Электрокаталитические процессы на электродах биотопливных элементов
Проанализированы на основании экспериментальных данных и результатов компьютерного моделирования особенности процессов токообразования в пористых системах на основе фермента лакказы и дисперсного углеродного носителя. Проведена оценка влияния на эффективность процесса восстановления кислорода лакказой следующих транспортных ограничений: омические, диффузионные и перколяционные. Впервые… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Биотопливные элементы и их классификация
- 1. 2. Катодные композитные материалы на основе ферментов 15 Лакказы 15 Билирубиноксидаза 20 Пероксидазы 22 Биомиметики
- 1. 3. Анодные композитные материалы на основе ферментов 26 Глюкозооксидаза 26 Дегидрогеназы 28 Гидрогеназы
- 1. 4. Биотопливные элементы, описанные в литературе
- ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ
- 2. 1. Методы электрохимических измерений
- 2. 1. 1. Методы потенциодинамических импульсов
- 2. 1. 2. Хроноамперометрический метод
- 2. 2. Электрохимические ячейки
- 2. 3. Электроды и электродные материалы
- 2. 4. Методы приготовления композитных материалов на основе ферментов и металлических неплатиновых катализаторов
- 2. 4. 1. Приготовление композитных материалов на основе ферментов и дисперсных углеродных материалов
- 2. 4. 2. Синтез неплатиновых металлических катализаторов
- 2. 5. Спектрофотометрические измерения
- 2. 6. Метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
- 2. 7. Метод рентгеновского фазового анализа
- 2. 8. Реагенты и рабочие растворы
- 2. 1. Методы электрохимических измерений
- ГЛАВА 3. НАНОКОМПОЗИТНЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ ЛАККАЗЫ ДЛЯ КИСЛОРОДНОГО ЭЛЕКТРОДА
- 3. 1. Кинетические параметры реакции восстановления кислорода лакказой, иммобилизованной на разных дисперсных углеродных материалах
- 3. 2. Влияние количества активной массы на электроде на электрохимическую активность лакказы в составе композита фермент/дисперсный углеродный материал
- 3. 3. Расчет омических и диффузионных ограничений
- 3. 4. Перколяционные эффекты в активном слое лакказа + 65 дисперсный углеродный материал
- 3. 5. Влияние спирта на биоэлектрохимическую активность лакказы
- ГЛАВА 4. АНОДНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ ФЕРМЕНТОВ
- 4. 1. Влияние природы дисперсного углеродного материала на биоэлектрохимическую активность гидрогеназы в реакции окисления водорода
- 4. 2. Медиаторное биоэлектрокаталитическое окисление глюкозы на композите, включающем глюкозооксидазу
- 4. 1. 1. Электрохимические свойства композитных материалов на основе ГОД, Фц и ФАД
- 4. 1. 2. Кинетические параметры окисления глюкозы на композите, содержащем ГОД и медиатор
- 4. 3. Ферментная система для электрохимического окисления этанола
- ГЛАВА 5. БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЙ НЕПЛАТИНОВЫЙ КАТАЛИЗАТОР В РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ПРОСТЫХ СПИРТОВ
- 5. 1. Электрокаталитические свойства RuNi/C катализаторов в условиях оптимальных для ферментов
- 5. 1. 1. Исследование влияния состава электролита на электрокаталитическую активность катализатора
- 5. 1. 2. Исследование влияния соотношения Ru и Ni в составе катализатора на электрокаталитические параметры 101 5.2. Физико-химические характеристики RuNi/C катализаторов
- 5. 1. Электрокаталитические свойства RuNi/C катализаторов в условиях оптимальных для ферментов
- 6. 1. Водородо-кислородный биотопливный элемент
- 6. 2. Спиртово-кислородный биотопливный элемент
Электрокаталитические процессы на электродах биотопливных элементов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В настоящее время наблюдается повышенный интерес к таким устройствам, как биотопливные элементы (БТЭ), имеющие принципиальные отличия от традиционных топливных элементов. В качестве катализаторов электродных процессов в БТЭ используют биологические объекты (микроорганизмы, ферменты и биомиметики), которые функционируют в мягких условиях (температура не выше 40 °C, слабощелочные, нейтральные и слабокислые буферные растворы). В чем заключаются преимущества биокатализаторов? Во-первых, биокатализаторы осуществляют реакции с высокой скоростью, на порядки большей по сравнению с металлическими катализаторами. Во-вторых, биокатализаторы способны селективно окислять органические соединения (топливо) при низких анодных потенциалах. В-третьих, это воспроизводимый материал, так как источником биологических катализаторов служат живые организмы. В-четвертых, большое природное разнообразие биокатализаторов способствует развитию разных подходов в создании композитных материалов для электродов БТЭ.
Наиболее интенсивно проводятся исследования по созданию миниатюрных БТЭ в качестве источников питания для микроэлектронных устройств. Особое внимание направлено на создание БТЭ для целей медицинской практики, используя их как источники питания вживляемых устройств, так и для мониторинга ряда жизненно важных органических соединений, таких как глюкоза, молочная кислота, спирты и т. д. Однако, имеются только единичные примеры успешной реализации БТЭ, так как необходимо приложить немало усилий для того, чтобы повысить эффективность, стабильность и продолжительность работы электродов на основе биологических катализаторов.
В процессе создания БТЭ можно выделить несколько важных этапов: исследование закономерностей биоэлектрокатализа с использованием биологических объектов в качестве катализаторов электродных процессовсоздание эффективных композитных материалов на основе биокатализатора, обеспечивающих максимальное заполнение поверхности электропроводного носителя катализатором и участие его в электрохимическом процессеразвитие представлений о макрокинетикй электродных процессов в системе биокатализатор/электрод, что позволяет определить направления в оптимизации электрода: повышение стабильности и продолжительности работы. В качестве отдельного варианта можно рассматривать создание БТЭ, в которых совместно реализованы два направления: биоэлектрокатализ и электрокатализ.
Цель настоящей работы заключалась в создании эффективных катодных и анодных композитных материалов на основе ферментов: лакказы, гидрогеназы и глюкозооксидазы, в разработке анодного биметаллического неплатинового катализатора для окисления низкомолекулярных спиртовв исследовании основных закономерностей электрокаталитических процессов, протекающих на разработанных катодных и анодных нанокомпозитных катализаторахв проведении испытаний исследованных катализаторов в БТЭ.
Результаты изучения электрокаталитических свойств композитных материалов на основе лакказы и дисперсных углеродных носителей в реакции восстановления кислорода показали, что соотношение размеров глобулы фермента и частиц дисперсного углеродного материала является важным параметром, определяющим эффективность обмена электронами между электродом и активным центром лакказы (прямой биоэлектрокатализ). Проведена оценка влияния на скорость процесса восстановления кислорода иммобилизованной лакказой омических, диффузионных и перколяционных ограничений. Впервые установлена необходимость учета эффективности электронного переноса между углеродными частицами (перколяции) в пористой системе фермент/дисперсный углеродный носитель.
На основании электрокаталитических исследований установлена связь между гидрофобностью поверхности углеродного носителя и биоэлектрохимической активностью гидрогеназы в реакции окисления водорода, которая уменьшается в ряду: ацетиленовая сажа (АД) > канальная сажа (КС) > печная масляная сажа (ПМ) > высокодисперсный коллоидный графит (ВКГ). Показано, что реакции выделения и ионизации водорода в присутствии фермента обратимы.
Разработан композитный материал на основе фермента глкжозооксидазы (ГОД), медиатора ферроценовой природы (Фц), нафиона и дисперсного углеродного материала. Изучена кинетика медиаторного процесса окисления глюкозы ГОД в составе композита. Полученные данные позволили оптимизировать состав композитного материала в отношении эффективного окисления глюкозы.
Разработан и оптимизирован RuNi/C катализатор, используемый в реакции окисления низкомолекулярных спиртов (метанол и этанол) в слабощелочных, нейтральных и слабокислых буферных растворах. Исследованы физико-химические свойства этого катализатора методами рентгеновского фазового анализа (РФА) и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). Определено оптимальное соотношение металлов в составе катализатора (68 ат. % Ru: 32 ат. % Ni) и область его стабильной работы (Е = 0.0 -ь 0.5 В (овэ), рН = 4.0 + 11.0).
Проведены испытания макетов двух типов БТЭ: водородо-кислородного и спиртово-кислородного. В обоих типах БТЭ использовали катод на основе лакказыанод в водородо-кислородном БТЭ разработан на основе гидрогеназы, в спиртово-кислородном БТЭ — на основе RuNi/C катализатора. Разработанные БТЭ являются оригинальными.
выводы
1. Исследованы особенности механизма биоэлектрокаталитического восстановления кислорода лакказой, иммобилизованной на дисперсных углеродных носителях. Определены условия протекания реакции в кинетическом режиме. Показано, что соотношение размеров глобулы фермента и частиц дисперсного углеродного материала является важным параметром, определяющим эффективность обмена электронами между электродом и активным центром фермента.
2. Проанализированы на основании экспериментальных данных и результатов компьютерного моделирования особенности процессов токообразования в пористых системах на основе фермента лакказы и дисперсного углеродного носителя. Проведена оценка влияния на эффективность процесса восстановления кислорода лакказой следующих транспортных ограничений: омические, диффузионные и перколяционные. Впервые установлена необходимость учета электронного транспорта между углеродными частицами (перколяции) в композите фермент/дисперсный углеродный носитель.
3. Исследован механизм окисления водорода гидрогеназой, адсорбированной на разных типах дисперсного углеродного носителя: АД, КС, ПМ и ВКГ. Установлена связь между гидрофобностью поверхности углеродного материала и активностью гидрогеназы, адсорбированной на них, в реакции окисления водорода. Показано, что механизм ионизации и выделения водорода аналогичный для всех саж с иммобилизованной гидрогеназой. В случае катодной реакции замедленной стадией является перенос первого электрона, а в анодной — второго.
4. Разработан композитный материал на основе фермента глюкозооксидазы, медиатора ферроценовой природы, нафиона и дисперсного углеродного материала. Изучена кинетика медиаторного процесса окисления глюкозы ГОД в составе композита. Оптимизирован состав композитного материала, обеспечивающий эффективное окисление глюкозы.
5. Разработан и оптимизирован RuNi/C катализатор, используемый в реакции окисления низкомолекулярных спиртов (метанол и этанол) в слабощелочных, нейтральных и слабокислых буферных растворах. Исследованы физико-химические свойства RuNi/C-катализаторов. Из данных РФА и РФЭС следует, что металлический Ru декорирован оксидами Ni. Сплав в составе катализатора не обнаружен. Определены оптимальное соотношение металлов в составе катализатра (68 ат. % Ru/32 ат. % Ni) и область его стабильной работы (0.0 -г 0.5 В (овэ), рН = 4.0 -т-11.0).
6. Разработаны катод на основе лакказы и ряд анодов, некоторые из которых испытаны в макетах БТЭ: водородо-кислородном и спиртово-кислородном. Разработанные БТЭ являются оригинальными, и их характеристики не уступают характеристикам БТЭ, описанным в литературе.
Автор выражает глубокую благодарность и признательность прежде всего вед. научн. сотр., к.х.н. В. А. Богдановской как одному из научных руководителей и проф. д.х.н. М. Р. Тарасевичу за внимание оказанное в ходе выполнения диссертационной работы, обсуждение полученных результатов, ценные советы, а также Н. М. Загудаевой, Ю. Г. Чиркову, без помощи и участия которых работа выглядела бы гораздо беднее, и всему коллективу лаборатории неметаллических катализаторов Института электрохимии РАН за помощь, оказанную при выполнении работы.
Список литературы
- Филынтих В. Топливные элементы/ под ред. Багоцкого B.C. М.: Мир, 1968.419 с.
- Юсти Э., Винзель А. Топливные элементы/ под ред. Лыкого А. В., Багоцкого B.C. М.: Мир, 1964. 480 с.
- Rohrback G.H., Scott W.R., Canfield J.H.// Proc. 16th Ann. PSC. 1962. P.18.
- Brake J., Momyer W., Cavallo J., Silverman H., Proc. 17th Ann. PSC. 1963. P.56.
- Cooney M.J., Roschi E., Marison I.W., Comninellis Ch., Stockar U.// Enzyme Microb. Technol. 1996. V.18. P.358.
- Park D.H., Kim S.K., Shin I.H., Jeong Y.J.// Biotech. Letters. 2000. V.22. P.1301.
- Kim N., Choi Y., Jung S., Kim S.// Biotechnol Bioeng. 2000. V.70. P. 109.
- Park D.H., Kim B.H., Moore В., Hill H.A.O., Song M.K., Rhee H.W.// Biotechnol. Technique. 1997. V. l 1. P. 145.
- Tsujimura S., Fujita M., Tatsumi H., Капо K., Ikeda T.// Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V.3. P.1331.
- Torimura M., Miki A., Wadano А., Капо K., Ikeda T.// J. Electroanal. Chem. 2001. V.496. P.21.
- Tsujimura S., Wadano А., Капо K., Ikeda T.// Enzyme Microb. Technol. 2001. V.29.P.225.
- Kim H.J., Park H.S., Hyun M.S., Chang I.S., Kim M., Kim B.H.// Enzyme Microb. Technol. 2002. V.30. P.145.
- Gil G.-C., Chang I.-S., Kim B.H., Kim M., Jang J.-K., Park H.S., Kim H.J.// Biosens. Bioelectron. 2003. V.18. P.327.
- Овчинников Ю.А. Биоорганическая химия, Москва, Просвещение, 1987, 815 с.
- Katz Е., Heleg-Shabtai V., Bardea A., Willner I., Rau H.K., Haehnel W.// Biosens. Bioelectron. 1998. V.13. P.741.
- Willner I., Katz E., Patolsky F., Buckmann A.F.// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1998. P. 1817.
- Березин И.В., Богдановская B.A., Варфоломеев С. Д., Тарасевич М. Р., Ярополов А.И.// Докл. АН СССР. 1978. Т. 240. С. 615.
- Кулис Ю.Ю., Разумас В. Й. Биокатализ в электрохимии органических соединений. Вильнюс: Мокслас, 1983. 168 с.
- Богдановская В.А., Гаврилова Е. Ф., Тарасевич М.Р.// Электрохимия. 1986. Т.22. С. 105.
- Thuesen М.Н., Farver О., Reinhammer В., Ulstrup J.// Acta Chemica Scandinavica. 1998. V.52. P.555.
- Degani Y., Heller AM J. Am. Chem. Soc. 1989. V. l 11. P.2357.
- Ohara T.J., Rajagopalan R., Heller A.// Anal. Chem. 1994. V.66. P.2451.
- Mano N., Kim H.-H., Zhang Y., Heller A.// J. Am. Chem. Soc. 2002. V. l24. P.6480.
- Degani Y., Heller AM J. Phys. Chem. 1987. V.91. P.1285.
- Katz E., Riklin A., Heleg-Shabtai V., Willner I., Buckmann A.F.// Anal. Chimica Acta. 1999. V.385. P.45.
- Zayats M., Katz E., Willner I.// J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.14 724.
- Heleg-Shabtai V., Katz E., Levi S., Willner I.// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1997. P.2645.
- Narvaez A., Dominguez E., Katakis I., Katz E., Ranjit K.T., Ben-Dov I., Willner I.//J. Electroanal. Chem. 1997. V.430. P.227.
- Hill H.A.O., Walton N. J.//J. Am. Chem. Soc. 1982. V.104. P.6515.
- Munteanu F.D., Kubota L.T., Gorton L.//J. Electroanal. Chem. 2001. V.509. P.2.
- Bartlett P.N., Simon EM Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. V.2. P.2599.
- Palmore G.T.R., Kim H.-H.// J. Electroanal. Chem. 1999. V.464. P. 110.
- Palmore G.T.R., Bertschy H., Bergens S.H., Whitesides G.M.// J. Electroanal. Chem. 1998. V.443. P. 155.
- Tsujimura S., Kawaharada M., Nakagawa Т., Капо К., Ikeda Т.// Elecrtochem. Comm. 2003. V.5. P.138.
- Pizzariello A., Stred’ansky M., Miertus S.// Bioelectrochem. 2002. V.56. P.99.
- Tsujimura S., Tatsumi H., Ogawa J., Shimizu S., Капо K., Ikeda T.// J. Electroanal. Chem. 2001. V.496. P.69.
- Patolsky F., Tao G., Katz E., Willner I.// J. Electroanal. Chem. 1998. V.454. P.9.
- Solomon E.I., Sundaram U.M., Machonkin Т.Е. // Chemical Reviews. 1996. V.96. P.2563.
- Скоробогатько O.B., Степанова E.B., Гаврилова В. П., Джафарова А. Н., Любимова Н. В., Ярополов А.И.// Прикл. биохимия и микробиология. 1998. Т.34. С. 490.
- Jones P., Dunford Н.В. // J. Theor. Biol. 1977. V.69. Р.457.
- Yaropolov A.I., Kharibin A.N., Emneus J., Marko-Varga G., Gorton L.// Analyt. Chim. Acta. 1995. V.308. P.138.42! Reinhammer B. J/ Adv. Inorg. Biochem. 1979. V. 1. P.91.
- Morie-Bebel M.M., Morris M.S., Menzie J.L., McMillin D.R. // J. Am.Chem. Soc. 1984. V.106. P.3677.
- Brunden R., Deinum J. // FEBS Lett. 1997. V.73. P. 144.
- Наки А., Варфоломеев С. Д., Березин И. В. // Докл. АН СССР. 1981 Т. 260. С. 646.
- Варфоломеев С.Д., Наки А., Ярополов А. И., Березин И. В. // Биохимия. 1985. Т.50 С. 1411.
- Lee C.W., Gray Н.В., Anson F.C., Malmstrom B.G. // J. Electroanal. Chem. 1984. V.172 P.289.
- Tarasevich M.R., Bogdanovskaya V.A. // Bioelectrochem. Bioenerg. 1983. V.5. P.225.
- Тарасевич M.P., Богдановская B.A., Кузнецова Л. Н. // Электрохимия. 2001. Т.37. С. 969.
- Богдановская В.А., Кузнецов A.M., Тарасевич М. Р., Гаврилова Е. Ф. // Электрохимия. 1987. Т.23. С. 375.
- Klibanov A.M. // Chemtech. 1986. V.16. Р.354.
- Saini S., Hall C.F., Downs M.E., Turner A.P. // Anal. Chim. Acta. 1991. V.249. P.l.
- Mozhaev V.V., Khmelnitsky Yu.L., Sergeeva M. V., Belova A. B, Klyachko N.L., Levashov A.V., Martinek К // Eur. J. Biochem. 1989. V.184. P.597.
- Богдановская B.A., Кузнецова Л. Н., Тарасевич M.P. // Электрохимия. 2002. Т.38. С. 1192.
- Bogdanovskaya V.A., Tarasevich M.R., Kuznetsova L.N., Reznik M.F., Kasatkin E.V. // Biosensors & Bioelectronics 2002. V.17. P.945.
- Fahraeus G., Ljunggren H. // Biochim. Biophys. Acta 1961. V.54. P. 192.
- Benfield G., Bocks S.M., Bromley K., Brown B.R. // Phytochem. 1964. V.3. P.79.
- Reinhammar B.R.M. Copper proteins and copper enzymes, vol. Ill / in Lontie R. (Ed): CRC Press, Boca Raton, 1984. pp. 1 35.
- Trudeau F., Daigle F., Leech D. // Anal. Chem. 1997. V.69. P.882.
- Barton S.C., Kim H.-H., Binyamin G., Zhang Y., Heller A. // J. Am. Chem. Soc. 2001. V.123.P.5802.
- Binyamin G., Heller A. // J. Electrochem. Soc. 1999. V.146. P.2965.
- Binyamin G., Cole J., Heller A. // J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. P.2780.
- Binyamin G., Chen Т., Heller A. // J. Electroanal. Chem. 2001. V.500. P.604.
- Mano N., Heller A. // J. Electrochem. Soc. 2003. V.150. P. A1136.
- Danilowicz C., Corton E., Battaglini F., Calvo E.J. // Electrochim. Acta. 1998. V.43. P.3525.
- Calvo E.J., Danilowicz C., Wolosiuk A. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.2452.
- Habermuller K., Ramanavicius A., Laurinavicius V., Schuhmann W. // Electroanaysis. 2000. V.12. P. 13 83.
- Schuhmann W., Ohara T.J., Schmidt H.-L., Heller A. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V.113.P.1394.
- Calvo E.J., Danilowicz C., Diaz L., // J. Electroanal. Chem. 1994. V.369. P.279.
- Calvo E.J., Etchenique R., Danilowicz C., Diaz L., // Anal. Chem. 1996. V.68. P.4186.
- Hodak J., Etchenique R., Calvo E.J. // Langmuir. 1997. V.13. P.2708.
- Bu H.-Z., English A.M., Mikkelsen S.R. // Anal. Chem. 1996. V.68. P. 3951.
- Gregg B.A., Heller A. // Anal. Chem. 1990. V.62. P.258.
- Heller A. // Acc. Chem. Res. 1990. V.23. P.128.
- Heller A. // J. Phys. Chem. 1992. V.96. P.3579.
- Leech D., Forster R.J., Smyth M.R., Vos J.G. // J. Mater. Chem. 1991. V.l. P.629.
- Doherty A.P., Foster R.J., Smyth M.R., Vos J.G. // Anal. Chim. Acta. 1991. V.255. P.45.
- Taylor C., Kenausis G., Katakis I., Heller A. // J. Electroanal. Chem. 1995. V.396. P.511.
- Larson N., Ruzgas Т., Gorton L., Kokaia M., Kissinger P., Csoregi E. // Electrochim. Acta. 1999. V.3. P.3551.
- Alkasrawi M., Popescu I.C., Laurinavicius V., Mattiason В., Csoregi E. // Anal. Commun. 1999. V.36. P.395.
- Kashiwagi Y., Pan Q., Yanagisawa Y., Sibayama N., Osa T. // Denki Kagaku. 1994. V.62. P. 1240.
- Xu F., Shin W., Brown S.H., Wahleithner J.A., Sundaram U.M., Solomon E.I. // Biochim. et Biophys. Acta. 1996. V.1292. V.303.
- Shleev S., El Kasmi A., Ruzgas Т., Gorton L. // Electrochem. Commun. 2004. V.6. P.934.
- Yaropolov A.I., Kharybin A.N., Emneus J., Marko-Varga G., Gorton L. // Bioelectrochem. Bioenerg. 1996. V.40. P.49.
- Tsujimura S., Капо K., Ikeda T. // J. Electroanal. Chem. 2005. V.576. P. l 13.
- Yuhashi N., Tomiyama M., Okuda J., Igarashi S., Ikebukuro K., Sode K. // Biosens. Bioelectron. 2005. V.20. P.2145.
- Mano N., Mao F., Heller A. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P. 12 962.
- Mano N., Kim H.-H., Heller A. // J. Phys. Chem., B. 2002. V.106. P.8842.
- Mano N., Mao F., Heller A. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V.125. P.6588.
- Mano N., Fernandez J.L., Kim Y., Shin W., Bard A.J., Heller A. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V.125. P.15 290.
- Kang C., Shin H., Zhang Y., Heller A. // Bioelectrochem. 2004. V.65. P.83.
- Katz E., Willner I., Kotlyar A.B. // J. Electroanal. Chem. 1999. V.479. P.64.
- Katz E., Buckmann A.F., Willner I. // J. Am. Chem. Soc. 2001. V.123. P.10 752.
- Katz E., Willner I. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V.125. P.6803.
- Hill H.A.O., Walton N.J., Higgins I.J. //FEBS Lett. 1981. V.126. P.282.
- Kharitonov A.B., Alfonta L., Katz E., Willner I. // J. Electroanal. Chem. 2000. V.487. P.133.
- Угарова H.H., Лебедева O.B., Савицкий А. П. Пероксидазный катализ и его применения. М.:МГУ. 1981. 92 с.
- Ким Б. Б. Механизм действия пероксидазы. В сб. Итоги науки и техники. Сер. Биотехнология. М.: ВИНИТИ. 1992. С. 126.
- Ярополов А.И., Маловик В., Варфоломеев С. Д., Березин И. В. // Доклады АН СССР. Сер. хим. 1979. Т. 249. С. 1399.
- Богдановская В.А., Кузнецова Л. Н., Тарасевич М. Р. // Электрохимия. 1999.Т.35. С. 692.
- Тарасевич М.Р., Богдановская В. А., Фридман В. А., Кузнецова Л. Н. Электрохимия. 2001. Т.37. С. 12.
- Bartlett P.N., Pletcher D., Zeng. J. // J. Electrochem. Soc. 1997. V.144. P.3705.
- Willner I., Arad G., Katz E. // Bioelectrochem. Bioenerg. 1998. V.44. P.209.
- Katz E., Filanovsky В., Itamar W. // New J. Chem. 1999. P.481.
- Ramanavicius A., Kausaite A., Ramanaviciene A. // Biosens. Bioelectron. 2005. V.20. P. 1962.
- Patolsky F., Katz E., Heleg-Shabtai V., Willner I. // Chem. Eur. J. 1998. V.4. P. 1068.
- Stankovich M.T., Schopfer L.M., Massey V. // J. Biol. Chem. 1978. V.253. P.4971.
- Mayo S.L., Ellis, Jr. W.R., Crutchley R.J., Gray H.B. // Science. 1986. V.233. P.948.
- Brown R.S., Luong J.H.T. // Anal. Chim. Acta. 1995. V.310. P.419.
- Rubin S., Chow J.T., Ferraris J.P., Zawodzinski, Jr. T.A. // Langmuir. 1996. V.12. P.363.
- Anicet N., Anne A., Moiroux J., Saveant J.-M. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P.7115.
- Vaillancourt M., Chen J.W., Fortier G., Belanger D. // Electroanalysis. 1999. V.11.P.23.
- Kulys J. // Biosens. Bioelectron. 1999. V.14. P.473.
- Yoon H.C., Hong M.-Y., Kim H.-S. // Anal. Chem. 2000. V.12. P.4420.
- Zhang C., Haruyama Т., Kobatake E., Aizawa M. // Anal. Chim. Acta. 2000. V.408. P.225.
- Haruyama Т., Aizawa M. // Biosens. Bioelectron. 1998. V. 13. P. 1015.
- Wu Z., Wang В., Dong S., Wang E. // Biosens. Bioelectron. 2000. V.15. P.143.
- Willner I., Heleg-Shabtai V., Blonder R., Katz E., Tao G. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V.118.P.10 321.
- Blonder R., Willner I., Buckmann A.F. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. P.9335.
- Savitri D., Mitra C.K. // Bioelectrochem. Bioenerg. 1998. V.47. P.67.
- Raitman O.A., Katz E., Buckmann A.F., Willner I. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.6487.
- Zayats M., Katz E., Willner I. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.2120.
- Buckmann A.F., Wray V., Stocker A. // Methodes in Enzymology. 1997. V.280. P.360.
- Garza L., Jeong G., Liddell P.A., Sotomura Т., Moore T.A., Moore A.L., Gust D. //J. Phys. Chem. B. 2003. V. l 07. P. 10 252.
- Halliwell C.M., Simon E., Toh C.-S., Bartlett P.N., Cass A.E.G. // Anal. Chim. Acta. 2002. V.453. P. 191.
- Halliwell C.M., Simon E., Toh C.-S., Cass A.E.G., Bartlett P.N. // Bioelectrochem. 2002. V.55. P.21.
- Simon E., Halliwell C.M., Toh C.-S., Cass A.E.G., Bartlett P.N. // Bioelectrochem. 2002. V.55. P.13.
- Halliwell C.M., Simon E., Toh C.-S., Bartlett P.N., Cass A.E.G. // Biosens. Bioelectron. 2002. V. l7. P.965.
- Kim S., Yun S.-E., Kang C. // Elecrtochem. Comm. 1999. V.l. P.151.
- Sato А., Капо K., Ikeda T. // Chem. Letters. 2003. V.32. P.880.
- Dicu D., Muresan L., Popescu I.C., Cristea C., Silberg I.A., Brouant P. // Electrochim. Acta. 2000. V.45. P.3951.
- Munteanu F.D., Mano N., Kuhn A., Gorton L. // Bioelectrochem. 2002. V.56. P.67.
- Bartlett P.N., Simon E., Toh C.S. // Bioelectrochem. 2002. V.56. P. l 17.
- Кондратьев E.H., Гоготов И. Н. Молекулярный водород в метаболизме микроорганизмов. М.: Наука, 1981. 342 с.
- Yaropolov A.I., Karyakin А.А., Varfolomeev S.D., Berezin I.V. // J. Electroanal. Chem. 1984. V.12. P.267.
- Морозов C.B., Карякина E.E., Задворный О. А., Зорин Н. А., Варфоломеев С. Д., Карякин А. А. // Электрохимия. 2002. Т.38. С. 97.
- Jones А.К., Sillery Е., Albracht S.P.J., Armstrong F.A. // Chem. Commun. 2002. P.866.
- Штейнберг Г. В, Кукушкина И. А., Багоцкий B.C., Тарасевич M.P. // Электрохимия. 1979. Т. 15. С. 527.
- Bae H.S., Lee J.M., Kim Y.B., Lee S.-T. // Biodegradation. 1996. V.7. P.463.
- Carter W.E., Schweitzer G.K., Carlson T.A. // J. Electron. Spectrosc. 1974. V.5. P.827.
- Bouwman R., Biloen P. // J. Catal. 1977. V.48. P.209.
- Kerkhof P.J.M., Moulin J.A. // J. Phys. Chem. 1973. V.83. P.1612.
- Defosse C. // J. Electron. Spectrossc. 1981. V.23. P.157.
- Fung S.C. // J. Catal. 1979. V.56. P.454.
- Ghindilis A.L., Zhazhina E.O., Baranov Yu.A., Gavrilova V.P., Yaropolov A.I. // Biokhimiya. 1988. V.53. P.735.
- Шерман М.Б., Орлова E.B., Смирнова E.A., Зорин Н. А., Тагунова И. В., Куранова И. П., Гоготов И. Н., Варфоломеев С. Д. // Биохимия. 1988. V.53. Р.728.
- Kinoshita К. Carbon: Electrochemical and Physicochemical Properties. N. Y.: Wiley & Sons, 1987. 533 p.
- Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Основы теоретической электрохимии. Учеб. Пособие для вузов. М.: Высш. школа, 1978. 239 с.
- Чирков Ю.Г. // Электрохимия. 1999. Т.35. С. 1452.
- Broadbent S.R., Hammersley J.M. // Proc. Camb. Phil. Soc. 1957. V.53. P.629.
- Phase Transitions and Critical Phenomena./ Eds. Domb C., Green M.S. L. N.Y.: Acad. Press, 1972. V.2. P.208.
- Шкловский Б.И., Эфрос A.JI. Электрические свойства легированных полупроводников. М: Наука, 1979. 416 с.
- Zallen R., Adler J. Percolation Structures and Processes./ Ed. Deutscher G. Bristol: Hilger, 1983.
- Stauffer D. Introduction to Percolation Theory. L.: Taylor and Francis, 1985.
- Mason G. Characterization of porous solids. Amsterdam: Elsevier, 1988. 323 p.
- Isichenko M.B. // Rev. Mod. Phys. 1992. V.64. P.961.
- Stauffer D., Aharony A. Introduction to Percolation Theory. L.: Taylor and Francis, 1994.
- Mandelbrot B.B. Fractals: Form, Chance and Dimension. San Francisco: Freeman, 1977.
- Mandelbrot B.B. The Fractal Geometry of Nature. San Francisco: Freeman, 1982.
- Guyon E., Metiscu C.D., Hulin J.P., Roux S. Fractals in Physics: Essays in Honour of Benoit B. Mandelbrot./ Eds. Aharony A., Feder J. Amsterdam: North-Holland, 1989.
- Feder J. Fractals. N. Y.: Plenum, 1988.
- Peitgen H.-O., Richter P.H. The Beauty of Fractals: Images of Complex Dynamical Systems. Berlin: Springer, 1986.
- А.Д. Помогайло, A.C. Розенберг, И. Е. Уфлянд. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.
- Чирков Ю.Г., Ростокин В. И. // Электрохимия. 2003. Т.39. С. 811.
- Mozhaev V.V., Khmelnitsky Yu.L., Sergeeva M.V., Belova A.B., Klyachko N.L., Levashov A.V., Martinek К // Eur. J. Biochem. 1989. V.184. P.597.
- Ducros V.N., Brzozowski A.M., Wilson K.S., Brown S.H., Ostergaard P., et al. //Nature. 1998. V.5. P.310.
- Rodakiewicz-Nowak J., Kasture S.M., Dudek В., Haber J. // J. Molec. Catalysis B: Enzymatic. 2000. V. l 1. P.l.
- Saskia H.M., Kamenskaya E.O., Khmelnitsky Yu. L. // Eur. J. Biochem.1991. V.202.P.379.
- Guiral-Brugna M., Giudici-Orticoni M.-T., Bruschi M., Bianco P. // J. Electroanal. Chem. 2001. V.510. P.136.
- Богдановская В.А., Фридман В. А., Тарасевич M.P. // Электрохимия.1992. Т.28. С. 32.
- Ksenzhek O.S., Petrova S.A. // Bioelectrochem. Bioenerg. 1983. V.ll. P.105.
- Tarasevich M.R., Karichev Z.R., Bogdanovskaya V.A., Lubnin E.N., Kapustin A.V. // Electrochem. Comm. 2005. V.7. P.141.
- Тарасевич M.P., Каричев 3.P., Богдановская B.A., Капустин А. В., Лубнин Е. Н., Осина М. А. // Электрохимия. 2005. Т.41. С. 53.
- Schmidt Т.J., Paulus U.A., Gasteiger Н.А., Behm R.J. // J. Electroanal. Chem. 2001. V.508.P.41.
- Ujvari M., Lang G., Horanyi G. //J. Appl. Electrochem. 2001. V.31. P. 1171.