Делигнификация древесины сосны гидроксидом калия в системе изобутанол-вода
В результате калий может быть использован в трёх последовательно выстроенных технологиях: производство целлюлозы — производство органоминеральных удобрений — сельское хозяйство. Одновременно будет решена проблема по применению отработанных растворов производства целлюлозы, а из технологической схемы производства целлюлозы будет исключён дорогостоящий отдел регенерации химикатов. Значительно… Читать ещё >
Содержание
- 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
- 1. 1. Древесина сосны как сырье для производства целлюлозы
- 1. 2. Соединения калия и перспективы их применения для получения целлюлозы
- 1. 3. Алифатические спирты и их влияние на процесс делигнификации древесины
- 1. 4. Гидразин и возможности его применения при получении целлюлозы
- 1. 5. Антрахинон — эффективная каталитическая добавка при делигнификации древесины
- 1. 6. Цель и задачи исследования
- 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Подготовка древесины сосны для анализов и варки
- 2. 2. Методика предварительных обработок древесины сосны щелочными растворами
- 2. 3. Методика проведения калийных и натронных варок щепы древесины сосны
- 2. 4. Методы анализа древесных остатков и целлюлозы
- 2. 5. Характеристика волокон целлюлозы с использованием прибора Файбертестера
- 2. 6. Методика расчёта расхода гидроксида калия на химические реакции с древесиной при пропитке и варке
- 2. 7. Подбор и доработка метода для определения содержания гидразина в водных и отработанных после пропитки и варки древесины растворах
- 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 3. 1. Научное и экспериментальное обоснование низкотемпературной пропитки древесины сосны раствором гидроксида калия и последующей варки при пониженной температуре
- 3. 2. Сравнительное исследование ступенчатых калийных и натронных варок в водной среде и в среде изобутанол-вода
- 3. 3. Влияние антрахинона и гидразина на делигнификацию древесины сосны ступенчатой калийной варкой в системе изобутанол-вода
- 3. 4. Влияние технологических факторов калийно-гидразинной варки древесины сосны в системе изобутанол-вода на процесс делигнификации и выход целлюлозы
- 3. 5. Исследование процесса делигнификации и растворения углеводов древесины сосны в условиях калийно-гидразинной варки в системе изобутанол-вода. S
- 3. 6. Характеристика и свойства волокон, выделенных из древесины сосны калийно-гидразинной варкой в системе изобутанол-вода
- 3. 7. Принципиальная технологическая схема получения целлюлозы калийно-гидразинной варкой древесины в системе изобутанол-вода и её научное, техническое, экономическое и экологическое обоснование
Делигнификация древесины сосны гидроксидом калия в системе изобутанол-вода (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Современная целлюлозно-бумажная промышленность широко использует природные ресурсы. К ним относятся: условно возобновляемое растительное сырьё, главным образом древесинаводные ресурсы — пресная водаатмосфера — воздух и содержащийся в нём кислородотносительно возобновляемая почва — целлюлозные заводы располагаются на значительных территорияхне возобновляемые минеральные ресурсы — в сульфатном производстве № 28С>4 и СаС03.
Рост народонаселения в мире приводит к расширению экстенсивного аграрного производства за счёт площадей, занятых лесами. К концу 20 века на Земле леса занимали более 38 млн. км2 или 28,4% суши [1]. За последнее десятилетие 21 века потери площади лесов составили 940 тыс. км (ежегодно около 0,3%).
Одновременно рост народонаселения способствует расширению производства целлюлозы и бумаги (для культуры и образования), что сопровождается возрастающим потреблением природных ресурсов, усилением антропогенного воздействия на. многие природные системы и может привести к их разрушению. В то же время возрастает защитная функция лесов, так как они активно поглощают СОг. В связи с этим комплексное и рациональное использование природных ресурсов приобретает всё более и более важное значение для сохранения биосферы.
Широко применяемый в промышленной практике сульфатный способ производства целлюлозы из растительного сырьяв результате многочисленных усовершенствований достиг определённых успехов в этом направлении и к настоящему времени практически исчерпал свои возможности. Однако щелочная делигнификация древесины с целью производства целлюлозы может получить дальнейшее развитие при переходе на другой вид основания — гидроксид калия.
Соединения калия широко востребованы в различных отраслях промышленности, но основным их потребителем остаётся сельское хозяйство. Применение соединений калия при производстве целлюлозы может быть вполне оправдано и иметь перспективу, если после получения целлюлозы отработанные растворы, содержащие соединения калия, возвращать основному потребителю — сельскому хозяйству. Известно, что лигнин и его производные в виде отходов производства целлюлозы повышают агрохимическую эффективность минеральных удобрений [2].
В результате калий может быть использован в трёх последовательно выстроенных технологиях: производство целлюлозы — производство органоминеральных удобрений — сельское хозяйство. Одновременно будет решена проблема по применению отработанных растворов производства целлюлозы, а из технологической схемы производства целлюлозы будет исключён дорогостоящий отдел регенерации химикатов. Значительно улучшится экологическая обстановка в зоне действия целлюлозных заводов в виду отсутствия в технологии соединений серы и резкого сокращения выбросов С02 в атмосферу. Понизиться добыча Ма2804 и СаСОз, которые в больших объёмах используются при производстве сульфатной целлюлозы.
Особый интерес представляет применение гидроксида калия в системе, состоящей из ограниченно смешивающихся между собой изобутилового спирта и воды. Такой способ варки с использованием гидроксида натрия в качестве делигнифицирующего реагента по сравнению с варкой в водной среде увеличивает скорость и избирательность делигнификации древесины, повышает выход целлюлозы, уменьшает расход варочных реагентов, тепла и воды [3.5]. Отработанная после варки жидкость легко разделяется на два слоя: слой органического растворителя и водный слой. Водный слой содержит основное количество органических веществ и практически все минеральные вещества. В результате появляется возможность многократно использовать органический растворитель от варки к варке без очистки и перегонки, восполняя технологические потери свежим растворителем.
Используемая на практике каталитическая добавка — антрахинонускоряет процесс щелочной делигнификации древесины, повышает выход целлюлозы и может быть полезной в условиях калийной варки в системе изобутанол-вода. Ещё большего эффекта можно ожидать от введения на варку гидразина. Гидразин обладает щелочными свойствами, может вступать в реакции^ замещения, является сильным восстановителем, ускоряющим процесс щелочной делигнификации древесины, способен защищать углеводные компоненты от реакции отщепления («peeling») и повышать выход целлюлозы. В то же время гидразин и его производные известны и используются как регуляторы и стимуляторы роста растений. Присутствие его и содержащих азот органических продуктов деструкции древесины в отработанном варочном растворе может благоприятно сказаться на свойствах органоминеральных удобрений.
Целью диссертационной работы является определение условий делигнификации древесины сосны гидроксидом «калия в системе изобутанол-вода, характеристика выделенных волокон целлюлозы и разработка принципиальной технологической схемы получения целлюлозы. Автор выносит на защиту:
— условия делигнификации древесины сосны гидроксидом калия в системе изобутанол-вода;
— результаты исследований по воздействию антрахинона и гидразина на делигнификацию древесины сосны гидроксидом калия в системе изобутанол-вода;
— закономерности растворения лигнина и углеводов древесины сосны в условиях калийной варки в системе гидразин-изобутанол-вода;
— механизм раннего разрушения структуры древесины сосны при делигнификации в системе гидроксид калия-гидразин-изобутанол-вода;
— характеристику волокон целлюлозы, полученных калийной варкой древесины сосны в системе гидразин-изобутанол-вода;
— принципиальную технологическую схему получения целлюлозы и органоминерального продукта калийной варкой древесины в системе гидразин-изобутанол-вода с максимально замкнутым циклом по использованию изобутанола и воды.
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
1. Разработана принципиальная технологическая схема калийно-гидразинной варки древесины сосны в системе изобутанол-вода с максимально замкнутым циклом по использованию изобутанола и воды и получением дух продуктов — целлюлозы с широким набором выходов и органоминерального продукта.
2. В одинаковых условиях ступенчатой варки КОН повышает выход целлюлозы примерно на 3% при удалении равного количества лигнина.
Введение
антрахинона и замена добавляемой на варку воды на изобутанол в равной степени ускоряют делигнификацию древесины для обоих видов щёлочи, сохраняя разницу в выходах целлюлозы.
3. Выявлены основные преимущества гидразина по сравнению с антрахиноном. В отличие от антрахинона он растворим в воде и вводится в щепу при пропитке вместе с гидроксидом калияне растворяется в изобутаноле и сохраняет высокую концентрацию в щепе во время варкикак восстановитель защищает углеводы от реакции отщепления («peeling»), повышает выход целлюлозы, резко сокращает расход гидроксида калия, на химические реакции. Высокая концентрация гидроксида калия в водном слое варочной жидкости дополнительно ускоряет делигнификацию древесины.
4. Определены условия ступенчатой калийно-гидразинной варки, древесины сосны в системе изобутанол-вода. При пропитке: концентрация раствора КОН 100. 140 г К20/дм3, расход гидразина 20% от массы а. с. древесины (на варку поступает 1/3), температура 20±-2°С, продолжительность естественной пропитки воздушно-сухой древесины 6 ч. Температура варки 140.145°С, продолжительность 3.6 ч.
5. Выявлены закономерности растворения древесины сосны и её отдельных компонентов в условиях калийно-гидразинной варки в системе изобутанол-вода. Экспериментально подтверждён низкий (8% К20 к массе а. с. древесины) расход КОН на химические реакции с древесиной.
6. Обоснован и экспериментально доказан механизм раннего (при содержании лигнина 18,5%) разрушения структуры древесины сосны в условиях калийно-гидразинной варки в системе изобутанол-вода газообразными продуктами разложения гидразина. Разрушение происходит по годичным слоям с последующим разделением на пучки трахеид ранней и поздней древесины, и далее на отдельные трахеиды без повреждения их поверхности. Обнаружено, что выделенные волокна (трахеиды) ранней и поздней древесины сосны различаются по внешнему виду: волокна поздней древесины — прямые или слегка изогнутыволокна ранней древесины — закручены, извиты и изогнуты.
7. Установлено, что по мере углубления калийно-гидразинной варки древесины сосны в системе изобутанол-вода изменяются фракционный состав, геометрические размеры и форма волокон целлюлозы: распределение волокон по длине и ширине (диаметру) сужается, происходит небольшое сокращение среднемассовой длины и значительное уменьшение ширины волокон. Наибольшим фактором формы (82,1.83,6%) обладают волокна с высоким содержанием лигнина.
XXX.
Исследования выполнялись при финансовой поддержке правительства Санкт-Петербурга в виде гранта. 127.
Список литературы
- Тишков A.A., Яблоков A.B. Человек и Земля. Большая Российская Энциклопедия. Научное издательство. М.: 2008. — Т. 10. — С. 428−430.
- Телышева Г. М., Панкова P.E. Удобрения на основе лигнина. Рига, «Зинатне», 1978. — 64 с.
- Фам Ван Коонг. Натронная варка древесины сосны в системе изобутиловый спирт-вода — Автореф. дисс. на соиск. уч. степени канд. техн. наук. С-Пб. ЛТА, 1995. — 16 с.
- Эвоссака А. Делигнификация древесины эвкалипта различными модификациями натронной варки. — Автореф. .дисс. на соиск. уч. степени канд. техн. наук. С-Пб. ЛТА. — 1998. — 17 с.
- Мерцалова Г. В. Лес и лесные отношения как объект государственной регистрации прав // Лесной журнал. 2003. — № 1. — С. 124.
- Кавернинский И.Н., Комаров В. И., Третьяков С. И. и др. Комплексная химическая переработка древесины: Учебное пособие для вузов. Архангельск: Изд-во ФГТУ, 2002. 347 с.
- Технология целлюлозно-бумажной промышленности. Справочные материалы Том 1 (Часть 1). Сырье и производство полуфабрикатов. Изд. СПб ЛТА, 2002. 420 с.
- Уголев Б.Н. Древесиноведение с основами лесного товароведения: Учебник для лесотехнических вузов. Изд. 3-е, переработанное и дополненное.: М.: МГУ Л, 2001. — 340 с.
- Rudholm S.A. Continuos pulping processes // Tappi stap.: New York. 1970. № 7. 4 p.
- Fengel D. and Grosser D. Holz, Morphologie und Eigenschaften. In Ulimanns Encyklopadie der technischen Chemie, 1976, 4th Ed., Bd. 12, Verlag Chemie, Weinheim. S. 669−679.
- Азаров В.И., Буров A.B., Оболенская A.B. Химия древесины и синтетических полимеров: Учебник для вузов.: СПб JITA, 1999.-628с.
- Дражапаридзе Л: И., Брегадзе H.H. Особенности в смещении торусов при возникновении спелой древесины: Сообщ. 7 // Ботан. журнал СССР, 1940, Т. 25, № 4−5. С. 310−316.
- Иванов М.А., Коссович H.JL, Малевская С. С., Нагродский М. А., Элиашберг М. Г. Смолистые вещества древесины и целлюлозы. М., Лесн. пром-ть, 1968. — 349 с.
- Левкина Г. М., Гелес И. С. Изучение изменения срединной пластинки и структуры пор в процессе сульфитной варки древесины сосны / Строение древесины и его роль в процессах делигнификации / IV научный семинар, Рига, 1990, с. 30−34.
- Кейси Д.П. Производство полуфабрикатов и целлюлозы. М.: Гослесбумиздат, 1958. — Т. I, кн. I — 240 с.
- Никитин Н.И. Химия древесины. М.: А.Н. СССР, 1962. — 711 с.
- Баженов В.А. Проницаемость древесины жидкостями и её практическое значение. М.: Изд. А.Н. СССР, 1952. — 274 с.
- Непенин H.H. Технология целлюлозы. Т.1. Производство сульфитной целлюлозы. Изд. 2-ое переработанное, под ред. Непенина Ю. Н.: М.: Лесная промышленность, 1976. — 624 с.
- Гелес И.С., Коржицкая З. А., Агеев И. М. Использование тонкомерной древесины хвойных и лиственных пород в целлюлозно-бумажной промышленности / Обзорная информация. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1979.-вып. 4.-44 с.
- Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина. Химия, ультраструктура, реакции. -М.: Лесная промышленность, 1988. 511 с.
- Шарков В.И., Куйбина Н. И. Химия гемицеллюлоз. М.: Лесн. пром-ть, 1972.-440 с.
- Смирнов А.П., Пазухина Г. А., Сравнительная оценка качества высокопродуктивных сосняков на осушенных торфяных почвах // Лесной журнал.-2003.-№ 1.-С. 111−119.
- Рабинович М.Л., Болобова А. В., Кондращенко В. И. Теоретические основы биотехнологии древесных композитов. Кн. 1. Древесина и разрушающие её грибы. М.: Изд. Наука, 2001. — 262 с.
- Дудкин М.С., Громов B.C., Ведерников Н. А., Каткевич Р. Г., Черно Н. К. Гемицеллюлозы. Рига: Изд. Зинатне, 1991. — 488 с.
- Rowell С. Chemical modification of wood // Wood and cellulosic chemistry / Ed. D.N. Hon S. and Shiraishi N.Y. and Basel: Marcel Dekker, 1991. — P. 59−70.
- Saka H. Chemical composition / distribution // Wood and cellulosic chemistry / Ed. D.N. Hon S. and Shiraishi N.Y. and Basel: Marcel Dekker, 1991.-P. 65−86.
- Meier H. General chemistry of cell walls and distribution of chemical constituents across the walls // The formation of wood in forest trees. N.Y.: L.: Acad. Press., 1964. Pt. II. P. 137−149.
- Антонова Г. Ф. Рост клеток хвойных. Новосибирск: Наука, 1999. 283 с.
- Fujita J., Harada К. Ultrastructure / formation of wood cell wall // Wood and cellulosic chemistry / Ed. D.N. Hon S. and Shiraishi. N.Y. and Basel: Marcel Dekker, 1991. — P. 3−45.
- Уайз Л.Э., Джан E.C. Химия древесины. М. Л: Госбумиздат, 1959. 556 с.
- Croon I., Harz-Wachs-un fett-kopronenten in holz und zellstoff // Das Papier. 1965. Bd. 19, N 10. S. 711−719.
- Тюкавкина H.A., Луцкий В. И., Бородина Н. М., Громова A.C. Фенольные экстрактивные вещества рода Pinus // Химия древесины, 1973, № 14.-С. 3−18.
- Erdtman Н., Frank A., Lindstedt G. Constituents of pine heartwood. The content of pinosylvin phenols in Swedish pinos // Svensk papperstidn, 1951. a. 54, N 8. S. 275−279.
- Rudloff E., Sato A. The heartwood extractives of pinus banksiana lamb // Canad. J. of Chemistry, 1963. Vol. 41, N 9. P. 2165−2174.
- Краткая химическая энциклопедия. M.: Изд. Советская энциклопедия, 1964. — Т. 2, 1086 е.- Т. 3 — 1112 с.
- Иванов A.A. Распространение и типы ископаемых месторождений калийных солей.- М.: Госкомиздат, 1959. 488 с.
- Позин М.Е. Технология минеральных солей.- Л.: Госхимиздат, 1961. -1009 с.
- Грабовенко В.А. Производство безхлорных калийных удобрений.- Л.: Химия, 1980.-255 с.
- Прокошев В.В., Богдевич И. М. Калийные удобрения: Значение, производство, применение, экология. Международный институт калия, 1994.-67 с.
- Богомолов Б.Д., Сапотницкий С. А., Соколов О. М. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков. М.: Лесная промышленность, 1989.-360 с.
- Крутько Н.П., Шуляновская О. В., Можейко Ф. Р. Влияние лигносульфонатов, модифицированных мочевиной, на свойства гранулированных калийных удобрений // Журнал прикладной химии, 1988.-Т. 61. -№ 3. С. 381−388.
- Лендьел П., Морваи Ш. Химия и технология целлюлозного производства.- М.: Лесная промышленность, 1978. 544 с.
- Мажара М.П., Сапотницкий С. А. Получение медленноусвояемых удобрений на основе лигносульфонатов // Продукты переработки древесины сельскому хозяйству. — Рига, 1973. — С. 147−154.
- Алексеева Ю.С., Векшинская Т. Н., Данилов К. С. Роль лигнина в увеличении плодородия слабоводопроницаемых почв // Научно-технический семинар по использованию лигнина и его производных в сельском хозяйстве: Тез. докл. Ленинград-Пушкин. — 1989: С. 7−11.
- Трушкин A.B. Лигнин в хлопководстве. Ташкент: Мехнат, 1986. — 379 с.
- Кольцова Э.В., Константинова H.A. Стимуляторы повышения урожайности сельскохозяйственных культур // Обзор.информ. ВНИИ систем управления, экономических исследований медицинской и микробиологической промышленности. Сер. IV.- М.: 1986. С. 19−30:
- Селюжицкий Г. В., Иванова H.A., Мирошниченко А. Н. Санитарноiгигиеническая оценка лигнинсодержащих отходов // Использование лигнина и его производных в сельском хозяйстве: Тез. докл. — Ленинград Пушкин, 1989. — С. 103−104.
- Mac Lean A.A., Doyle JJ. Studies with waste sulphite liquor as a soil aggregating agent. «Can J. Soil Sei.», 1959. vol. 39. N 2. — P. 92−97.
- Сапотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков.- M.: Лесная промышленность, 1975. 229 с.
- Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина.- М.: Лесная промышленность, 1987. 200 с. *
- Чудаков* М.И., Казарновский A.M. Способ получения сложных удобрений на основе лигнина. A.C. 333 156 (СССР) // Открытия. Изобретения. Промышленные образцы. Товарные знаки, 1972. № 11. -С. 20.
- Авилов В.Н., Александрович Х. М., Гамилов М. Л., Зуськова Т. А., Малахов A.C., Можейко Ф. Ф., Сузиловский П. М. Способ получениягранулированных калийных удобрений. Авт. свид. СССР № 648 555, М. кл. С 05 Д/04, В 01 2/28. Заявл. 04.03.77., Опубл. 25.02.79.
- Можейко Ф.Ф., Зуськова Т. А., Авилов В. Н., Воробьёв Н. И., Гамилов М. А., Ефремов E.H., Прокошев В. В., Собачкин A.A. Способ получения гранулированных калийных удобрений. А. С. СССР № 981 305, М. кл. С 05, Д1/04, В 01 2/28, Заявл. 21.05.81. Опубл. 15.12.82.
- Бабушкин В.А., Пащенко В. Н. Способ получения гранулированных минеральных удобрений. А. С. СССР № 986 478, опубл. 4.08.83.
- Плышевский C.B., Печковский В. В. Способ получения гранулированного хлористого калия. A.C.СССР № 990 753, 1983'.
- Dancy W.B. Способ’гранулирования калийных солей. Патент США № 4 385 920, С 058 19/00- 1983.
- Важенин И.Г., Беляев Г. Н. Изучение различных форм калийных удобрений при бессменной культуре картофеля на рыхлопесчанной подзолистой почве // В кн. «Современное развитие научных идей Д.Н. Прянишникова». -М.: Наука, 1991. С. 215−229.
- Беляев Г. Н. Калий гранулированный и его эффективность // Материалы семинара «Применение калийных удобрений в СССР» 10−12 апреля 1991 г. г. Березняки. — 1991. — С. 85−86.
- На рынке удобрений России в 2003 г. // Химический комплекс России, 2004.-№ 5-С. 11−22.
- Перспективы мирового рынка удобрений и сырьё для их производства // Кокс и химия, 2006. № 7, С. 45−46.
- Беляев Г. Н. Калийные удобрения из калийных солей Верхнекамского месторождения и их эффективность: Автореф. дис. на соиск. уч. степ, доктора с.-х. наук. Перм. гос. сельско-хоз. академия, Пермь, 2006. 51 с.
- Дебесай С.Х. Получение целлюлозы из древесины эвкалипта методом поташ-сульфитной варки. / Автореф. дисс. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. JITA им С. М. Кирова, JL, 1986. 16 с.
- Пазухина Г. А., Кузнецова Г. И., Митрофанова Л. М. Экологически безопасный щелочно-сульфитный способ производства целлюлозы //В1 < кн. «Экологические проблемы лесного комплекса». С.-Пб, Общество «Знание», 1991. — С. 55−57.
- Ковалёва О.П. Поташ-сульфитная варка древесины сосны / Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. Санкт-Петербургская лесотехническая академия, С.-Пб, 1991. 16 с.
- Кривоносенко С.М. Бисульфитная варка полуцеллюлозы на смешанном калиево-магниевом основании / Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ, канд. техн. наук. Санкт-Петербургская лесотехническая академия, С.-Пб, 1994:-16 с.
- Пазухина Г. А. Производство целлюлозы: настоящее и будущее // Тез. докл. междунар. конф. «Поморье в Баренц-регионе», Архангельск, 2429 июня 1997.-95 с.
- Пазухина Г. А. Калийные соединения перспективный вид основания для сульфитной варки целлюлозы // Целлюлоза, бумага, картон, 2003, № 11−12.-С. 55.
- Пазухина Г. А., Кузнецова Г. И., Иванова Н. А. и др. Разработать экологически чистую технологию поташ-сульфитной варки целлюлозы: Отчёт по теме 1.23.092 (заключительный), 1990.
- Brintzinger H. Kaliumsulfatverfahren fur Heestellung von Zellstoff // Kolloid -Zeitschrifit- 1941. -Bd. 95. -H. 2. S. 212.
- Непенин Ю.Н., Выборнова JLH. Калиево-сульфатная целлюлоза // Журнал прикладной химии. 1959. — Т. 32.- Вып. 6. — С. 1332−1340.
- Baunacirter М., Edel Е. Ethanol-water pulping // Das Papier, 1980. Vol. 9. -S. 34(10A).
- Chiang V.L., Sarkanen K.V. Ammonium sulfide organosolv pulping // Wood Sci. Technol. 1983. Vol. 17. — P. 217.
- Непенин Ю.Н., Мялицина JI.O., Жалина B.A. Варка целлюлозы с различными органическими растворителями // Обзор. Информ. Целлюлоза, бумага и картон. М.: 1984. — Вып. 8. — 29 с.
- Гергерт Г., Пай Е. Исследования в области органосольвентной варки. -Л.: 1992.- 18 с.
- Dahimann G., Schroeter М.С. Pulping of spruce and pine with alcohol and process // Tappi Pulping Conf. Procc., 1990. P. 57.
- Aziz S., Sarkanen K. Organosolv pulping a review // Tappi J. — 1989. -Vol. 723.-P. 169−175.
- Kleinert Т., Tayenthal K.V. Concerning new research on the separation of cellulose and incrust ants of various woods. Zeitschrift angev. Chem. 44(29): 788 (1931), U.S. Patent. 1. 856, 567 (May. 1932).
- Rydholm S.A. Pulping Processes Interscience, New York, 1965. 1269 p.
- Rue K. ALCELL offers savings with quality pulps, by-products // PIMA. -1987.-N l.-P. 21−23.
- Williamson P.N. Repap’s ALCELL process: How it works and what it offers // Pulp and Paper Canada. 1987. — Vol. 88, N 12. — P. 47−49.
- Pue E.K., Lora J.H. The ALCELL process. A proven Alternative to Kraft Pulping // Tappi J. 1991'. — Vol. 74, N 3. — P. 113−118.
- Stockburger P. An overview of near-commercial and commercial solvent -based pulping process // Tappi J. 1993. — Vol. 76, N 6. — P. 71−74.
- Goyal G.C., Lora J.H., Pey E.K. Autocatalyzed organosolv pulping of hardwoods. Effect of pulping condition on pulp" properties and characteristics of soluble and residual lignin // Tappi J. — 1992. Vol. 75, N 2. -P. 110−116.
- Пономарёв. О.И., .Шапиро В. О., Ляпина Ф. Д. Научно-технический прогресс в ЦБП за рубежом // Обз. Информ: Целлюлоза, бумага и картон.-М.: 1989.- № 9. -С. 13−15.
- Ni К., Yan Heiningen A.R.P. Lignin removal from ALCELL pulp by washing with ethanol’and water // Tappi J. 1996. — Vol. 79, N 3. — P. 239−243.
- Cronlund M., Towers J. Bleaching of ALCELL organosolv pulps using convertional and noncloride bleaching sequences // Tappi J. 1992. — Vol: 75, N6.-P. 189−193.
- Oi L., Rubie C. Alkali-ethanol pulping of white birch with recovery and reuse of ethanol // 82-th Annu. Meet. Techn. Sec. Can. Pulp and Paper Assoc., Monreal, Feb. 1−2, 1996.-P. 159−163.
- Любин B.C., Баранова Л. Е., Гермер Э. И. Об эффективности водно-спиртовой варки целлюлозы // Бумажная промышленность, 1988. №j 3.-С. 16−17.
- Иванов Ю.С. Новые процессы варки целлюлозы// Обз. инф. Целлюлоза- бумага и картой. М., 1992. — № 8. — С. 4−16.
- Shrocter М.С., Dahlmann G. Organocell simplifies the solvent pulping process // Tappi. Pulping Conf*. Proc., 1991. Vol. 6. — P. 45.
- Paszner E., Chang P.C. Organosolv delignification and sacharification for lignocellulosic plant material // Can. Patent 1.100.266, 1981, May 5.
- Paszner L., Cho H.J. Organosolv pulping: Acidic catalysis- options and- their effect of fiber quality and delignification // Tappi, 1989. Vol. 72, N 2. — P. 135.
- Marton R., Granzow S. Ethanol-Alkali pulping // Tappi, 1982.-Vol.65. N 6. -P. 103.
- Tubino M. I lybrid pulping process pulping of eucalyptus with an aqueous solution of Ethanol and Sodium hydroxide with a low alcohol content. Papel., 1990.-Vol. 51 -N 7.-P. 33.
- Dc Haas G., Lang C. Delignification with ketones and ammonia // TAPPI.- 1974.-Vol. 57., N5.-P. 127−130.
- De Haas G., Lang C. Ammonia-ketone pulping process. Pat.3 951 734. (US). CI. 162−72, appl. 11.10.74, pat. 20.04.76. '
- Diebold V., Cowan W., Walsh J. The alcohol pulping and recovery process. Pat. 4 100 016 (US). CI. 162−77, appl. 10.11.77, pat. 10.01.78.
- Norman E., Olm L., Feder A. Methanol-reinforced kraft pulping II Tappi J.- 1993,-Vol.76, N3.-P. 125−130.
- Joon S.H., Jabosky P.R. Ethanol-kraft pulping and papermaking properties of aspen and spruce // Tappi J. 1997. — Vol. 80, N 1. — P. 203−209.
- Fengel D., Wegener G., Greune A. Studies on the delignification of Spruce Wood by organosolv pulping using SEMEDXA and ТЕМ. // Wood Sci. Technol., 1989.-N23.-P. 123.
- Aronovsky S., Gotner R. The cooking process. 9. Pulping wood with alcohols and other organic reagent // Ind. Eng. Chem. 1936. — Vol. 28, N 11.-P. 1270−1276.
- Sarkanen K.V. Chemistry of solvent pulping // Tappi J. 1990. — Vol. 73, N10.-P. 215−219.
- Экологически чистый способ делигнификации древесины // Обз. информ. Целлюлоза, бумага и картон. Зарубежный опыт. М.: 1989. -№ 4. — С. 2−8.
- Black N.P. AS AM alkaline sulfite pulping process shows potential for large scale application // Tappi J. 1991. — Vol. 74. — N 4. — P. 87−93.
- Bowers G.H., April G.C. Aqueous n-butanol delignification of southern yellow pine // TAPPI, 1977. Vol. 60. — N 8. — P. 102.
- April G.G., Kamal M.M., Reddy I.A., Bowers G.H., Hansen S. Delignification with aqueous organic solvent southern yellow pine // TAPPI, 1979. Vol. 62. — N 5. — P. 83−85.
- Диевский B.A., Терентьева Э. П., Зорина Р. И., Глухова Н. Р. Исследование структурных особенностей целлюлозных волокон при варке в системе бутанол-вода // Химия и технология бумаги. Д.: 1988. -С. 113−114.
- Терентьева Э.П., Зорина Р. И., Варварская С. В., Диевский В. А. Изменение структуры древесины осины в процессе получения целлюлозы органосольвентным способом // Химия древесины. — 1990. -№ 3-С. 41−44.
- Гусакова M.A., Афанасьев Н. И., Пазухина Г. А. Свойства отработанных варочных растворов от различных модификаций натронной варки / Сб. научн. Трудов «Север: экология». Изд. УрОРАН, Екатеринбург, 2000. С. 75−82.
- Пазухина Г. А. Делигнификация древесины перуксусной кислотой в системе ограниченно смешивающихся жидкостей / Изв. С. -Петербургской лесотехнической академии. С.-Пб, 2003. Вып. 162, — С. 233−238.
- Пазухина Г. А., Эвоссака А. Особенности делигнификации древесины эвкалипта различными модификациями натронной варки / Тез. докл. междун. конф. «Физикохимия лигнина», Архангельск, 2005. 3−6 июня -С. 233−236.
- Кузнецов В.И., Глобус Р. Л., Карская Г.И, Химические реактивы и препараты (справочник). М. — Л.: Гос. научн.-техн. издательство химич. литерат., 1956. — 669 с.
- Краткая химическая энциклопедия. Т. 1/ Под ред. Кнунянц. М.: Советская энциклопедия, 1961. — 1262 с.
- Потапов В.М., Татаринчик С. Н. Органическая химия. М.: Химия, 1989.-448 с.
- Грушко Я.М. Вредные' органические соединения в промышленных сточных водах / Справочник Л., «Химия», 1982. 90 с.
- Дмитриев М.Т., Казнина Н. И., Тинигина И. А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде / Справочник М., «Химия», 1989. 137 с.
- Шабанова И.П. Получение целлюлозы из еловой древесины в системе перуксусная кислота-изобутиловый спирт-вода. Автореф. дисс. на соискание уч. степени канд. техн. наук. — С.-Пб., 1994. — 16 с.
- Ву Куок Бао. Получение белёной целлюлозы из древесины осины в системе перуксусная кислота-изобутиловый спирт-вода / Автореф. диссерт. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. Санкт-Петербургская лесотехническая академия, С.-Пб- 1995. 16 с.
- Гусакова М.А. Натронная варка древесины берёзы в системе изобутиловый спирт вода. — Автореф. дисс. на соиск. уч. степени канд. техн. наук. — АГТУ, Архангельск, 2001. — 16 с.
- Пазухина Г. А., Большаков H.H. Варочный раствор для получения целлюлозы. Авт. свид. РФ № 1 817 500, 1993.
- Пазухина Г. А., Большаков H.H. Варочная жидкость для получения целлюлозы. Авт. свид. РФ № 1 817 499- 1993.
- Пазухина Г. А., Шабанова И. П. Способ получения целлюлозы. Авт. свид. РФ № 182 497, 1993.
- Теплоухова М.В., Пазухина Г. А. Отбелка органосольвентной целлюлозы кислородсодержащими соединениями // Лесной журнал, 1988.-№ 6.-С. 75−78.
- Теплоухова М.В. Отбелка органосольвентной целлюлозы перуксуснойкислотой и пероксидом водорода. Автореф. дисс. на соиск. уч.5 .степени канд. техн. наук. С-Пб. ЛТА, 1995. — 16 с. ¦
- Audrieth E.F., Ogg В: А. The chemistry of hydrazine, New York, 1951. — 237 p.
- Зрелой ВН., Серёгин Е. П. Жидкие реагенты топлива. М.: «Химия», 1975. — 320- с.
- Мелькумов Т.М., Мелик-Иашаев H.H., Чистяков П. Г. и др. Ракетные двигатели. М.: «Машиностроение», 1976. -400-с.
- Греков А.П., Веселов В. Я. Физическая химия гидразина. Киев, Изд. «Наукова думка», 1979. 263 с.
- Иоффе Б.В., Кузнецов М. А., Потехин A.A. Химия органических производных гидразина: Л.: «Химия»,. 1979: 224 с. ,
- Чичйбабин А.Е. Основные начала органической* химии: М.:
- Пазухина Г. А. Поведение углеводных компонентов древесины в процессе щелочной варки с добавкой восстановителей // Автореф. диссерт. на соиск. ученой степени канд. техн. наук. Л.: JITA, 1966. -16 с.
- Gillospie A.G. Pat. USA N 3 161 562, 1965. (Chem. Abstract, 02, 5441, March 1, 1965).
- Чиркин Г. С., Тищенко Д. В. Способ получения целлюлозы при натронной варке целлюлозы. Авт. свид. СССР № 205 546. -Изобретения, промышл. образцы, товарные знаки, 1967. № 23.
- Чиркин Г. С., Тищенко Д. В. Об использовании восстановителей при щелочных варках древесины. Доклад Советско-Финского симпозиума, «Химия древесины», Л., ЛТА, 13−14 июня 1968 г.
- Чиркин Г. С. О влиянии восстановителей на процесс делигнификации в щелочной среде. Рига: «Зинатне», вып. 1, 1968. С. 14−17.
- Чиркин Г. С., Иона Л. А., Нечуятова М. В. К вопросу об использовании восстановителей в процессе делигнификации древесины // Л. ЛТА Межвуз. сборник научн. трудов, Л.: 1978. вып. 5. — С. 37−40.
- Чиркин Г. С., Нечуятова М. В. Отбелка целлюлозы, полученной при щелочной варке с восстановителями. В кн.: Химическая и механическая переработка древесины и древесных отходов. Межвуз. сб. трудов. Л.: 1978. — Вып. 4. — С. 66−70.
- Чиркин Г. С., Ярополова О. М., Чурикова М. Н. Изучение химического состава и свойств щелоков натронно-гидразинной варки. 1. Фракционирование щёлока органическими растворителями // Химия древесины, 1974. № 4. — С. 65−69.
- Ермакова М.И., Ярополов Н. С., Чиркин Г. С., Ярополова О. М. Изучение химического состава и свойств щелоков натронно-гидразинной варки // Химия древесины, 1977. № 1. — С. 74−77.
- Яковлева Г. В., Чиркин Г. С. Фракционирование* натронно-гидразинного лигнина из древесины осины // В. Кн.: Химическая и механическая переработка древесины и древесинных отходов. Межвуз. сб. тр. Л., ЛТА, Вып.4. 1978. — С. 104−109.
- Непенин Ю.Н., Пазухина Г. А. Щелочные варки сосновой древесины с добавками восстановителей // Cellulose Chem. And Technol., 1967. — № 1.-P. 85−111.
- Кирюшина М.Ф., Зарубин М. Я., Опарин В.Н, Троицкий В. В., Чиркин Г. С. Варочный раствор для получения целлюлозы". Авт. свид. СССР № 1 060 729, 1983. БИ № 46.
- Пазухина Г. А., Дао Ши Шань. Способ получения целлюлозы. Авт. свид. СССР № 15 429 834, 1990. БИ № 6.
- Дао Ши Шань, Пазухина Г. А. Натронная варка древесины сосны в присутствии гидразина // Бумажная промышленность, 1988. № 7. — С. 19−20.
- Дао Ши Шань. Натронно-гидразинная варка целлюлозы в водно-этанольной среде / Автореф. дисс. на соиск. уч. степ, канд.техн. наук. -Л.: ЛТА, 1988.- 17 с.
- Ерофеев Т.В., Бабурин C.B., Осминин H.H. Способ получения целлюлозы / Авт. свид. СССР № 630 331., 1979. БИ № 12.
- Капуцкий Ф.П., Карпунин И. И. Исследование влияния некоторых металлов переменной валентности при щелочной делигнификации древесины // Журнал прикладной химии, 1980. № 5. — С. 1125−1129.
- Bach В., Fiehn G. Neue Moglihreiten zur Kohlenhydratstabili sierung in alkalische Holzaufschluss // Zellstoff und Papier. 1972. — Jg. 21. — H. 1. — S. 3−8.
- Ковалевская P.H., Бойко Ю. А., Иванов M. А., Крюков В. М. Применение антрахинона и родственных соединений в качестведобавок при щелочной делигнификации древесины (обзор) // Химия древесины, 1981. -№ 2. С. 7−19.
- Holton Н.Н. Soda additive softwood pulping a major new process // Pulp and paper association. 1977. Book A. P. 107−112.
- Holton H.H., Chapman F.L. Kraft pulping with anthraquinone // Tappi.1977. Vol. 60. — N 11. — P. 121−122.
- Holton H.H. Anthraquinone as alkaline’pulping additive preprints of the annual meeting of Canadian // Pulp and paper association. 1977. Book A. -P. 107−112.
- Holton H.H. Better cooking with anthraquinone // Pulp and paper Jnt.1978. Vol. 20. — N 9 — P. 49−52.
- Nomura J., Nakamura M. Studies on quinone additive cooking. 1. Effect of quinone addition on alkaline cooking // Tappi. 1978. — Vol. 32. — N.12. -P. 713−721.
- Nomura J., Nakamura M. Studies on quinone additive cooking. 2. Effect of quinone addition on alkaline cooking // Tappi. 1979. — Vol. 33. — N 2. — P. 37−40.
- Потапов B.M., Татаринчик C.H. Органическая химия. — М.: Химия, 1989.-448 с.
- Kubes G.I., Fleming B.I., Macheod J.M., Bolker H.I. Alkaline pulping with additives // Wood Sci. and Technol., 1980. Vol. 14. — N 4. — P. 207−228.
- Файн В.Я. 9,10-Антрахиноны и их применение. М.: Центр фотохимии РАН, 1999. — 92 с.
- Abbot Т., Bolker H.I. How amines accelerate delignification. // TAPPI, 1982. Vol. 65. — N 2. — P. 37−40.
- Fleming B.I., Kubes G.I., Macheod J.M., Bolker H.I. Polarographic analysis of soda-anthraquinone pulping liquor. // TAPPI, 1979. Vol. 62. -N7.-P. 33−37.
- Шевченко C.M., Дейнеко И. П. Химия антрахинонной варки // Химия древесины, 1983. № 6. — С. 3−32.
- Жигалов Ю.В., Тищенко Д. В. Сера в тиолигнинах // Журнал прикладной химии, 1962.— Т. 35.—Вып. 1.-С. 147−150.
- Щеголев В.П., Никитин В. М. Поведение серы при варке еловой древесины с сернистым натрием // Бумажная промышленность, 1964. -№ 7.-С. 3−7.
- Тенденции в области делигнификации древесины // Целлюлоза, бумага и картон / Экспресс. информ. зарубежный опыт. ВНИПИЭИлеспром. М.: 1986.-№ 13.-20 с.
- Вураско А.В. Применение антрахинона в целлюлозно-бумажной промышленности. Екатеринбург, УГЛТУ, 2006. 272 с.
- L6wendahl L., Samuelson О. Carbohydrate stabilization during kraft cooking with addition anthraquinone // Svensk papperstidn., 1977. a. 80. -N 17.-P. 549−551.
- Samuelson O., Sjoberg L. Spents liquiors from sodium hydroxide cooking with addition anthraquinone. Cellulose Chem. and Technol., 1978. — N 4. -P. 463−472.
- Basta’J., Samuelson O. Sodium hydroxide cooking with anthraquinone in the degradation of cellulose in alkaline media. // Svensk Papperstidn., 1979. — a: 82.-N2.-P. 48−52.
- Samuelson O. Carbohydrate reactions during alkaline cooking with addition of anthraquionones // Pulp and Paper Mag. Canada, 1980. Vol. 81. -N 8.-P. 188−190.
- Bihami В-, Samuelson О. Carbohydrate stabilization in wood by quinones and oxygen // Polymer Bull., 1980. Vol.3. — N 8−9. — P. 425−430.
- Carlson V., Samuelson O. Influence of anthraquinone in the degradation of cellulose in alkaline media // Svensk Papperstidm, 1979. a. 82. — N 2. — P., 48−52.
- Carlson V., Samuelson O. Quinones- as additives, during soda cooking. -JournalWoodiChem-TechnoH, 1981. Vol-l>. -№lt-P- 43−59.
- Kubes G.I., Fleming B. L, Macheod J.M., Bolker НЛ. Alkaline pulping with additives // Wood Sci: and Technol., .1980. Vol. 14. — N 3. — P. 206−22?-
- Fleming В., Kubes G.L., Macleod J: M., Bolker H.J. Soda pulping with anthraquinone a mechanism // Tappi. — 1978- - Vol. 6 V.—N 6. — P. 43−45.
- Linden fors S: Additives in alkaline pulping. What reduces what? // Svensk papperstidn., 1980. -a. 83.-N6. -P: 165−173. v
- Богомолов Б-Д., Горбунова О Ф., Пивоварова. В.А., Будаленко- В. О: Щелочная делигнификация древесины в присутствии антрахинона // Химия древесины, 1981. 3. С. 27−30.
- Богомолов Е.Д., Горбунова О. Ф., Боголицина F.M., Будалснко С. В. Исследования' в области антрахинонной варки. В кн. Проблемы комплексного- использования древесного г сырья. / Тез. докл. всесоюзной конференции. — Рига, 1984. — С. 144−146.
- LowendahEL., Samuelson-O? Carbohydrate stabilization with anthraquinone during alkaline pulping // Polymer Bull., 1978. Vol. 1, N 3. — P. 205−210.
- Ghosh K.L., Venkatesh V., Chin M. E, Gratzl J.S. Quinone additives in soda pulping of hardwoods//TAPPI, 1977.-Vol. 60.-N11.-P. 127−131.
- L6wendahl L., Samuelson O. Carbohydrate stabilization with anthraquinone during alkaline pulping I I Polymer bulletin, 1978. Vol. 1. — N 1. — P. 205 210.
- Иванова И.С., Гугнин Ю. А., Трейманис А. П., Александрович А. Н., Василенко JI.JI. Влияние антрахинона на делигнификацию и субмикроскопическую структуру волокон // Бумажная промышленность, 1985.-№ 6.-С. 12−13.
- Revenga J.A., Rodriguez F., Tijero J. Reduction constant of anthraquionone in kraft pulping liquior // Pulp and Paper. Sci., 1995. Vol. 21. — N 3. — S. 104−109.
- Meadows D.G. The pulp mill of the future: 2005 and beyong // TAPPI, 1995.-Vol. 78.-N 10.-P. 55−60.
- Zensaku А. Щелочная варка целлюлозы со спиртом и антрахиноном. Степень делигнификации и селективность // Kamipa gikyoshi, 1995. -Vol. 49. N 6. — P. 944−950.
- Карлссон X. Гид по волокну. Анализ волокна и его применение в ЦБП. Справочное руководство. Лорентцен и Веттр АБ. Швеция, 2008. 118 с.
- Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина, 1954. 157 с.
- Оболенская А.В., Щеголев В. П., Аким Г. Л., Аким Э. Л., Коссович Н. Л., Емельянова И. З. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. М.: «Лесная промышленность», 1965. 411 с.
- Оболенская А.В., Ельницкая З. П., Леонович А. А. Лабораторные работы * по химии древесины и целлюлозы. М.- «Экология», 1991. — 320 с.
- Surewicz W., Moderzejewski К. О selektywnosci delegnificacji drewna sosnowego w procesic rostwarsania siarczanowego // Przeglad Papirniczy. -1960.-V. 16.-N7.-S. 198−203.
- Кларк Дж. Технология целлюлоза. М., «Лесная промышленность», 1983.-456 с.