Реакции электронопередачи и конформационные изменения, связанные с восстановлением bianthrone

В данной статье[9] авторы сообщают, что электрохимическое восстановление низкотемпературной, А формы bianthrone (1A) на платиновом катоде в ДМФ, протекающий в двух электронах, является необратимой реакцией, что дает дианион (3B), который является структурно похожим на высокотемпературный B формы bianthrone (1В), имеющий две плоские кольцевые системы, скрученные вокруг центральной соединительной связи.

В целом восстановление включает в себя большое структурные изменения. В отличие от этого, 3 В быстрее и обратимо окисляется до структурно подобных анион-радикала, 2B, чем 1B, который не является стабильным при комнатной температуре и превращается в 1A, как это диффундирует электродом. Это схема была подтверждена с помощью циклической вольтамперометрии и передачи в режиме спектроэлектрохимии. Константы скорости для обоих 1А>1B и 1B >1A реакции были определены, и верхний пределы были поставлены на константы скорости для прямого электрохимического восстановления 1A-2 В или 3 В.

Роль адсорбции в начальном одноэлектронном электрохимическом восстановлении никотинамид-аденин-динуклеотида (NAD+)

В этой статье[10] авторы сообщают, что процесс восстановления было исследовано при рН 9. 1 в нескольких базовых электролитах различной поверхностной активности для того, чтобы выяснить роль адсорбции NAD +, его свободного радикала, и полученного димера на водном электроде раствора ртути. В присутствии электролитов низкой активности, NAD+ адсорбируется при положительных потенциалах одноэлектронным восстановлением; электрохимически образованный димер, (NAD) 2, адсорбируется при положительных -1, 20 и -1, 32 В и 0, 06 и 0, 4 М раствора KCl, соответственно. NAD+ подвергается одновременно диффузии и адсорбции-контролируемой восстановлением.

С низкой концентрацией поверхностно-активного вещества (0, 06 и 0, 1 М тетраэтиламмоний (Tea+) хлорид) раствора, NAD+ только адсорбируется при положительном -0, 65 V и предволны адсорбции-контролируемого указывают на адсорбированный слой NAD* и / или (NAD) 2, образованный на восстановление растворенного NAD+. От высокой концентрация (0, 4 М) Tea+ раствора, NAD+ адсорбируется при положительном -0, 66 V, но адсорбция-контролируемый подавляет предволны и восстановление полностью контролируется диффузией.