low, К. С. / К. С. Low, L. P. Koskan // Polym. Mater. Sci. Eng., Proc. of Am. Chem. Soc. Div. Polym. Mater. Sci. and Eng. -1993. 69. — P. 253.
  71. Roweton, S. Poly (aspartic acid): synthesis, biodegradation, and current applications / S. Roweton, S. J. Huang, G. Swift // Environ. Polym. Degrad. 1997. -5. -P. 175.
  72. Композиция и способ ускорений роста растений: пат. США № 2 142 706 /А. М. Киннерсли, Л. П. Коскан, Д. Дж. Стром, А. Рехман Й. Мих. 20.12.1999
  73. Production and Use of Thermal Polyaspartic Acid. // Presidential Green Chemistry Challenge Awards: 1996 Small Business Award: Donlar Corporation (now
  74. NanoChem Solutions, Inc.): US Environmental Protection Agency: http://www.epa.gov/greenchemistry/pubs/pgcc/winners/sba96.html
  75. Микрокапсулы, способ изготовления и их применение: пат. Франция № 2 139 046 /М. Шнайдер, Ф. Буссат. 10.10.1999.
  76. Gross, R. Biodegradable Polymers for the Environment / R. A. Gross, B. Kalra // Science. -2002. 297 (5582). -P. 803−807.
  77. Mueller, E. Adsorption and modification of calcium salt crystal growth by anionic peptides and spermine / E. Mueller, C. S. Sikes // Calcif. Tissue Int. -1993. -Vol.52.-P. 34−41.
  78. Use of polysuccinimide for preventing the scale formation of double salts containing phosphate: пат. Германия № 1 338 572 (Al) / К. Thomas, M. Harry-Guenter. 2003−08−27.
  79. Low, К. C. Commercial poly (aspartic acid) and Its Uses / К. C. Low, A. P. Wheeler, L. P. Koskan // Advances in Chemistry Series. 1996. -248. 86. Silverman, D. C. Effect of pH on Corrosion Inhibition of Steel by Polyaspartic
  80. Nakato, T. Relationships between Structure and Properties of Polyaspartic Acids / T. Nakato, M. Yoshitake, K. Matsubara, M. Tomida, T. Kakuchi // Macro-molecules. -1998. -31. -P. 2107−2113.
  81. Imide-free and Mixed Amice/Imide Thermal Synthesis of Polyaspartate: pat. US 5 981 691 / C. S. Sikes, Nov. 9,1999.91.0zawa, T. Kinetic analysis of derivative curves in thermal analysis / T. Ozawa // J. Thermal Anal. 1970. -2. -P.301−324.
  82. , P. / P. Budrugeac, J. M. Criado, F. J. Gotor, C. Popescu, E. Segal // J. Therm. Anal. Cal. -2001. 63. — 777.
  83. , Г. И. Полиамидные волокна / Г. И. Кудрявцев, М. П. Носов, А. В. Волошина. -М.: Химия, 1976. -с. 42.
  84. Schmalzried, H. Chemical Kinetics of Solids / H. Schmalzried. Weinheim: VCH, 1995.-700 P.
  85. , Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю. Д. Третьяков. M.: Химия, 1978.-360 с.
  86. , H. М. Курс химической кинетики / H. М. Эмануэль, Д. Г.' Кнор-&bdquo-' S* '/ '* и 4 г' * 'ре. -М.: Высшая школа, 1962. 263 с. ' «/ V,
  87. , С.И. Неединственность решения задачи восстановления кинети-» ческих констант / С. И. Спивак, В. Г. Горский // ДАН 1981. — т.257. -№ 2. — С. 412−415.
  88. , С.И. О полноте доступных кинетических измерений при определении констант скоростей сложной химической реакции / С. И. Спивак, В. Г. Горский // Химическая физика. -1982. т.1. — № 2. — С. 237−243.
  89. , В. В. Методы кибернетики в химии и химической технологии / В. В. Кафаров. -М.: Химия. 1971. — 496 с.
  90. , Г. С. Кинетические модели каталитических реакций / Г. С. Яблонский, В. И. Быков, А. Н. Горбань. -Новосибирск: Наука. 1983. -254 с.
  91. , Г. М. Методы оптимизации химических реакторов / Г. М. Островский, Ю. М. Волин. -М.: Химия. -1967. -248 с.
  92. , М. Г. Моделирование химических реакторов / М. Г. Слинько.- Новосибирск: Наука. -1968. 95 с.
  93. , Ю. С. Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов / Ю. С. Снаговский, Г. М. Островский. -М.: Химия. -1976. -248 с.
  94. , И. И. Инженерная химия гетерогенного катализа / И. И. Иоффе, П. М. Письмен. -М.: Наука. -1965. -456 с.
  95. , В. В. Современное состояние проблемы идентификации кинетической модели / В. В. Кафаров, В. Н. Писаренко // Успехи химии. -1980. -т. 49.-с. 193−222.
  96. , Э.Ф. Обратные задачи химической кинетики как метод исследования механизмов сложных реакций / Э. Ф. Брин // Успехи химии. -1987. т. LVI. -с. 428.
  97. , С. JI. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе / С. JI. Киперман. -М.: Химия. -1979. 304 с.
  98. , В. И. Простая кинетика / В. И. Димитров. -Новосибирск: Наука. -1982. -383 с. 111. 'Яблонский, Г. С. Математические модели химической кинетики / Г. С. Яблонский, С. И. Спивак. М.: Знание. — 1977. — 64 с.
  99. , Г. Математические методы статистики / Г. М. Крамер. -М.: Мир. -1975.-648 с.
  100. , В.А. / В.А. Кузин, В. А. Целищев // В кн.: Математические проблемы химии. Ч. 2. -Новосибирск. -1975. -С. 5 название?
  101. , С.Т. Подбор параметров кинетических уравнений по экспериментальным данным / С. Т. Поляк, В. А. Скоков // В кн.: Вычислительные методы и программирование. Вып. 9. -МГУ. — 1967. — С. 167−178.
  102. , A.C. Математическое моделирование прцесса получения нитрила акриловой кислоты / Садовский, A.C. Ю. М. Волин и др // В. кн.: Моделирование и оптимизация каталитических процессов. -М.: Наука. -1965.-С. 88.
  103. , A.C. Математическое моделирование процесса синтеза нитрила акриловой кислоты / A.C. Садовский, и др. // В кн.: Моделирование и оптимизация каталитических процессов. -М.: Наука. —1965. -С. 97.
  104. , С.И. Применение метода выравнивания по П.Л. Чебышеву при построении кинетической модели сложной химической реакции / С. И. Спивак, В. И. Тимошенко, М. Г. Слинько //ДАН СССР. -1970. -т. 92. С. 580−584.
  105. , П.Л. Теория механизмов, известных под названием параллелограммов Полн. собр. соч. Т. 2 / П. Л. Чебышев. -М.: Из-во АН СССР. -1947. -С. 29.
  106. , A.A. Химическая кинетика и катализ. Часть 2. Теоретические основы химической кинетики / A.A. Кубасов. -М.: Изд-во МГУ. 2005. -144 с.
  107. , В.И. Химическая кинетика: введение с Mathcad/Maple/MCS / В. И. Коробов, В. Ф. Очков. М.: Горячая линия-Телеком. -2009. -384 с.
  108. , И.В. Информатизация общества / И. В. Арапов // Вестник АН СССР. -1986. -№ 9.
  109. , С.И. Информативность эксперимента и проблема неединственности решения обратных задач химической кинетики: дис.. д-ра физ.-мат. наук: / С. И. Спивак. -Черноголовка, 1984.
  110. , В.М. Интервальная кинетика химических реакций, определение константы скорости необратимой реакции второго порядка / В. М. Белов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1997. -Т. 40. -N 5. -С. 17−20.
  111. , В.М. Интервальная кинетика химических реакций. Одновременное определение нескольких характеристик обратимого процесса / В. М. Белов, С. М. Королькова // Изв. вузов. Химия и хим. технол. -1997. -Т. 40. -№ 6.-С. 135−136.
  112. , В.М. Интервальная кинетика химических реакций. Одновременное определение нескольких кинетических характеристик обратимого процесса / В. М. Белов, В. В. Евстигнеев, В. А. Суханов, В. П. Смагин. // Ползунов-ский альманах. -2000. -№ 3. С. 87−91.
  113. , В.М. Интервальный подход при решении задач кинетики простых химических реакций / Белов В. М., Суханов В. А., Лагуткина Е. В. // Вычислительные технологии. -1997. -Т. 2. -N 1. -С. 10−18.
  114. , А.И. О методе центра неопределенности / А. И. Хлебников // Журнал аналитической химии 1996. — Т. 51. -№ 3. -С. 347−348.
  115. , А.И. О проблемах использования метода центра неопределенности для обработки экспериментальных данных / А. И. Хлебников // Вычислительные технологии. -1999. -Т. 4. -№ 4. -С. 80−81.
  116. , А. Н. Границы множеств решений систем обыкновенных дифференциальных уравнений с интервальными начальными данными./ А. Н. Рогалев //Вычислительные технологии. -2004. -Т. 9.-Вып. 1.-С. 86−93.
  117. Rodionova, О.Ye. Antioxidants Activity Prediction Using DSC Measurea ' *ments and SIC Data Processing. / O.Ye. Rodionova, A.L. Pomerantsev // II, Con
  118. , A.B. Области неопределенности при решении обратных задач определения параметров математических моделей химической кинетики : Автореф. дис.. канд. наук: 02.00.04, 05.13.18 / A.B. Аристархов. -Уфа, 2010. -22 с.
  119. , Б.А. Курс теории вероятностей и математической статистики / Б. А. Севастьянов. М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1982.-256 с.
  120. , JI.B. О некоторых новых подходах к вычислительным методам и обработке наблюдений / JI.B. Канторович // Сибирский математический журнал. 1962. — Т. 3. -№ 5. — С. 701−709.
  121. , Ф. Практическая оптимизация / Ф. Гилл, У. Мюррей, М. Райт. Пер. с англ. -М.: Мир. 1985. -509 с.
  122. Шур, A.M. Высокомолекулярные соединения / A.M. Шур. M.: Высшая школа. —1981. — 656 с.
  123. . C.B. Кинетические закономерности и механизм образования метана метаногенной ассоциацией / C.B. Калюжный, С. Д. Варфоломеев, С. И. Спивак. Математическое моделирование процесса // Биотехнология. -1986.-№ 5(11).-С. 94−101.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!