Дихроматометрическое титрование. 
Аналитическая химия в 2 книгах. 
Книга 1. Химические методы анализа

Сущность дихроматометрического титрования

Дихроматометрическое титрование — один из методов окислительно-восстановительного титрования, основанный на использовании дихромата калия К₂Сг₂0₇ в качестве окислителя. При действии на восстановители дихромат-ион Сг₂0₇~ приобретает шесть электронов и восстанавливается до Сг³+:

В данной реакции молярная масса эквивалентов дихромата калия равна 1/6 его молярной массы. Из уравнения реакции очевидно, что восстановление анионов Cr₂Oj~ до катионов Сг³⁺ происходит в присутствии ионов Н+. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг₂0^^_ 2Сг³⁺ составляет 1,36 В при [Н+] = 1 моль/л. Следовательно, в кислой среде дихромат калия является сильным окислителем. Дихроматометрия успешно применяется для определения почти всех восстановителей и имеет ряд преимуществ перед перманганатометрией. Дихромат калия легко получить в химически чистом виде перекристаллизацией, поэтому стандартный раствор его готовят растворением точной навески. Растворы дихромата калия чрезвычайно устойчивы при хранении в закрытых сосудах; он не разлагается даже при кипячении подкисленного раствора и практически не изменяется в течение длительного времени. Кроме того, дихромат калия труднее, чем перманганат, восстанавливается органическими веществами. Поэтому он не окисляет случайные примеси органических веществ. Этим также обусловливается постоянство его титра в растворе. Дихромат калия не окисляет (без нагревания) хлоридионы. Это позволяет титровать им восстановители в присутствии НС1.

Индикатором при дихроматометрическом титровании чаще всего служит дифениламин, окрашивающий раствор в синий цвет при малейшем избытке дихромата. Дифениламин относится к группе окислительно-восстановительных индикаторов, или редокс-индикаторов (см. параграф 20.4).

Каждый окислительно-восстановительный индикатор характеризуется определенным окислительно-восстановительным потенциалом. Для дифениламина он составляет +0,76 В. Окисленная форма дифениламина окрашена в синий цвет, а восстановленная — бесцветна. Дихроматометрически определяют ионы Fe²⁺ в растворах НС1 или в H₂S0₄. Хлорид-ионы не мешают определению, если концентрация их не превышает 1 моль/л. Однако при титровании солей Fe²⁺ дихроматом в растворе накапливаются катионы Fe³⁺, при этом окислительно-восстановительный потенциал системы Fe³⁺Fe²⁺ повышается и дифениламин окисляется. Поэтому синяя окраска может появиться, когда точка эквивалентности еще не достигнута. Чтобы понизить окислительно-восстановительный потенциал системы Fe³⁺ Fe²⁺, к раствору кроме дифениламина и хлороводородной кислоты прибавляют еще ортофосфорную кислоту. Последняя маскирует мешающие ионы Fe³+, связывая их в прочный бесцветный комплекс | Fe (HP0₄)]+.