Π‘ΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½Π°Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²
ΠΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΡΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΎΡΡΠ°ΠΆΠ°ΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π±ΡΡΡΡΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°, ΡΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π² ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ½ΡΠΉ: Π£ΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅Ρ Π² ΡΡΠ΄Ρ R+ΠΏΠ΅ΡΠ² < R+Π²ΡΠΎΡ < R+ΡΡΠ΅Ρ. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π²ΡΠ³ΠΎΠ΄Π½Ρ. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ (6) ΡΠΊΠ·ΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ½Π°. ΠΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Ρ ΡΠ΅ΠΌ, 1,2-ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ… Π§ΠΈΡΠ°ΡΡ Π΅ΡΡ >
Π‘ΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½Π°Ρ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² (ΡΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Ρ, ΠΊΡΡΡΠΎΠ²Π°Ρ, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠΎΠ»ΡΠ½Π°Ρ)
Π£ΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°ΡΡΠ΅Ρ Π² ΡΡΠ΄Ρ R+ΠΏΠ΅ΡΠ² < R+Π²ΡΠΎΡ < R+ΡΡΠ΅Ρ. ΠΠΎΡΡΠΎΠΌΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΡ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΡΠ΅ΡΠΌΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π²ΡΠ³ΠΎΠ΄Π½Ρ. ΠΠ°ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Ρ, ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡ (6) ΡΠΊΠ·ΠΎΡΠ΅ΡΠΌΠΈΡΠ½Π°.
ΠΊΠΠΆ/ΠΌΠΎΠ»Ρ (6).
ΠΈ ΠΏΡΠΈ 25ΠΎΠ‘ Π² ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠ²Π΅ΡΠΈΠΈ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠ½ΡΠ΅Π½ΡΡΠ°ΡΠΈΠΉ tBu+ / 2 — Bu+ 1010. ΠΡΠΎΡΡΠ΅ΠΉΡΠΈΠΉ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² Π²ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π΅Ρ 1,2-ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ (Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΡΡ ) Π³ΡΡΠΏΠΏ Π² ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΠΎΠΌ R+. ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ R+ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΡΡΠΌΠΈ. ΠΠ»Π°Π²Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΡΠΈ — ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΡ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΈ ΠΎΡΡΡΠ² HΠΏΠΎΠ΄Ρ ΠΎΠ΄ΡΡΠΈΠΌ Π°ΠΊΡΠ΅ΠΏΡΠΎΡΠΎΠΌ (Π°ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π½ΡΠΌ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠΌ, ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠ°Π»Π»Π°, Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠΌ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠΌ R+, ΠΏΠΎΡΠ²ΠΈΠ²ΡΠΈΠΌΡΡ Π² ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠ΅ ΠΈΠ· ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½ΠΎΠ²).
1,2-ΠΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ ΡΠΎΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΆΠ΄Π°Π΅ΡΡΡ 1,2-Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΠ΄Π½ΡΠΌ ΡΠ΄Π²ΠΈΠ³ΠΎΠΌ Π² Π½Π°ΠΏΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΡΡΠΎΠΉΡΠΈΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠΎΠ½Π° R+.
ΠΠΌΠ΅ΡΡΠ΅ Ρ ΡΠ΅ΠΌ, 1,2-ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡ Π°Π»ΠΊΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π½Π΅ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΠ΅Ρ ΡΠ°ΠΊΡΡ, ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΠ³ΠΎ 13Π‘ Π±ΡΡΠ°Π½Π°. ΠΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½Ρ Π΄Π²Π° ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ° ΠΈ Π΄Π²Π΅ ΠΏΠ°ΡΡ ΠΈΠ·ΠΎΡΠΎΠΏΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ²:
Π ΠΈΡ. 4
ΠΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² I ΠΈ III Π½Π΅Π»ΡΠ·Ρ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΠΈΡΡ 1,2-ΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΎΡΠΎΠΌ CH3-Π³ΡΡΠΏΠΏΡ. ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡΡΠΈΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ ΠΎΠ±ΡΡΡΠ½ΡΡΡ Ρ ΠΏΠΎΠ·ΠΈΡΠΈΠΉ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΡ. ΠΡΠΈ 1,2-ΡΠ΄Π²ΠΈΠ³Π΅ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π² ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΈΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΈΠΎΠ½Π΅ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΡ (IV), ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΉ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΡΠΌΠ°ΡΡΠΈΠ²Π°ΡΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΡΠΎΠΏΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠΎΠ»ΡΡΠ° (V):
ΠΡΠΈ ΡΠ°Π·ΡΡΠ²Π΅ Π‘1-Π‘2-ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ ΠΈΠΎΠ½Ρ ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΡ Π‘H313CH2+CHCH3 ΠΈ +CH213CH2CH2CH3, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΡΡ ΠΊ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°ΠΌ I ΠΈ III.
ΠΡΠ½ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠ½ΡΡ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΡΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² Π² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΡΠΊΠ΅Π»Π΅ΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΠΎΡΡΠ°ΠΆΠ°ΡΡ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π±ΡΡΡΡΠΎΠ΅ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π°ΡΠΎΠΌΠ°, ΡΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²ΡΠΎΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π² ΡΡΠ΅ΡΠΈΡΠ½ΡΠΉ:
Π ΠΈΡ. 5
Π ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΡΡ ΠΊΡΠ΅ΠΊΠΈΠ½Π³Π° ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ Π½ΠΈΠ·ΡΠΈΠ΅ ΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½Ρ, ΡΠΎΠ³Π΄Π° ΠΊΠ°ΠΊ ΠΎΠ»Π΅ΡΠΈΠ½Ρ (ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎ Π‘4 ΠΈ Π‘5) ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡ ΠΏΠΎΠ»ΠΈΠΌΠ΅ΡΡ, Π°ΡΠΎΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΊΠΎΠΊΡ. Π ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΊΡΠ΅ΠΊΠΈΠ½Π³Π° Π³Π΅ΠΊΡΠ°Π΄Π΅ΠΊΠ°Π½Π° ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΎ 60 ΡΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠ² ΠΎΡ Π‘1 Π΄ΠΎ Π‘10. Π£ΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΡ ΠΊΡΠ΅ΠΊΠΈΠ½Π³Π° ΠΈ ΠΏΡΠΈΡΠΎΠ΄Π° ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° (ΡΠΈΠ»Π° ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ½ΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ², ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΠΈ Π°ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½Π½ΡΡ ΡΠ΅Π½ΡΡΠΎΠ²) Π²Π»ΠΈΡΠ΅Ρ Π½Π° ΡΠΎΡΡΠ°Π² ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ².
Π ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΊΡΠ΅ΠΊΠΈΠ½Π³Π° ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ² (Π½Π°ΡΡΠ΅Π½ΠΎΠ²) ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΡΡ Π°Π»ΠΈΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ³Π»Π΅Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Ρ ΠΈ ΡΠΈΠΊΠ»Ρ ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΡΠ°Π·ΠΌΠ΅ΡΠ°, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ Π½Π° Π°Π»ΡΠΌΠΎΡΠΈΠ»ΠΈΠΊΠ°ΡΠ½ΡΡ ΠΊΠ°ΡΠ°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°Ρ ΠΎΠ±Π½Π°ΡΡΠΆΠ΅Π½ΠΎ Π΄Π°ΠΆΠ΅ Π·Π°ΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ΅ Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠ½ΠΎΠ². ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ Π΄Π΅Π³ΠΈΠ΄ΡΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°-ΡΡΠΎ Π½Π΅ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½. ΠΠ΅Ρ Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΎΠ² ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»ΡΡΡ ΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠ΅ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠΉ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΠ°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ±ΠΎΠ½ΠΈΡ (ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π΅ΠΊΠ»Π°ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ ΠΈΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΊΠ°ΡΠ±Π΅Π½ΠΈΡ):
Π ΠΈΡ. 6.