Маскирование. 
Аналитическая химия в 2 книгах. 
Книга 1. Химические методы анализа

В практике химического анализа для устранения мешающего влияния различных веществ, кроме концентрирования и выделения, широко используется маскирование.

Для маскирования применяют вещества, способные образовывать с мешающими ионами бесцветные прочные комплексные соединения. Например, определению Са²⁺ методом комплексонометрического титрования в воде и в почвенных вытяжках мешает Fe³⁺. Его можно связать в бесцветный комплексный ион |FeF₆]^3_, действуя фторидом натрия или аммония: Fe³+ + 6F~ = [FeF₆]^3-.

Концентрация Fe³+ в растворе резко снижается, и этот ион не мешает определению Са²⁺.

Маскирование представляет собой процесс торможения или полного подавления химической реакции в присутствии веществ, способных изменить ее направление или скорость. При этом не происходит образования новой фазы, в чем и состоит основное преимущество маскирования перед разделением, поскольку исключаются операции, связанные с разделением фаз. Различают два вида маскирования — термодинамическое (равновесное) и кинетическое (неравновесное). При термодинамическом маскировании создаются условия, при которых реакция замедляется. Концентрация маскируемого компонента становится недостаточной для надежного фиксирования аналитического сигнала. Кинетическое маскирование основано на увеличении различий между скоростями реакции маскируемого и определяемого веществ с одним и тем же реагентом. Например, индуцированная реакция МПО4 с С1^_ в присутствии Fe³+ замедляется в присутствии фосфат-ионов.

Выделим несколько групп маскирующих веществ.

1. Вещества, образующие с мешающими компонентами более устойчивые соединения, чем с определяемыми. Например, образование комплекса Fe³⁺ с тиоцианат-ионом красного цвета можно предотвратить введением в раствор фторида натрия. Фторид-ионы связывают Fe³⁺ в бесцветный комплекс [FeF₆]³~, более устойчивый, чем [Fe (SCN)_n]^(fI₃)_, что устраняет мешающее влияние Fe³⁺ при обнаружении, например, Со²⁺ в виде комплекса синего цвета [Co (SCN)_n]^-²^.

Триэтаноламин удобен для маскирования Mn²+, Fe³⁺ и А1³+ в щелочных растворах при комплексонометрическом определении кальция, магния, никеля, цинка.

• 2. Вещества, предотвращающие кислотно-основные реакции с образованием малорастворимых гидроксидов. Например, в присутствии винной кислоты гидроксид железа (Ш) не осаждается аммиаком при pH < 9—10.
• 3. Вещества, изменяющие степень окисления мешающего иона. Например, для устранения мешающего влияния Сг³⁺ при комплексонометрическом титровании алюминия и железа его окисляют до Сг⁶⁺.
• 4. Вещества, осаждающие мешающие ионы, но осадок при этом можно не отделять. Например, при комплексонометрическом титровании кальция в присутствии магния, который осаждают в виде гидроксида, но не отделяют.
• 5. Вещества со специфическим действием. Например, полярографические волны подавляются в присутствии некоторых поверхностноактивных веществ (ПАВ).

Иногда при маскировании сочетают указанные приемы. Например, Си²+ маскируют цианид-, тиосульфат-ионами. При этом медь (II) восстанавливается до меди (1), а затем с избытком маскирующего вещества образует комплексы состава [Cu (CN)₄]³— и [Cu (S₂0₃)₂]^3_.

Для оценки эффективности маскирования служит индекс маскирования — логарифм отношения общей концентрации мешающего вещества к его концентрации, оставшейся несвязанной.

Индекс маскирования можно рассчитать, зная условные константы равновесия соответствующих маскирующих реакций.

При выполнении анализов часто применяют следующие маскирующие вещества: комплектны, органические кислоты (винную, лимонную, салициловую и др.), полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пирои триполифосфаты натрия), полиамины, глицерин, тиомочевину, галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы, а также смеси веществ.

Наряду с маскированием иногда применяют демаскирование — перевод замаскированного вещества в форму, способную вступать в реакции, свойственные ему. Это достигается протонированием маскирующего соединения (если оно является слабым основанием); обратимым его разрушением или удалением, например, при нагревании; изменением степени окисления; связыванием в более прочное соединение. Например, демаскирование ионов металлов из комплексов с NH₃, ОН^-, CN-, Fможно осуществлять уменьшением pH. Комплексы кадмия и цинка с цианид-ионом разрушаются при действии формальдегида, который реагирует с цианид-ионом, образуя нитрил гликолевой кислоты.

Пероксидные комплексы, например Ti⁴⁺, разлагают кипячением в кислых растворах. Демаскирование достигается также окислением маскирующего соединения или изменением степени окисления маскируемого вещества (Fe³⁺ Fe²⁺).