Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия

Диссертация: Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Установлена зависимость реакционной способности синтезированных комплексов от ллигандного окружения центрального атома циркония и структуры АОС. Найдено, что наиболее активными в реакциях гидрометаллирования олефинов являются комплексы2,2 (R= Me, Et, Bu1), содержащие в своем составе метилциклопентадиенильные лиганды или диалкилхлораланы, которые способствуют разрушению димерного комплекса2, что… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
    • 1. 1. Гидридные комплексы цирконоцена как интермедиаты каталитической реакции гидроалюминирования олефинов
    • 1. 2. Синтез и строение гидридных ж- комплексов Zr
    • 1. 3. Структура Zr, Al- комплексов, полученных на основе гидридов цирконоцена
    • 1. 4. Стереоселективность реакций восстановления бициклических олефинов бор-, алюминий-, цирконий- и кремнийгидридными реагентами
  • 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
    • 2. 1. Синтез и строение новых 2 г, А1-гидрометаллирующих реагентов на основе комплексов L2ZrH2 и RnAlX3. n
      • 2. 1. 1. Zr, Al- комплексы на основе [(CpMe)2ZrH2]2и A1R3 (R= Et, Me, Bu)
      • 2. 1. 2. Синтез и строение комплексов на основе L2ZrH2 и C1A1R2 (L= Ср, СрМе- R= Et, Bu1)
    • 2. 2. Сравнение реакционной способности Zr, Al-K0MnneKC0B в реакции гидрометаллирования а-олефинов и механизм их действия
    • 2. 3. Гидрометаллирование олефинов Zr, Al- гидридными реагентами
      • 2. 3. 1. Стереоселективное восстановление бициклических олефинов Zr, Alгидридными реагентами
    • 2. 4. Механизм действия Zr, Al- гидридных комплексов в реакции каталитического гидроалюминирования олефинов
      • 2. 4. 1. Кинетическая модель частных реакций каталитического гидроалюминирования олефинов
  • 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • ВЫВОДЫ

Новые гидрометаллирующие реагенты на основе комплексов L2ZrH2 и XnAIR3-n и механизм их действия (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

*. Каталитическое гидроалюминирование олефинов нашло широкое применение в органическом и металлоорганическом синтезе, как эффективный способ синтеза практически важных алюминийорганических соединений (АОС) заданной структуры, а также как метод региоселективного восстановления и функционализации непредельных соединений.

В качестве гидроалюминирующих реагентов, как правило, используют гидриды А1 и комплексные гидриды на основе соединений алюминия, в том числе оптически активные, синтез и применение которых широко описан в мировой литературе [1−3].

Учитывая перспективность и практическую значимость комплексных гидридов и органических соединений алюминия в органической и металлорганической химии, в лабораториях и научных центрах как у нас в стране, так и за рубежом ведутся исследования, направленные на разработку новых эффективных и доступных гидроалюминирующих реагентов, обладающих высокой региои стереоселективностью.

Недавно [4] в ходе исследования механизма гидроалюминирования олефинов с помощью XAlBu^ (где Х=Н, CI, Ви1) в присутствии комплексных циркониевых катализаторов было обнаружено, что ключевым интермедиатом в гидроалюминировании является биметаллический Zr, Alгидридный комплекс.

В связи с этим автору данной диссертационной работы представлялось перспективным и актуальным синтезировать новые биметаллические Zr, Al-комплексы, изучить их физико-химические характеристики, а также регио-, стереоселективность и механизм гидрометаллирования олефинов различной структуры с целью разработки новых эффективных реагентов для восстановления непредельных соединений.

Автор выражает искреннюю благодарность чл.-корр. РАН Джемилеву У. М. за постановку задачи данной диссертационной работы и помощь при обсуждении научных результатов.

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН по теме «Механизмы металлорганических реакций с участием комплексов переходных металлов», № гос. регистрации 01.200.204 383.

Целью работы является разработка новых эффективных реагентов на основе гидридных-комплексов циркония L2ZrH2 и XnAlR3"n для региои стереоселективного гидроалюминирования олефинов различного строения, и установление механизма их действия.

В рамках данной диссертационной работы были определены следующие задачи:

— разработка методов синтеза новых Zr, А1- гидридных комплексов на основе L2ZrH2 и XnAlR3. n (L= Ср, СрМеХ= Н, CIR= Et, Bun=0, 1) и установление их структуры;

— изучение влияния природы АОС и клигандного окружения циркония на реакционную способность гидридных Zr, Alкомплексов в реакциях с ациклическими и циклическими олефинамиизучение стереоселективности реакций гидрометаллирования бициклических олефинов новыми Zr, А1- реагентами;

— изучение механизма действия Zr, Alгидридных комплексов в реакциях каталитического гидроалюминирования олефинов.

Научная новизна. Впервые разработаны новые биметаллические реагенты состава [Cp2ZrH2-ClAlR2]2, [(CpMe)2ZrH2-AlR3]2 (R= Me, Et, Bu1), позволяющие эффективно гидрометаллировать терминальные и дизамещенные олефины.

Установлено, что активность Zr, Alгидридных реагентов зависит от природы я-лигандного окружения циркония и природы АОС, а именно, появление в составе комплексов диалкилхлораланов или метилциклопентадиенильных лигандов приводит к увеличению реакционной способности комплексов по отношению к олефинам.

Изучено влияние структуры олефина на выход и состав продуктов реакции гидрометаллирования под действием Zr, Alкомплексов. Обнаружено, что наибольшую активность проявляют терминальные олефины, тогда как 1,1'- и 1,2-дизамещенные ациклические и циклические алкены обладают меньшей реакционной способностью.

Разработаны новые диастереоселективные способы гидрометаллирования камфена и (3- пинена с помощью Zr, Alгидридных реагентов, позволяющие в мягких условиях получать эндопроизводные.

На основании изучения структуры и реакционной способности Zr, Al-гидридных комплексов предложен механизм каталитического гидроалюминирования олефинов с помощью ХА1Ви'2 (где Х=Н, CI, Ви1) под действием комплексов циркония. Показано, что образующийся на первых стадиях димерный комплекс [I^ZrH^ClAlBu^b существует в равновесии с мономером [I^Zri^-ClAlBu^], который, в свою очередь, обратимо переходит в неактивный тригидридный комплекс [L2ZrH2-ClAlBu12-HAlBu12], а также является каталитически активным центром, способным координировать и активировать исходный олефин.

Разработаны кинетические модели частных реакций каталитического гидроалюминирования олефинов с участием комплекса [Cp2ZrH2-ClAlBu12] и проведена оценка констант и энергий активации отдельных стадий.

Практическая ценность работы. В результате проведенных исследований получены новые биметаллические комплексы состава [Cp2ZrH2-ClAlR2]2, [(CpMe)2ZrH2-AlR3]2 (RMe, Et, Bu1), обладающие высокой реакционной способностью по сравнению с известными гидроцирконирующими и гидроалюминирующими реагентами. Разработаны эффективные методы гидрометаллирования терминальных, 1,1'- и 1,2-дизамещенных олефинов, основанные на применении новых биметаллических Zr, Alреагентов.

Показана принципиальная возможность стереоселективного восстановления бициклических монотерпенов с метиленовой двойной связью.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ВЫВОДЫ.

1. Синтезированы новые биметаллические Zr, Alгидридные реагенты состава [Cp2ZrH2-ClAlR2]2, [(CpMe)2ZrH2-AlR3]2 (R= Me, Et, Bu1), проявляющие высокую эффективность в реакциях гидрометаллирования олефинов линейного и циклического строения.

2. Установлена зависимость реакционной способности синтезированных комплексов от ллигандного окружения центрального атома циркония и структуры АОС. Найдено, что наиболее активными в реакциях гидрометаллирования олефинов являются комплексы [Cp2ZrH2-ClAlR2]2, [(CpMe)2ZrH2'AlR3]2 (R= Me, Et, Bu1), содержащие в своем составе метилциклопентадиенильные лиганды или диалкилхлораланы, которые способствуют разрушению димерного комплекса [L2ZrH2]2, что приводит к смещению равновесия в сторону активной по отношению к олефину мономерной формы последнего.

3. Установлено, что наибольшую активность в гидрометаллировании проявляют терминальные олефины, тогда как 1,1'- и 1,2-дизамещенные ациклические и циклические алкены обладают меньшей реакционной способностью в изученной реакции.

4. Показано, что биметаллические комплексы [Cp2ZrH2'ClAlR2]2 и [(CpMe)2ZrH2-ClAlR2-HAlR2] диастереоселективно гидрометаллируют камфен и (3- пинен с образованием преимущественно эндоизомеров.

5. В результате исследования механизма гидроалюминирования олефинов алюминийорганическими соединениями ХА1Ви2 (где Х=Н, CI, Bu1) в присутствии комплексов L2ZrCl2 (L= Ср, СрМе, Ind), установлено, что первоначально происходит межмолекулярный обмен лигандами, что приводит к образованию димерного биметаллического комплекса [L2ZrH2-ClAlBu'2]2, который существует в равновесии с мономерной формой [L^ZrfH^-ClAlBuy. Последний под действием ХА1Ви'2 превращается в неактивный по отношению к.

75 олефинам тригидридный комплекс [Cp2ZrH2-ClAlR2HAlR2]. Одновременно мономерный комплекс [L2ZrH2-ClAlBu12] реагирует с исходными олефинами, давая цирконоценалкилхлорид. Последующее переметаллирование дает диизобутилалкилалан и [Cp2ZrHCl]. Интермедиат [Cp2ZrHCl] взаимодействует с XA1Bu2, образуя активную форму катализатора [L2ZrH2-ClAlBu'2].

6. Разработана кинетическая модель частных реакций каталитического гидроалюминирования олефинов, а именно, реакции дерехода димерного комплекса [Cp2ZrH2-ClAlBu'2]2 через стадию образования мономерной формы в неактивный тригидридный комплекс и реакции [Cp2ZrH2-ClAlBu2]2 с олефинами. Проведена оценка констант и энергий активации промежуточных стадий.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Xajos A. Komplexe Hydride und inke Anwendung inder Organischen Chemie, Veb Deutscher Verlag der Wissenschafiten.- Berlin: 1966.- 624p.
  2. Г. А., Юрьев В. П. Алюминийорганический синтез,— М.: Наука, 1979.- 290с.
  3. У.М., Ибрагимов А. Г. Металлокомплексный катализ в синтезе алюминийорганических соединений// Успехи химии.- 2000.-т.69.-№ 2.-С.134−149.
  4. Л.В., Печаткина С. В., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Исследование механизма гидроалюминирования олефинов алкилаланами, катализируемого Cp2ZrCl2//H3B. АН. Сер. хим.- 2005.- № 2.- С. 311−322.
  5. Sato F., Sato S., Sato M. Addition of Lithium Aluminium Hydride to Olefins Catalyzed by Zirconium Tetrachloride: A Convenient route to Alkanes and 1-Haloalkanes // J. Organomet. Chem.-1976.- V. 122.- № 2.-P. C25-C27.
  6. Negishi E., Yoshida T. A Novel Zirconium-Catalyzed Hydroalumination of Olefins// Tetrahedron Lett. -1980.- V. 21.- P. 1501−1504.
  7. Negishi. E. Bimetallic Catalytic Systems Containing Ti, Zr, Ni and Pd. Their Applications to Selective Organic Syntheses// Pure Appl. Chem.- 1981.- V. 53.-P. 2333−2556.
  8. Hart D. W., Schwartz J. Hydrozirconation. Organonic Synthesis via Organozirconium Intermediates. Synthesis and Rearrangement of Alkylzirconium (IV) Complexes and Their Reaction with Electrophiles// J. Am. Chem. Soc.- 1974.-V.96.- №.26.- P. 8115−8116.
  9. Schwarts J., Labinger Hydrozirconation. A new Transition Metal Reagent for Organic synthesis// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1976.- V.15.- № 6.- P. 333−340.
  10. Bertelo C.A., Schwarts J. Hydrozirconation V. y, 5 Unsaturated aldehydes and halides from 1,3- dienes via organozirconium (IV) intermediates // J. Am. Chem. Soc.- 1976.- V.98.- №.1- P. 262- 264.
  11. Labinger J.A., Hart D. W., Seiber W.E., Schwartz J. Electrophilic Cleavage of the Carbon Zirconium (IV) Bond. Comparison and Contrast with Other Transition Metal Alkyl Systems // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- V.97.- № 13.- P. 38 513 852.
  12. Hart D.W., Backburn T.F., Schwartz J. Hydrozirconation. III. Stereospecific and regioselective fimctionalization of alkylacetylenes via vinylzirconium (IV) intermediates // J. Am. Chem. Soc.- 1975.- V.97.- № 3.- P. 679 680.
  13. James B.D., Nanda R.K. The Reactions of Lewis Bases with Tetrahydroborate Derivatives of the Group IVa Elements. The Preparation of New Zirconium Hydride Species//Inorg. Chem.- 1980.-V.6.-№ 11.-P. 1979−1983.
  14. Wailes P.C., Weigold H. Hydrido Complexes of Zirconium Preparation// J. Organomet. Chem.-1970.-V.24.-P. 405−411.
  15. Buchwald S.L., La Maire S.J., Nielsen R.B., Watson B.T., King S. M. A modified Procedure for the Preparation of Cp2Zr (H)Cl (Schwartz's Reagent)// Tetrahedron Lett.- 1987.-V. 28, — № 34.- P. 3895−3898.
  16. Negishi E., Huang Z. A Convenient and Genuine Equivalent to HZrCp2Cl Generated in Situ from ZrCp2Cl2- DIBAL-H// Organic Lett.- 2006.- V.8.-№ 17.-P. 3675−3678.
  17. Shoer L.I., Gell K.I., Schwartz G. Mixed-Metal Hydride Complexes Containing Zr-H-Al bridges. Synthesis and Relation to Transition-Metal-Catalyzed Rreactions of Aluminum Hydrides // J.Organomet.Chem.-1977.-V.136.- P. 19−22.
  18. Couturier S., Tainturier G., Gautheron B. Synthese et and Reactivite de Nouveaux Dihydrurozirconocenes et- Hafnocenes Substitues achiraux et chiraux // J. Org. Chem. -1980.-V.195.-P. 291−306.
  19. Choukroun R., Dahan F., Larsonneur A. Synthesis, X-ray Structure, and Electrochemical Study of {г)5-С5Н4С (СН3)3}2ггН (/1-Н).2. Identification of the [{rf-C5H4C (CH3)3}]2ZrH2 Anion Radical by EPR Spectroscopy// Organometallics.- 1991.-V.10.-P. 374−376.
  20. Jones S.B., Petersen J.L. Preparation and Structural Characterization of Early-Transition-Metal Hydrides. (r|5-C5H4CH3)2ZrH (|j,-H).2, a Binuclear Zirconium Hydride Complex// Inorg. Chem.- 1981.-V.20.-№ 9.- P. 2889−2894.
  21. Grossman R.B., Doyle R.A., Buchwald S.L. Syntheses of Ethylene-1,2-bis (t.5−4,5,6,7- tetrahydro-1 -indenyl)] Zirconium and- Hafnium Hydride Complexes. Improved Syntheses of the Correponding Dichlorides// Organometallics.- 1991.-V.10.-P. 1501−1505.
  22. Pool A.J., Bradley C.A., Chirik P.J. A Convenient Method for the Synthesis of Zirconocene Hydrido Chloride, Isobutyl Hydride, and Dihydride Complexes Using tret- Butyl Lithium // Organometallics.- 2002.-V.21.-P. 1271−1277.
  23. Weigold H., Bell A.P., Willing R.I. The PMR Spectrum of bis (jc-tetrahydroindenyl)zirconium dihydride dimer: A New Compound with an Unusually Low Field Hydrido Resonance // J. Organomet. Chem.- 1974.- V. 73- P.23−24.
  24. Bickley P.G., Hao N., Bougeard P., Sayrr B.G. Burns R., Burns M., McGlinchey M.J. Reaction of (r|5-C5H5)2ZrH (|>H).2 with Diphenylacetylene. Mechanistic and Theoretical Considerations// J. Organomet. Chem.- 1983.-V. 246.-№.3.- P. 257−268.
  25. Couturier S., Gautheron B. Synthesis and Reactions of Substituted Zirconocene and Hafnocene Dimethyls and Corresponding Dihydrides// J. Org. Chem -1978.-V.157.-P. 61−63.
  26. Wolczanski Т., Bercaw J. Alkyl and Hydride Derivatives of (Pentamethylcyclopentadienyl)zirconium (IV)// Organometallics.- 1982.-V.l.-№ 6.-P. 793−799.
  27. Manriquez J.M., Alister D.R., Sanner R.D., Bercaw J.E. Reduction of Carbon Monoxide Promoted by Alkyl and Hydride Derivatives of Permetylzirconocene//J. Am. Chem. Soc.- 1978.-P. 2716−2724.
  28. Etkin N., Hoskin A.J., Stefan D.W. The Anionic Zirconocene Trihydride: Cp2*ZrH3." // J. Amer. Chem. Soc.-1997.-V.l 19.-Ж47.-Р.11 420−11 424.
  29. Roddick D.M., Fryzuk M.D., Seidler P.F., Hillhouse G., Bercaw J.E. Halide, Hydride, Alkyl, and Dinitrogen Complexes of Bis (pentamethylcyclopentadienyl)hafnium// Organometallics.-1985.-V. 4.-P. 97−104.
  30. Etkin N., Stefan D.W. The Zirconocene Dihydride Alane Adducts (Cp")2ZrH (ji-H)2.3Al and [(Cp,)2ZrH (iu-H)2]2AlH (Cp =Me3SiC5H4)// Organometallics.-1998.-V. 17.- P. 763−765.
  31. Chirik P.J., Day M.W., Bercaw J.E. Preparation and Characterization of Monomeric and Dimeric Group IV Metallocene Dihydrides Having Alkyl-Substituted Cyclopentadienyl Ligands // Organometallics.-1999.-V. 18.-P. 1873−1881.
  32. Woo H.G., Freeman W.P., Tilley T.D. Synthesis, Characterization, and Reactivity of Triphenylsilyl, Triphenylgermyl, and Triphenylstannyl Derivatives of Zirconium and Hafnium// Organometallics.- 1992.-№ 11 .-P. 2198−2205.
  33. Wailes P.C., Weigold H., Bell A.P. Reaction of Dicyclopentadienyzirconium Dihydride with Trimethyaluminum. Formation of a Novel Hydride Containing both Zr-H-Zr and Zr-H-Al// J.Organomet.Chem.-1972.-V.43.-P. 29−31.
  34. Siedle A.R., Newmark R.A., Schroepfer J.N., Lyon P.A. Solvolysis of Dimethylzirconocene by Trialkylaluminum Compounds// Organometallics.-1991.-V.10.-P. 400−404.
  35. Carr D.B., Schwartz J. Preparation of Organoaluminium Compounds by Hydrozirconation Transmetallation // J. Am. Chem. Soc.- 1979.- V.101.- № 13.-P.3521- 3531.
  36. Shoer L.I., Schwartz G. Reduction of Carbon Monoxide to Linear Alcohols by Aluminium Hydrides and Zirconium Complex Catalysts at Room Temperature// J. Am. Chem. Soc.- 1977.- V.99.- P. 5831- 5832.
  37. Khan K., Raston C. L, MacGrady J.E., Skelton B.W., White A.H. Hydride Bridged Heterobimetallic Complexes of Zirconium and Titanium// Organometallics.-1997.-V-16.-P. 3252−3254.
  38. Wehmschulte R.G., Power P.P. Reaction of Cyclopentadienil Zirconium Derivatives with Sterically Encumbered Arylaluminum Hydrides: X-ray Crystal Structure of (т15-С5Н5)2(Н)гг (ц2-Н)2А1(Н)С6Н2−2,4,6,-ВиУ/ Polyhedron.-1999.-V.18.-P. 1885−1888.
  39. Sizov A.I., Zvukova T.M., Belsky V.K., Bulychev B.M. Aluminium Zirconium (+3 and +4) Heterometallic Hydrido Complexes of Compositions (r|5-C5H5)2Zr (|>H).2(fi-H)AlCl2 and [(if-CsHs^ZrHO-H^JsAl// J. Organomet. Chem.-2001.-V.-619.-P. 36−42.
  40. .М., Бубнов Ю. Н. Борорганические соединения в органическом синтезе.- М.: Наука, 1977.- 516с.
  41. Brown Н.С., Zweifel G. Stereospecific Cis Hydration of the Double Bond in Cyclic Derivatives// J. Am. Chem. Soc.- 1959, — V.81 P. 247.
  42. Braun J.C., Fisher G.S. Hydroboration of (3- Pinene// Tetrahedron Lett.-1960, — V.21.- P. 9−11.
  43. Brown H.C., Zweifel G. Hydroboration. IX. The Hydroboration of Cyclic and Bicyclic Olefins- Stereochemistry of the Hydroboration Reaction// J. Am. Chem. Soc.- 1961.- V.83.- P. 2544−2551.
  44. Zweifel G., Brown H.C. Hydroboration of Terpenes. II. The Hydroboration of a- and (3- Pinene- The Absolute Configuration of the Dialkylborane from the Hydroboration of a- Pinene // J. Am. Chem. Soc.- 1964.-V.86.-P. 393−397.
  45. Dulou R., Chretien-Bessiere J. Reactions aves le diborane// Bull. Soc. Chim. France.-1959.-P. 1362−1365.
  46. Brown H.C., Murray K.J. Convenient Non-Catalytic Conversion of Olefinic Derivatives into Saturated Compounds through Hydroboration and Protonolysis// J. Am. Chem. Soc.- 1959.- V.81.- P. 4108−4109.
  47. Brown H.C., Murray K.J. Protonolysis and Deuterolysis of Tri-2-norbornylborane- Evidence for the Retention of Configuration in the Protonolysis of Organoboranes// J. Org. Chem.- 1961.- V.26.- P. 631−632.
  48. Lane C.F. Organic Synthesis Using Borane-Methyl Sulfide. The Hydroboration-Oxidation of Alkenes// J. Org. Chem.- 1974.- V.39.-No.l0- P. 14 371 438.
  49. Braum L.M., Braum R.A., Crissman H.R., Opperman M, Adams R.M. Dimethyl Sulfide-Borane. A Convenient Hydroborating Reagent// J. Org. Chem.-1971.-V.36.-No.l6-P. 2388−2389.
  50. Burg A.B., Wagner R.I. Chemistry of S-B Bonding: Polimeric Thioborines, Methanethiodiborane and Related Substances// J. Am. Chem. Soc.-1954.- V.76.-P. 3307−3310.
  51. A.B., Ахметов JI.И., Юрьев В. П., Толстиков Г. А. Гидроалюминирование олефинов 2- изобутил- 1,2- оксаалюмооланом // ЖОХ.-1979.-Т.49.- № 7.-С. 1567−1572.
  52. Ziegler К., Krupp F., Zosel K. Synthese von Alkoholen aus Organoaluminium-Verbindungeny/Liebigs Ann. Chem.- 1960.-V. 629.-P.241.
  53. H., Brandt J., Wilke G. (-) —(JR, 2R, 5S)-trans-Pinan-1,10-diol und (+)-(! R, 2S, 5S)-trans-?'mSin-1 -ol, zwei Pinanderivate mit Funktioneller Gruppe am Bruckenkopf//Liebigs Ann. Chem.-1974.-P. 189−194.
  54. В.П., Кучин А. В., Яковлева Т. О., Толстиков Г. А. Гидроалюминирование бициклических монотерпенов// ЖОХ.- 1974, — Т.44,-с.2084−2087.
  55. А.В. Канд. дисс. Уфа, БГУ, 1976.
  56. Schimpf R., Heimbach P. Reactionen von Al-H- und Al-C-Bindungen mit gespannten Olefmen und 1.5-Dienen// Chem. Ber.- 1970.-P.2122−2137.
  57. Л.И., Савина JI.A. Синтез некоторых циклических алкилалюминийоксидов и алкилалюминийамидов//Изв. АН СССР, ОХН.-1962.-№.5, — С. 824−827.
  58. А.В., Нурушев Р. А., Халилов JI.M., Толстиков Г. А. Сравнительное исследование стерео- и региоселективности гидроалюминирования различными реагентами олефинов норборнановой структуры // ЖОХ.-4987.-Т.57.- № 8.-с. 1763−1768.
  59. Г. А., Джемилев У. М., Вострикова О. С., Толстиков А. Г. Гидроалюминирование циклоолефинов диизобутилалюминийгидридом катализированное соединениями циркония // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1982.-№ 3, — С. 669−673.
  60. М.С., Сидоров Н. Н., Толстиков Г. А. Гидроцирконирование бициклических олефинов// Изв. АН СССР, Сер. хим. 1979,-№ 12.-С. 2748−2751.
  61. Hayashi Т., Uozumi Y. Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Alcohols via Hydrosilylation of Olefins with a Chiral Monophosphine-Palladium Catalyst// Pure Appl. Chem.-1992.-V.64.-P. 1911.
  62. Hayashi Т. Chiral Monodentate Phosphine Ligand MOP for Transition-Metal-Catalysed Asymmetric Reactions// Acc.Chem.Res.-2000.-V.33.-№ 6.-P.354−362.
  63. Wang D., Chan Т.Н. Chiral Silicon Compounds. Asymmetric Reduction of Ketones// Tetrahedron Lett.- 1983.-V.24.-P. 1573.
  64. В.П., Салимгареева И. М., Жебаров 0.3., Каверин В. В., Рафиков С. Р. О гидросилилировании ненасыщенных соединений трихлорсиланом// ДАН, — 1976.-Т.229.-С. 892.
  65. В.В., Салимгареева И. М., Каюмов Ф. Ф., Кучин А. В., Спивак С. И., Юрьев В. П. Стереохимия процесса гидросилилирования Р-пинена трихлорсиланом// Изв. АН СССР, Сер.хим.-1980, — №.- С. 2657.
  66. Parfenova L.V., Vil’danova R. F., Pechatkina S. V., Khalilov L.M., Dzhemilev U.M. Zr, Al-complexes as New Reagents for Olefin Hydrometallation // J. Organomet. Chem.-2007.- V.692.- P. 3424−3429.
  67. Gell K.I., Schwartz J. Hydrogenation of d° Complexes: Zirconium (IV) Alkyl Hydrides//J. Am. Chem. Soc.- 1978.-V.100.-P. 3246−3248.
  68. Gell K.I., Posin В., Schwartz J., Williams G.M. Hydrogenation of Alkylzirconium (IV) Complexes: Heterolytic Activation of Hydrogen by a «Homogeneous» Metal Alkyl //J. Am. Chem. Soc.- 1982.-V.104.-P.1846−1855.
  69. JI.B., Вильданова Р. Ф., Печаткина С. В., Габдрахманов В. З., Берестова Т. В., Халилов JI.M., Джемилев У. М. Способ получения (2S)-транс.- 15,55−6,6-диметилцикло[3.1.1]гептан-2-илметанола. Заявка № 2 007 132 599 (полож. реш. от 29.08. 07).
  70. Kim K.-Y., Lee S.-G. Complete Assignment of *H and 13C NMR Spectra of trans- and cis- Myrtanol // Magn. Reson. Chem.-1997.-V.35.-P. 451−454.
  71. Miyazawa M., Suzuki Y., Kameoka H. Biotransformation of (-)-cis-Myrtanol and (+)-trans- Myrtanol by Plant Pantogenic Fungus, Glomerella Cingulatall Phytochem.-1997.-V.45.-№ 5.-P.935−943.
  72. Lhomme J., Ourisson G. Oxidation des Camphanols par le Tetracetate de Plomb//Tetrahedron.- 1968.- V.24-P. 3201−3208.
  73. Banthorpe D.V., Whittaker D. The Preparation and Stereochemistry of Pinane Derivatives// Chem. Rev.- 1966.-V.66-№ 6.-P.643−656.
  74. М.Г. Основы и принципы моделирования каталитических процессов.- Новосибирск: ИК им. Г. К. Борескова СО РАН, 2004 488 с.
  75. С.И., Губайдуллин И. М., Вайман Е. В. Обратные задачи химической кинетики. Уфа: РИО БашГУ, 2003. — 110 с.
  76. А.В., Парфенова Л. В., Губайдуллин И. М., Русаков С. В., Спивак С. И., Халилов Л. М., Джемилев У. М. Механизм реакции циклоалюминирования алкенов триэтилалюминием в алюминациклопентаны, катализируемой Cp2ZrCl2// ДАН.- 2001.- Т. 381, — № 3.- С. 364−367.
  77. Р.Х., Брайнина Е. М., Несмеянов А. Н. Синтез смешанных клешнеобразных циклопентадиенильных соединений циркония// ДАН СССР.-1969.- т. 138.-№ 6.-С. 13 691 372.
  78. Р., Боденхаузен Д., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях.-М.: Мир, 1990.-711с.
  79. Э. Современные методы ЯМР для химических исследований.- М.: Мир, 1992.-408с.
  80. .М. Анализ нефти и нефтепродуктов.-М.: Гостоптехиздат, 1962, — 888с.
  81. Samuel Е., Setton R. Zirconium and Titanium Derivatives of Indene and Fluorene//J. Organomet. Chem.-1965.-V.4.-P.151−156.
  82. Piccolrovazzi N., Pino P., Consiglio G., Sironi A., Moret M. Electronic Effects in Homogeneous Indenylzirconium Ziegler-Natta Catalysts// Organometallics.- 1990.-V.9.-P.3098−3105.
  83. Samuel E. Les Complexes-тт- des Metaux de la Colonne IVA avec le Cyclopentadiene, l’lndene et le Fluorene// Bull. Soc. Chim. France.-1966.-№ 11.-P. 3548−3564.
  84. Hiller J., Thewalt U., Polasek M., Petrusova L., Varga V., Sedmera P., Mach K. Methyl-Substituted Zirconocene-Bis (trimethylsilyl)acetylene Complexes (C5H5."Men)2Zr (^-Me3SiC=CSiMe3) (n=2−5)// Organometallics.-1996.-V.15.-P.3752−3759.
  85. Courtot P., Pichon R., Salaun J.Y., Toupet L. Influence electronique et sterique du ligand tetramethylcyclopentadienyle sur les proprietes physiques et sur la87reactivite de complexes du titane et du zirconium// Can. J. Chem.-1991.-V.69.-P.661−672.
  86. Reynolds L.T., Wilkinson G. Some Methylcyclopentadienyl-Metal Compounds//J. Inorg., Nucl. Chem.-1959.-V.9-P.86−92.nHfor^^iD^coa^ro^^oDcoc^h-H^cNiiricrii/iaiLr) г1. Jbll-г
Заполнить форму текущей работой

На отлично!