Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Направленный синтез пиридилсодержащих полимеров для координационной иммобилизации металлопорфиринов

Диссертация: Направленный синтез пиридилсодержащих полимеров для координационной иммобилизации металлопорфиринов
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

В последнее время неуклонно растет интерес к порфиринсодержащим полимерам. Подобные системы нашли применение в самых различных областях науки и техники. Областями практического применения порфиринов являются катализ электровосстановления кислорода, регулирование радикальной полимеризации, сенсибилизация процессов фотоокисления, получение медицинских препаратов, создание полупроводников… Читать ещё >

Содержание

  • I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Природные порфиринполимеры
    • 1. 2. Порфиринполимеры как материалы специального назначения
      • 1. 2. 1. Высокоселективные катализаторы, полученные на основе порфиринполимерных систем
      • 1. 2. 2. Материалы для нелинейной оптики
      • 1. 2. 3. Порфиринполимеры как материалы для химических сенсоров
      • 1. 2. 4. Полимеры в области химии медико-биологического назначения
    • 1. 3. Роль полимера — носителя
      • 1. 3. 1. Классификация полимеров-носителей
      • 1. 3. 2. Основные методы получения полимеров-носителей
      • 1. 3. 3. Интенсификация процесса полимеризации полимеров с помощью микроволнового излучения как перспективная технология в органическом синтезе
    • 1. 4. Типы связывания полимер — порфирин
    • 1. 5. Основные методы получения порфиринполимеров
    • 1. 6. Принципы образования экстракомплексов металлопорфиринов, лежащие в основе метода координационной иммобилизации
  • II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • II. 1. Исходные реагенты
    • II. 2. Синтез гомополимеров и сополимеров 2- и 4-винилпиридинов со стиролом
    • II. 3. Методы исследования

    II. 3. 1. ИК-спектральные характеристики гомополимеров 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, стирола и их сополимеров II. 3. 2. !Н ЯМР-спектральные характеристики гомополимеров 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, стирола и их сополимеров II. 3. 3. Определение молекулярно-массовых характеристик синтезированных полимеров методом гель-проникающей хроматографии

    II. 4. Синтез гомополимеров 2-винилпиридина, 4-винилпиридина, стирола и их сополимеров с помощью микроволнового излучения II. 5. Исследование разбавленных растворов полистирола и его сополимеров с 2- и 4-винилпиридинами

    II. 6. Исследование термоокислительной деструкции на воздухе гомополимеров и сополимеров 2-й 4-винилпиридинов со стиролом II. 7. Координационная иммобилизация металлопорфиринов на полимерах-носителях

    II. 7.1. Экстракоординация цинк (П)тетрафенилпорфина мономерными и полимерными лигандами в растворе

    II. 7.2. Экстракоординация кобальт (Н)тетраметоксифенилпорфи-рина мономерными и полимерными лигандами в растворе

    ВЫВОДЫ

Направленный синтез пиридилсодержащих полимеров для координационной иммобилизации металлопорфиринов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

В последнее время неуклонно растет интерес к порфиринсодержащим полимерам. Подобные системы нашли применение в самых различных областях науки и техники. Областями практического применения порфиринов являются катализ электровосстановления кислорода, регулирование радикальной полимеризации, сенсибилизация процессов фотоокисления, получение медицинских препаратов, создание полупроводников. Стремление получить высокоэффективные и селективные каталитические системы, работающие в таких же мягких условиях, как биокатализаторы, привело к бурному росту числа работ, посвященных получению порфиринов и их аналогов, различным образом связанных с окружающей полимерной макромолекулой.

Полученные знания могут быть использованы в процессе решения проблемы создания моделей биологических систем на основе синтетических аналогов порфиринов и полимеров, которые применяются в медицинской практике в борьбе с определенными наследственными заболеваниями, при химических отравлениях и других процессах, связанных с нарушениями биосинтеза гемопротеидов.

Закрепление порфирина на полимере-носителе методом координационной иммобилизации дает ряд преимуществ, которые отсутствуют при применении несвязанных порфиринов. К ним можно, отнести кооперативные взаимодействия в полимерных цепях, разделение активных центров, возможность специфического связывания различных субстратов на активных центрах, повышение стабильности тетрапиррольного пигмента, снижение его токсичности по отношению к биологическим средам.

В подобных системах специфические свойства определяются порфи-рином, а физико-химические свойства зависят от структуры и характеристик полимера-носителя. В связи с вышесказанным разработка эффективных методов синтеза новых полимеров, способных координационно связываться с различными металлокомплексами порфиринов, и обладающих комплексом ценных свойств, является актуальной задачей.

Таким образом, успешное развитие создания порфиринполимерных систем зависит от наличия надежных методов их синтеза и модификации с целью получения веществ, обладающих необходимым набором физико- ' химических свойств.

Объектами наших исследований выбраны в качестве полимеров-носителей гомополимеры 2-, 4-винилпиридинов и их сополимеры со стиролом различного состава. В последние годы сополимеризации различных мономеров уделяется большое внимание исследователей. Реакции сополимеризации позволяют изменять характеристики полимеров, вследствие чего они приобретают новые функциональные свойства. Наличие специфических особенностей у 2-, 4- винилпиридинов (таких как широкий диапазон растворимости, ярко выраженная склонность к комплексообразованию) позволяет при сополимеризации с другими сомономерами придать необходимые свойства полученным материалам. 2-, 4-Винилпиридины, прежде всего, представляют интерес как мономеры, обладающие электронно-донорными свойствами. Из-за наличия неподеленной электронной пары на атоме азота, пиридильная группа этих мономеров способна координироваться с центральным атомом различных металлопорфиринов по типу экстракоординации [1].

На основе сополимеров стирола с 2-, 4-винилпиридинами путем последовательного подбора металлопорфирина возможно целенаправленное конструирование порфиринсодержащих полимеров, обладающих специальными свойствами, такими как каталитические, сорбционные, полупроводниковые, фотохимические и др.

Цель работы. Разработка методов направленного синтеза и исследование свойств гомополимеров 2-винилпиридина, 4-винилпиридина и их сополимеров со стиролом различного состава с определенными молекулярно-массовыми характеристиками и изучение возможностей использования их в качестве полимеров-носителей для создания координационно связанных порфиринполимеров.

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

— разработка методов направленного синтеза полимеров-носителей для ме-таллокомплексов порфиринов;

— идентификация, определение состава и структуры полимеров методами ИК-, [Н ЯМР-спектроскопииэлементного анализа;

— разработка методов интенсификации и оптимизации процессов радикальной полимеризации в массе и суспензии с применением микроволнового нагрева;

— определение молекулярно-массовых характеристик гомополимеров и сополимеров методом гель-проникающей хроматографии;

— исследование разбавленных растворов полимеров 2-, 4-винилпиридинов и стирола;

— изучение влияния микроволнового излучения (МВИ) на состав и молеку-лярно-массовые характеристики полимеров;

— исследование устойчивости полученных полимеров к термоокислительной 1 деструкции при повышенных температурах в присутствии кислорода;

— изучение термодинамики реакции экстракоординации полимерных лиган-дов цинковым комплексом тетрафенилпорфирина (Zn (II)TPP) и кобальтовым комплексом тетраметоксифенилпорфирина (Со (И)ТМРР) методами калориметрии растворения и спектрофотометрического титрования.

Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые выполнены целенаправленные исследования координационной иммобилизации металлопорфиринов на пиридилсодержащих полимерах-носителях в растворе и твердой фазе. Определена устойчивость комплексов порфиринов с полимерными пиридилсодержащими лигандами. Показано, что прочность координации Zn (II)TPP, Co (II)TMPP мономерных экстралигандов определяется положением атома азота по отношению к винильной группе, полимерных — по отношению к макромолекулярной цепи, составом сополимеров и их моле-кулярно-массовыми характеристиками. На основании полученных закономерностей предложена методика иммобилизации порфиринов и их металло-комплексов на сополимерах 2-, 4-винилпиридинов со стиролом в мягких условиях. Установлено, что наиболее эффективными носителями являются сополимеры, содержащие определенное число активных групп.

Впервые, с целью оптимизации процесса радикальной полимеризации в суспензии, разработаны оптимальные условия синтеза пиридилсодержащих полимеров с использованием микроволнового нагрева. Установлено влияние МВИ на состав сополимеров, величину молекулярной массы полимеров, выход продукта и активность мономера.

Полученные результаты могут быть использованы для развития фундаментальных представлений об особенностях структуры, природы взаимодействий в растворах и твердой фазе различных металлокомплексов с полимером-носителем, для создания моделей биологических систем и разработки новых полимерных материалов специального назначения. Предложенный метод координационной иммобилизации порфиринов в растворе и твердой фазе может быть использован для разработки новых каталитических систем и создания различных материалов на их основе: сорбентов, мембран, полупроводников и новых медицинских препаратов.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждались на: XIII Российской студенческой научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2003) — IX Международной конференции по химии порфиринов и их аналогов (Суздаль, 2003) — IX международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (Москва-Черноголовка-Одесса, 2005) — Всероссийской научной конференции «Полимеры в 21 веке» (Улан-Удэ, 2005) — II С-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (С-Петербург, 2006, 2007, 2008) — Международной конференции по порфиринам и фталоциа-нинам ICPP-3, ICPP-4, ICPP-5 (Нью Орлеан, 2004; Рим, 2006; Москва, 2008). По теме диссертации опубликовано 20 работ, включающих 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и 17 тезисов докладов.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Создание супрамолекулярных систем на основе полимеров и макроге-тероциклических соединений, обладающих широким спектром свойств, позволяет решать проблемы, связанные с созданием высокоэффективных и экологически безопасных технологий получения различных продуктов органического синтеза.

Природа использует каталитические или иные свойства малых молекул, «прикрепляя» их к носителям (белкам), формально не принимающим участия в процессе, но влияя на него опосредованно, через образование неко-валентных связей, возникновение слабых взаимодействий, зачастую меняющих направление и эффективность процесса. Одним из представителей функциональных полимеров являются полимеры с активными центрами, выполняющими специальные функции. В качестве активных центров в подобных системах выступают различные порфирины. Такие системы называют порфиринполимерами, которые представляют собой супрамолекулярные функциональные системы, специфические свойства которых определяются, прежде всего, природой и особенностями макрогетероциклического соединения, включенного тем или иным образом в эту систему [1,2].

Многими учеными на сегодняшний день активно разрабатываются фундаментальные проблемы науки о полимерах: пути синтеза макромолекул и специфические закономерности их химических превращенийполимерные жидкие кристаллыхимия медико-биологических полимеров и др. Как закономерный результат фундаментальных исследований, создаются разнообразные полимерные материалы и изделия прикладного назначения, при этом широко используются методы макромолекулярного дизайна.

В настоящее время более актуальной становится разработка не крупнотоннажных полимерных материалов, а создание малотоннажных функциональных материалов специального назначения для конкретных областей нау- • ки, техники и медицины.

выводы.

1. Разработаны методы направленного синтеза полимеров-носителей для ме-таллопорфиринов на основе гомополимеров и сополимеров 2- и 4-винил-пиридинов определенного состава и с заданными молекулярно-массовыми характеристиками.

2. Методами ГПХ, ТГА, вискозиметрии, ИК-, ЯМРи электронной спектроскопии доказано строение полученных сополимеров.

3. Установлено, что сополимеризация 2- и 4-винилпиридинов со стиролом независимо от метода получения и способа нагрева протекает с образованием сополимеров, характеризующихся статистическим распределением сомоно-мерных звеньев в макроцепи.

4. Впервые методом суспензионной полимеризации в условиях микроволнового излучения получены гомополимеры и сополимеры винилпиридинов со стиролом для иммобилизации порфиринов и их металлокомплексов. Показана возможность управляемого синтеза сополимеров с регулируемыми молекулярными характеристиками при варьировании параметров синтеза и способа нагрева.

5. Показана возможность оценки влияния состава сополимера на реологические характеристики разбавленных растворов синтезированных сополимеров в ДМФА и толуоле.

6. Исследована термоустойчивость и особенности процессов термоокислительной деструкции 2-винилпиридина, 4-винилпиридина и их сополимеров со стиролом различного состава и установлено, что независимо от массового соотношения мономерных звеньев сополимеры винилпиридинов со стиролом более устойчивы, чем соответствующие гомополимеры.

7. Методом спектрофотометрического титрования оценены константы устойчивость экстракомплексов цинк (П)тетрафенилпорфина, кобальт (Н)тетраметок-сифенилпорфирина с мономерами: 2-винилпиридином, 4-винилпиридином и их полимерными лигандами и показано, что устойчивость полимерных экстракомплексов зависит от положения атома азота относительно макромолеку-лярной цепи, состава сополимеров и условий проведения координационной иммобилизации.

8. Предложены методы иммобилизации металлопорфиринов на полимеры-носители в мягких условиях в растворах и твердой фазе.

Показать весь текст

Список литературы

  1. О.И., Агеева Т. А. Синтез, свойства и применение порфиринполиме-ров. //Высокомолекул. соединения, Серия С, 2004, т.46, № 12, с.2187−2215.
  2. Milgrom L. R. The Colours of Life. Oxford University Press: Oxford. 1997. 134 c.
  3. Montforts F.-P., Gerlach В., Hoper.Discovery and Synthesis of Less Common Natural Hydroporphyrins. // Chem. Rev. 1994. V. 94. № 2. P. 327.
  4. В. Я. Тетрапирролы: разнообразие, биосинтез, биотехнология. / В кн. «Успехи химии порфиринов». Т. 1. / Под ред. О. А. Голубчикова. Изд. НИИ Химии СПбГУ. С.-Петербург, 1997. С. 27−33.
  5. Химия биологически активных природных соединений. / Под ред. Н. А. Преображенского, Р. П. Евстигнеевой. М.: Химия, 1976. 512 с.
  6. О. В. Эволюция тетрапиррольных пигментов в осадочных отложениях. Новосибирск: Наука, 1988. 140 с.
  7. Оои Т., Ицука Э., Онари С. Биполимеры. М.: Мир, 1988. 544 с.
  8. Ю.Д. Высокомолекулярные соединения. М.: Академия, 2005. 368 с.
  9. Р.П. Супрамолекулярные системы на основе порфиринов с аминокислотами и пептидами. / В кн. «Успехи химии порфиринов». Т. 2. / Под ред. О. А. Голубчикова. Изд. НИИ Химии СПбГУ. С.-Петербург, 1999. С. 115−127.
  10. О. ВБелоконъ Т. В. Геохимия порфиринов. Новосибирск: Наука, 1984. 88 с.
  11. Falk J.E. Porphyrins and Metalloporfhyrins. Amsterdam London — New York. Elsevier. 1964. P.266.
  12. P. Фотосинтез. Физические механизмы и химические модели. М.: Мир, 1984.350 с.
  13. JT.A. Гемоглобин и обратимое присоединение кислорода. М.: Советская наука, 1957. 139 с.
  14. Perutz M.F. et.al. Three-dimensional Fourier Synthesis of Horse Oxyhaemoglo-bin at 2.8 A Resolution: The Atomic Model. / Nature. 1968. V. 219. P. 131−139.
  15. Kendrew J. C et.al. Structure of Myoglobin: A Three-Dimensional Fourier Synthesis at 2 A. Resolution. / Nature. 1960. V. 185. P. 422−427.
  16. P., Грей Г., Хейт Дж. Основные законы химии. Т. 2. М.: Мир, 1982. 620 с.
  17. Орт Д., Говшджи, Уитмарш Дж. и др. Фотосинтез. / Под ред. Говинд-жи.Т.2. М.: Мир, 1987. 728 с.
  18. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. 384 с.
  19. The Porphyrin Handbook. / Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. Academ. Press: N.Y., 2000. V. 1−10.
  20. Sakano Т., Swanson R., Kallai О. V., Dickerson R. E. II Gold Spring Harbon on Quantum Biology. 1971. V. 36. P. 397.
  21. Порфирины: структура, свойства, синтез. / Под ред. Н. С. Ениколопяна. М.: Наука, 1985. 333с.
  22. W., Dismukes G. С. Synthetic Water-Oxidation Catalysts for Artificial Photosynthetic Water Oxidation. // Chem. Rev. 1997. Vol. 97. № 1. P. 1−24.
  23. Yachandra V.K., Saner K., Klein M.R. Manganese Cluster in Photosynthesis: Where Plants Oxidize Water to Dioxygen. 11 Chem. Rev. 1996. Vol. 96. № 7. P. 2927−2950.
  24. Greenfield S.R., Siebert M., Wasielewski M.R. Direct Measurement of the Effective Rate Constant for Primary Charge Separation in Isolated Photosystem II Reaction Centers. // J. Phys. Chem. 1997. Vol. 101. № 13. P. 2251−2255.
  25. Wasielewski M .R. Photoinduced electron transfer in supramolecular systems for artificial photosynthesis. // Chem. Rev. 1992. Vol. 92. № 3. P. 435 442.
  26. Zhao F., Zhang J., Abe Т., Kaneko M. Electron Transfer in the Reduction of Cobalt Porphyrin Incorporated into Nafion and Poly (4- vinylpyridine со — styrene) Films. // J. Porph. Phthalocyanines. 1999. V. 2. № 3. P.238−246.
  27. Капеко М. Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers. N.Y.: Wiley. 1997. Vol. 4. Chap. 13.
  28. Sykora M., Kincaid J.R. Photochemical energy storage in a spatially organized zeolite-basedphotoredox system. //Nature. 1997. Vol. 387. № 2. P. 162−171.
  29. Harriman A., Odobel F., Sauvage J.-P. Multistep Electron Transfer between Porphyrin Modules Assembled around a Ruthenium Center. // J. Am. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. № 37. P. 9461−9472.
  30. R., Kira А., Капеко M. Oxygen evolution by water oxidation with polynuclear ruthenium comlexes. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1987. Vol. 1. № 83. P. 1539−1558.
  31. Zheng Z, Kamal Elmkaddem M., Fischmeister C. Synthesis of new dipyridinyl-amine and dipyridinylmethane ligands and their coordination chemistry with Mg (II) and Zn (II). //New J. Chem. 2008. № 32. P. 2150 2158.
  32. Kuciauskas D., Liddel PA., Huang S.-C., Lin S., Seely G.R., Moore A.L., Gust D. Structural Effects on Photoinduced Electron Transfer in Carotenoid-Porphyrin-Quinone Triads. // J. Phys. Chem. B. 1997. Vol. 101. № 3. P. 429 440.
  33. Abe Т., Imaya H., Tokita S., Woehrle D., Капеко M. Study of electrochemical CO2 reduction catalyzed by cobalt octacyanophthalocyanine and its mechanism. // J. Poiph. Phthalocyanines. 1997. Vol. 1. № 215. P. 315.
  34. Bakker E., Buhlmann P., Pretsch E. Carrier-Based Ion-Selective. V.97. № 8. P. 3083−3132.
  35. P.A., Ряснянский А. И., Кодиров M.K. и др. Нелинейно-оптические характеристики и оптическое ограничение в растворах поливинилпирролидина, допированного кобальтом. // Журнал технической физики. 2002. Т. 72. № 8. С. 58−63.
  36. Pan G.S., Kesavamoorthy R., Asher S.A. Synthesis of Highly Fluorinated Monodisperse Colloids for Low Refractive Index Crystalline Colloidal Arrays. // J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. № 26. P. 6518−6524.
  37. B.C. Оптическая бистабильность и проблема создания оптического транзистора. // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 5. С. 105−111.
  38. И.Р. Принципы нелинейной оптики. М.: Наука, 1989. 558с.
  39. Н.Б. Нелинейная оптика. 11 Соросовский образовательный журнал. 1997. № 3. С. 94−99.
  40. А.К. Резонансная нелинейная оптика газообразных сред. // Соросовский образовательный журнал. 1999. № 9. С. 94−100.
  41. Oureshi F.M., Martin S.J., Long X. et al. Cidep studies of a radical pair produced upon excitation of the molecular complex of acridine and acridan in the solid state at room temperature. // Chem. Phys. 1998. Vol. 231. № 31. P. 87.
  42. Pan G.S., Kesavamoorthy R., Asher S.A. Synthesis of Highly Fluorinated Monodisperse Colloids for Low Refractive Index Crystalline Colloidal Arrays. // J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. P. 6525−6537.
  43. Swati De., Tero Kesti, et a. l Exciton dynamics in alternating polyfluo-rene/fullerene blends. // Chem. Phys. 2008. Vol. 350. P. 14−22.
  44. Г. К. Что такое химические сенсоры. // Соросовский образовательный журнал. 1998. № 3. С. 24−29.
  45. М.И. Полимеры медико-биологического назначения. М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. 400 с.
  46. Thermodinamics of reaction of molecular oxygen with five- and six-coordinate amine complexes of a cobalt porphyrin. // J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. № 4. P. 1154−1159.
  47. А.Ф. Фотодинамическая терапия рака. / В кн. «Успехи химии порфиринов». Т. 1 / Под ред. О. А. Голубчикова. Изд. НИИ Химии СПбГУ. С.-Петербург, 1997. С. 357−374.
  48. Valles M.A. PDT photosensitisers for blood sterilization: virusphotoinactiva-tion and red blood cell toxicity assays. / В кн. «Успехи химии порфиринов». Т. 3 / Под ред. О. А. Голубчикова. Изд. НИИ Химии СПбГУ. С. Петербург, 2001. С. 179−190.
  49. P.P., Бикбулатов И. Х., Шулаев Н. С., Рахманкулов Д. Л. Гетеро-генно-каталитические промышленные процессы под действием элетро-магнитного излучения СВЧ диапазона. М.: Химия, 2006. 133 с.
  50. Kitbracova, I. Microwave-assisted sample preparation and ETAAS. // Spec-trochim. Acta. 1997. V.52B. № 8−9. P. 1469−1481.
  51. Mingos D.M. P. Tilden Lecture. Applications of microwave dielectric heating effects to synthetic problems in chemistry. // Chem. Soc. Rev. 1991. № 20. P. 1−47.
  52. Холл Д., Pao К. Фотосинтез: Пер. с англ. М.: Мир. 1983. 218 с.
  53. Полимеры специального назначения. // Под ред. Н. Исэ, И. Табуси. М.: Мир, 1983. 208 с.
  54. О. В. Реакции комплексообразования в желатин-иммобили-зованных матричных имплантатах. Казань: Фэн, 2002. 228 с.
  55. .Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциани-нов. М.: Наука. 1978.280 с.
  56. Gyot A., Negre М., Bartolin М. Design and properties of polymers as materials for fine chemistry. // Progr. Polym. Sci. 1982. V. 18, N 3. P. 227−332.
  57. Kobayashi N., Lever A.B.P. Synthesis and spectroscopic investigations of IV-A group phthalocyanines containing macrocycle moieties. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 7433−7538.
  58. Полимерные реагенты и катализаторы. / Под ред. У. Е. Форда. М.: Химия, 1991.256 с.
  59. С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1975. 140 с.
  60. Цветков В. Н, Эскин В. Е., Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964. с. 720.
  61. .Д., Березин М. Б. Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность. / Под ред. Ку-теповаМ.: Наука, 2001. С.254−297.
  62. Г. Биохимия природных пигментов. М.: Мир, 1986. 159 с.
  63. М.М., Хохлов А. С. Химия антибиотических веществ. М:. Гос-химиздат, 1953, 653 с.
  64. С.М. Успехи органической геохимии. // Успехи химии. 1970. Том 39. № 5. С. 902−918.
  65. К. А, Кибардин С. А. Иммобилизованные биопрепараты в медицине. М.: Медицина, 1980. 126 с.
  66. КВ., Мун Ян Су, Абузвейда М, Кузьмин Н.М. СВЧ-излучение как фактор интенсификации пробоподготовки. Анализ почв и пылей // Ж.аналит. химии. 1992. Т.47. № 5. С.776−782. .
  67. С. С. Микроволновая химия. // Соросовский образовательный журнал. 2001. Т.7. № 1. С. 32−38.
  68. Е.С., Езерская НА., Кубракова И. В., Кудынова Т. Ф., Киселева И. Н. Превращение полиядерных сульфатных комплексов иридия вхлоридные комплексы иридия (IV) при помощи микроволнового излучения. // Коорд. химия. 1999. № 5. С. 352−355.
  69. Пробоподготовка в микроволновых печах: Теория и практика / Под ред. Г. М. Кингстона, Л. Б. Джесси. М.: Мир, 1991. 336 с
  70. Д.Л., Шавшукова С. Ю., Мамлеев И. Р., Латыпова Ф. Н., Зорин В. В. Применение микроволновой техники в лабораторных исследованиях и промышленности. // ЖПХ. 2002. Т. 75. № 9. С. 1409.
  71. М. Иммобилизованные ферменты. М.: Мир, 1983. 213 с
  72. И.М., Морозова Т. Ю., Крыжановский В. К. Новые химические технологии: Сб. мат-лов. Всероссийск. науч.-техн. конф. / Приволжский дом знаний Пенза, 1998 — С. 6−10.
  73. Е. Л., Бушева Л. И., Черкашина Л. Е., Балабанов Е. И. Исследование полупроводниковых свойств полимерного фталоцианина меди. // Высокомол. соединения. 1964. Т. 6. № 6. С. 1028.
  74. Chou J-H., Nalwa Н. S., Kosal М. Е., Rakow N. A., Suslick К S. / In «The Porphyrin Handbook». / Ed. by K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. Aca-dem. Press: N.Y., 2000. V. 6. P. 43.
  75. Parker V. Thermal properties of aqueous izovalent electrolytes. // V. S. De-partament of Commens NBS. W. 1965. 342 p.
  76. В. В., Штшъман М. И. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений. М.: Наука, 1984. 261 с.
  77. Ф. П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров. М.: Наука, 1970.150 с.
  78. Dougherty Т. J., Kaufman J.E., Weishaupt K.R. et. al. Photoradiation Therapy for the Treatment of Malignant Tumors. // Cancer Res. 1978. V. 38. P. 2628 2635.
  79. А.Ф. Биосинтез тетрапиррольных пигментов. // Российский химический журнал. 1998. Т. 42. С. 23−36.
  80. J.К. М., Bampos N., Chide-Watson Z. et al. II «The Porphyrin Handbook». V. 3. / Ed. K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. New York: Academic Press, 2000. P. 1 48.
  81. Т.А., Койфман О. И. Металлопорфирины: от экстракомплексов к супрамолекулярным системам. / В кн. «Успехи химии порфиринов». Т. 4. / Под ред. О. А. Голубчикова. Изд. НИИ Химии СПбГУ. С.-Петербург, 2004. С. 218−244.
  82. С. G., Chapman S. К. Multi-heme cytochromes—new structures, new chemistry. //Dalton. Trans. 2005. N21. P. 3381.
  83. Ю.С. Водорастворимые порфиринполимеры. / В кн. «Успехи химии порфиринов». Т. 4. / Под ред. О. А. Голубчикова. Изд. НИИ Химии СПбГУ. С.-Петербург, 2004. С. 304.
  84. А. Б., Тшшшев С. Ф. Каталитические системы на основе иммобилизованных порфиринов и металлопорфиринов. // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 11. С. 1081.
  85. Г. В., Юффа А. Я. Гетерогенные металлокомплексные катализаторы. М.: Химия, 1981. 160 с.
  86. В. В., Аскадский А. А. Полиакриламидные гидрогели в медицине. М: Научный мир, 2004. 264 с.
  87. Izatt R.M., Bradshaw J.S., Pawlak К., Bruening R.L., Tarbet B.J. Thermodynamic and kinetic data for macrocycle interaction with neutral molecules. // Chem Rev. 1992.V. 92. №. 6. P. 1261 1354.
  88. Ruoho A., Bartlett P.A., Dutton A., Singer S.J. Monoclonal Antibodies against Tissue-Nonspecific Alkaline Phosphatase. // Biochem. Biophys. Res. Com-mun. 1975. V. 63. № 2, P. 417−423.
  89. Оои Т., Ицука Э., Онари С. Биполимеры. М.: Мир, 1988. 544 с.
  90. Н.С. /В кн.: «Тезисы докл. VI Всесоюз. Симпозиум „Синтетические полимеры медицинского назначения“». Алма-Ата, 1983. С. 1−2.
  91. Ю. Э. Поли-Ы-винилпирролидон и другие поли-Ы-виниламиды: Синтез и физико-химические свойства. М.: Наука, 1998. 252 с.
  92. А. Г., Корженевский А. Б., Койфман О. И. Исследование влияния полимера-носителя на каталитические свойства иммобилизованных порфиринов. // Тез. докл. н-т. конф. препод, сотрудн. Ивановской, гос. х-т акад. Иваново, 1995. С. 76.
  93. А. Г., Корженевский А. Б., Койфман О. И. Иммобилизация фео-фитина «Ь» на поливиниловом спирте. Изучение свойств иммобилизатов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1993. Т. 36. № 3. С. 75.
  94. Mathew Т., Kuriakose S. Deepening and Extending the Quantum Principles in Chemistry. I I J. Porph. Phthal. 1999. V. 3. N. 3. P. 316 321.
  95. .А., Межова КВ., Швец В.И. IIВ кн. «Успехи биол. химии». 1986. Т. 27. С. 187.
  96. Д. А., Уфлянд И. Е. Макромолекулярные металлохелаты. М.: Химия, 1991.304 с.
  97. КБ., Лампека Я. М. Физико-химия комплексов металлов с макроциклами. Киев: Наук, думка, 1985. 256 с.
  98. С.В., Зданович С. А., Койфман О. И. Структура и координационные свойства стерически напряженного мезо-алкилзамещенного Zn-порфирина. //Журн. Неорг. Химии. Том 53. № 6. 2008. С. 973−978.
  99. Mashiko Т., Dolphin D. II In «Comprehensive Coordination Chemistry» / Ed. G. Wilkinson, R.G. Gillard, J.F. McCleverty. New York: Pergamon Press, 1987. V. 2. P.813−898.
  100. . Д., Ениколопян К С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988.159 с.
  101. Vitamin Bj2 / Ed. D. Dolphin N. Y.-San Francisco-L.: Academ. Press, 1982. V. 1 2.
  102. А. Д. Катализ иммобилизованными комплексами. M.: Наука, 1991.447 с.
  103. Hanabusa К et al. Homo- and Copolymerization of -Functional Polystyrene Macromonomers via Coordination Polymerization.// Macromol. Chem. 1989. V. 190. № 7. C. 1663.
  104. D. / In «Phthalocyanines: Properties and Applications». V. 1. / Ed. C. C. Leznoff, A. B. P. Lever. VCH: N.Y., 1989. P. 55.
  105. Valli L., Casilli S., Valkova L., Borovkov N., Koifman O. Supramolecular structure of langmuir-blodgett films of copper porphyrazine. // J. Porph. Phthalocyanines. 2004. V. 8. № 4−6. P. 881.
  106. . В. I В сб. докладов 5 Междунар. симпозиум по связи между гомогенным и гетерогенным катализом. Т. 2. Новосибирск, 1986. С. 40.
  107. DiMarco G., Lanza М. II Sensors and Actuators. 2000. V. 63. P. 42.
  108. Buchler J. W. I In «Porphyrins and Metalloporphyrins». / Ed. by К. M. Smith. Elsevier: Amsterdam-Oxford-N.Y., 1975.V. 5. P. 157
  109. Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов. М.: Мир, 1989. 360 с.
  110. Biosynthesis of Heme and Chlorophylls. /Ed Dailey H.A. New York, St. Louis, San Francisco: McGraw-Hill Publishing Company. 1990. 575 p.
  111. C.E., Евстигнеева Р. П., Лузгина В. Н. Синтез молекулярных комплексов на основе порфиринов для изучения переноса энергии и первинного разделения зарядов при фотосинтезе. // Успехи химии. 1993. Т. 62. Т 10. С. 1020−1036.
  112. Г. М., Френкель С. Я. Физика полимеров. — JL: Химия, 1990, -432 с.
  113. В.А., Френкель С. Я. Композиционная неоднородность сополимеров. Л.: Химия. 1988. 240 с.
  114. С.И., Кривобокое В. В., Френкель С. Я. и др. II Высокомолекулярные соединения. Б. 1982. Т.24, № 1. с. 57.
  115. . Д, Койфман О. И. Образование, строение и свойства экстракомплексов порфиринов. // Успехи химии. 1980. Т. 49 № 12. С. 23 892 417.
  116. А.И. Справочник. Органические реактивы в анализе металлов. М.: Металлургия, 1980. 232 с.
  117. В.В. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1992. 512 с.
  118. А. Смит Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. 328 с.
  119. Hummel D.O. Summer School Spectroscopy of Polymers. Praga, 1967. P.59.
  120. Henniker J.C. Infrared Spectrometry of Industrial Polymers. New York: Academic Press, 1967. P. 87.
  121. И., Данц P., Киммер В., Шмольке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. / Под ред. Олейника Э. Ф. М.: Химия, 1976. 472 с.
  122. Y., Tabuchi Г., Yamashita Y., Kimura К. // Europ. Polymer J. 2002. V. 38. P. 675.
  123. Hummel D.O. School F., Atlas der Kunststoffanalyse, Bd. I Hochpolymere und Harze, Carl Hanser Verlag, Munchen- Verlag Chemie, Weincheim, 1968.
  124. Reiss C., Benoit H., J. Polymer Sci. С Nr. 16 1968. P. 3079.
  125. , A.M. Белгородская, К.В. Бондаренко, В. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. JL: Химия. 1972. 416 с.
  126. Kirner I.P., Scheidt W.R. Stereochemistry of manganese porphyrins I. Molecular stereochemistry of chloro-a, p, y, 8-tetraphenylpoiphinato (pyridine) manganese (III). //J. Inorg. Chem. 1975. V. 14. № 9. P. 2081−2086.
  127. Kirksey C.H., Hambright P., Strom C.B. Stability constantans and proton magnetic resonance studies of sine a, p, y, 8-tetraphenylporphin and substituted pyridines. // Inorg. Chem. 1969. V. 8 № 10. P. 2141−2145.
  128. Автор благодарит за помощь и поддержку своего научного руководителя к.х.н., доцента Татьяну Арсеньевну Агееву, без участия которой защита данной работы была бы невозможной.
  129. Особая благодарность член-корреспонденту РАН Оскару Иосифовичу Койфману за консультации и неоценимую помощь в работе.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!