Свойства композитных сорбентов «хлорид кальция в мезопористой матрице»
![Диссертация: Свойства композитных сорбентов «хлорид кальция в мезопористой матрице»](https://niscu.ru/work/3686898/cover.png)
Методом пропитки насыщенным раствором хлорида кальция синтезировано семейство композитных сорбентов «хлорид кальция в пористой матрице», где в качестве матрицы использовали как гидрофильные (силикагели, оксид алюминия, мезопористый силикат МСМ-41, вермикулит), так и гидрофобные (Сибунит) материалы. Для этих сорбентов исследовано сорбционное равновесие с парами воды в интервале температур 30… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
- 1. 1. Размерные эффекты
- 1. 2. Свойства хлорида кальция
- 1. 2. 1. Термодинамические свойства растворов СаС
- 1. 2. 2. Растворимость и фазовая диаграмма плавкости
- 1. 2. 3. Плотность водных растворов СаС
- 1. 2. 4. Теплоемкость водных растворов хлорида кальция
- 1. 2. 5. Теплопроводность водных растворов хлорида кальция
- 1. 2. 6. Кристаллогидраты хлорида кальция
- 1. 2. 7. Равновесие «пары воды — кристаллогидраты хлорида кальция»
- 1. 2. 8. Кристаллографические данные для гидратов СаС
- 1. 3. Пористые материалы
- 1. 3. 1. Микропористые материалы
- 1. 3. 2. Мезопористые материалы
- 1. 4. Композитные материалы типа «соль в матрице». Обзор патентов
- 1. 5. Аккумулирование низкопотенциального тепла
- 1. 6. Адсорбционные тепловые насосы
- ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Синтез образцов
- 2. 1. 1. Используемые вещества
- 2. 1. 2. Методика синтеза
- 2. 1. 3. Определение состава образцов
- 2. 2. Методики измерений
- 2. 2. 1. Измерение изобар сорбции
- 2. 2. 2. Измерение кинетики сорбции/десорбции паров воды
- 2. 2. 3. Калориметрические измерения
- 2. 2. 3. 1. Измерение теплоемкости
- 2. 2. 3. 2. Измерение энергоаккумулирующей способности сорбентов
- 2. 2. 3. 3. Адсорбционно калориметрические измерения
- 2. 2. 3. 4. Измерение фазовых диаграмм
- 2. 2. 4. РФА in situ измерения
- 2. 2. 5. ЯМР исследования
- 2. 2. 5. 1. ЯМР исследования подвижности воды в сорбированном состоянии
- 2. 2. 5. 2. Низкотемпературные ЯМР исследования
- 2. 2. 6. ДМТА исследования
- 2. 2. 7. Измерения теплопроводности
- 2. 2. 8. Измерение динамической емкости осушителей на основе композитных сорбентов
- 2. 2. 9. Исследование текстуры образцов
- 2. 1. Синтез образцов
- 1. 1. Изобары сорбции воды на системе «СаС12 -мезопористый силикагель КСК»
- 1. 1. 2. Изостеры сорбции воды системой «СаС12 -мезопористый силикагель КСК», изостерические теплоты сорбции
- 5. 1. 3. Изотермы сорбции воды на системе «СаСЬ -мезопористый силикагель КСК»: «температурно-независимая кривая сорбции»
- 5. 1. 4. Сравнение с массивной системой «СаСЬ-НгО». $.1.5. Сравнение с системами на основе других пористых матриц с различными размерами пор (мелкопористый силикагель КСМ,
- 5. 1. 5. 1. Система «хлорид кальция- мелкопористый силикагель КСМ»
- 3. 1. 5. 2. Система «хлорид кальция-МСМ-41»
- 3. 1. 5. 3. Система «хлорид кальция — оксид алюминия»
- 3. 1. 5. 4. Система «хлорид кальция — Сибунит»
- 3. 1. 5. 5. Система «хлорид кальция — расширенный вермикулит»
- 3. 1. 7. Идентификация фаз «CaChiVH20» в порах силикагеля методом
- 3. 1. 8. Исследование состояния сорбированной воды методом *Н ЯМР
- 3. 2. Равновесие «плавление-отвердевание» в системе «СаС12-Н20″ в порах силикагеля»
- 3. 2. 1. Низкотемпературная фазовая диаграмма плавкости
- 3. 2. 2. Влияние связности раствора в порах на процессы плавления-отвердевания
- 3. 2. 3. Стеклование раствора в порах
- 3. 3. Теплоемкость системы «CaCl2-H20-Si02»
- 3. 4. Теплопроводность системы «СаОг-НгО-вЮг»
- 3. 5. Кинетика установления сорбционного равновесия в системе «Si02-CaCl2 пары Н20»
- 4. 1. Осушка газов
- 4. 1. 1. Определение динамической емкости осушителей
- 4. 1. 2. Исследование формы и динамики адсорбционного фронта
- 4. 2. Лабораторный прототип адсорбционного охлаяадающего
- 4. 3. устройства
Свойства композитных сорбентов «хлорид кальция в мезопористой матрице» (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
К настоящему времени надежно установлено, что перевод вещества в ультрадисперсное (с размером частиц менее 100 нм) состояние может привести к изменению его физико-химических свойств. Такое изменение наступает когда характерные геометрические размеры конденсированного вещества в одном, двух или трех измерениях оказываются соизмеримыми с масштабом того или иного физического явления, например, корреляционной длиной, размером дислокационной петли и т. д. или когда начинают проявляться поверхностные эффекты. В ультрадисперсных системах (УДС) поверхностные эффекты могут проявляться особенно ярко, т.к. доля поверхностных атомов в наночастицах составляет десятки процентов. Следствием упомянутых явлений является изменение свойств УДС по сравнению со свойствами соответствующих массивных веществ, что, в частности, может приводить к появлению особенностей в термодинамике и кинетике физико-химических превращений в таких средах. Исследование этих проблем позволяет получить новые знания об УДС и использовать их для разнообразных практических применений.
Одним из возможных путей ультрадиспергирования вещества является заключение его в узкие поры заранее приготовленной твердой матрицы. В данной работе объектом исследования является двухкомпонентная система «хлорид кальция — вода», переведенная в ультрадисперсное состояние за счет помещения ее в поры различных мезопористых матриц. Свойства системы «хлорид кальция — вода» в массивном состоянии достаточно хорошо изучены и могут быть использованы для сопоставительного анализа изменения свойств соли при ее диспергировании.
Основной целью данной работы является исследование термодинамических (сорбционное равновесие, низкотемпературной фазовой диаграммы «плавление — отвердевание», теплоемкость) и динамических свойств (кинетика адсорбции, теплопроводность) ультрадисперсной системы «хлорид кальция в пористой матрице», а также состояния сорбированной воды. Актуальность этой работы обусловлена, с одной стороны, тем, что полученные данные представляют интерес для оценки изменения свойств соли при ее переходе из массивного состояния в дисперсное в зависимости от химической природы и пористой структуры матрицы-хозяина, а с другой, могут создать физико-химический базис для анализа возможного применения этих материалов в различных практических приложениях, наиболее важными из которых являются адсорбционные тепловые насосы для нагрева и охлаждения, а также адсорбционные системы осушения воздуха.
Для достижения поставленной цели в Главе 1 проведен анализ размерных эффектов, которые могут возникнуть при диспергировании вещества, в первую очередь понижение температуры плавления однокомпонентных систем (воды, металлов и пр.), сделан обзор физико-химических свойств хлорида кальция и его гидратированных состояний (кристаллогидратов и водного раствора) и рассмотрены основы адсорбционного (безфреонового) охлаждения. На базе этого анализа сформулированы существующие проблемы и намечены пути их решения, которые затем реализованы в последующих Главах. В Главе 2 описаны методики синтеза новых адсорбентов, экспериментальные методы исследования их структуры и свойств.
Глава 3 посвящена изучению физико-химических свойств композитов «хлорид кальция в мезопористой матрице», где в качестве матриц использованы силикагели КСК и КСМ, оксид алюминия, вермикулит, МСМ-41 и др., а в Главе 4 обсуждается использование новых композитных сорбентов для адсорбционного охлаждения (кондиционирования) и осушки воздуха, проверенные на уровне лабораторных прототипов или уже реализованные на практике.
Работа выполнена в Институте катализа СО РАН в рамках планов НИР Института, исследований по Государственным программам и программам международного сотрудничества Института, проектов РФФИ (97−03−33 533, 9903−32 312, 02−03−32 304), Миннауки, а также договоров и контрактов с предприятиями России, СНГ и зарубежными фирмами.
Основные результаты представлены на Международных и Всероссийских конференциях, среди которых 12th-14th Int. Congress Chem.Proc.Eng.CHISA 1996, 1998, 2000, PrahaInt. Symp. Solar Chemistry, 1997, SwitzerlandInt. Sorption Heat Pump Conference, Germany, 1999; 5th Italian Conference on Chemical Process Engn., Florence, 2001; IX Int. Symposium on Magnetic Resonance in Colloid and Interface Science, Russia, 2001; XXXVI Сибирский теплофизический Семинара, Россия, 2002; Int. Conference Sorption Heat Pumps, 2002, China, на Презентации новых и действующих приборов, разработок и технологий институтов СО РАН «Новые материалы», ИНХ СО РАН, г. Новосибирск, 2003. Часть результатов была доложена на конкурсах научно-исследовательских работ Института катализа, семинарах в других институтах.
Разработка композитных сорбентов «соль в матрице» получила Золотые медали на 27-м Международном Салоне изобретений (Женева, 1999), Сибирской ярмарке (Новосибирск, 2000) и IV Международном Салоне промышленной собственности «Архимед 2001» (Москва, 2001).
Материалы диссертации представлены в 39 публикациях, среди которых 16 статей в рецензируемых журналах, 22 тезиса конференций и 1 патент.
выводы.
1. Методом пропитки насыщенным раствором хлорида кальция синтезировано семейство композитных сорбентов «хлорид кальция в пористой матрице», где в качестве матрицы использовали как гидрофильные (силикагели, оксид алюминия, мезопористый силикат МСМ-41, вермикулит), так и гидрофобные (Сибунит) материалы. Для этих сорбентов исследовано сорбционное равновесие с парами воды в интервале температур 30- 150 °C и парциальных давлений паров Рщо = 8 -130 мбар. Показано, что модифицирование матрицы-хозяина солью существенно увеличивает ее сорбционную емкость в отношении воды, которая может достигать 0.7 — 0.8 г/г. Установлены основные закономерности влияния пористой структуры и химической природы матрицы-хозяина на сорбционные свойства дисперсного хлорида кальция.
2. Показано, что для исследованных материалов закономерности сорбции определяются в первую очередь пористой структурой матрицы, а не ее химической природой. В порах размером 15 нм и более могут образовываться как стабильные кристаллогидраты, так и раствор хлорида кальция, в то время как в порах размером менее 8 нм образования кристаллогидратов постоянного состава не обнаружено. Установлено, что образование дигидрата хлорида кальция в мезопорах силикагеля размером 15 нм происходит при более низкой влажности, чем для массивной соли, что может быть вызвано увеличением подвижности молекул воды в дисперсном гидрате. Сорбционные свойства растворов соли в порах размером 15 нм и более не изменяются по сравнению с массивным раствором. Давление паров воды над раствором хлорида кальция в порах размером менее 6−8 нм возрастает по сравнению с давлением над массивным раствором.
3. Исследованы процессы плавления-отвердевания в системе «хлорид кальциявода» в мезопорах силикагеля КСК. Построена диаграмма плавкости дисперсной системы и показано, что температура плавления раствора и шестиводного гидрата соли в порах понижается на 10−30 °С по сравнению с массивным состоянием. В порах силикагелей КСК и КСМ обнаружен переход раствора в стеклообразное состояние при температуре -100-ь -110 °С.
4. Исследована кинетика десорбции воды композитами «хлорид кальциясиликагель». Показано, что лимитирующей стадией этого процесса является диффузия воды в гранулах сорбента. Определена кажущаяся энергия активации десорбции Еак= 23 + 2 кДж/моль. Измерена теплопроводность слоя сорбента «СаСЬ в силикагеле КСК» как при атмосферном давлении, так и в условиях реального цикла адсорбционного теплового насоса (Т = 30- 120 °C, Ршо = 8−70 мбар). Показано, что она в основном определяется количеством сорбированной воды и изменяется от 0.11 Вт/(м-К) для сухого сорбента до 0.52 Вт/(м-К) для полностью насыщенного водой материала.
5. На основе полученных экспериментальных данных проведен анализ практического применения материалов «хлорид кальция в мезопористой матрице» в системах осушки газов и адсорбционного охлаждения. Показано, что теплоаккумулирующая способность синтезированных композитов может достигать 2.2 кДж/г, что существенно выше, чем для немодифицированных адсорбентов. Проведенные в Институте передовых технологий (г. Мессина, Италия) испытания лабораторного прототипа адсорбционного холодильника с гранулированным слоем материала «хлорид кальция в силикагеле КСК» показали, что коэффициент преобразования этого устройства достигает 0.6 при температуре десорбции 85 — 90 °C, что превосходит характеристики, достигнутые с помощью других адсорбентов.
Установлено, что динамическая емкость композитных осушителей на основе силикагеля КСК и оксида алюминия достигает 0.3 кг/дм3, что в 1.5−4 раза превышает емкость традиционных адсорбентов. Совместно с ОФ ИК СО РАН разработаны ТУ и организовано опытное производство осушителей ИК-011−1 (ТУ 2163−024−3 533 913−99) и ИК-011−2 (ТУ 2163−026−3 533 913−00).
Результаты этого исследования внедрены на следующих предприятиях: адсорбент ИК-011−1 для осушки воздуха (всего 76 тонн) — Омский НПЗ, ИТПМ СО РАН, ОАО «Лукойл — Пермьнефтеоргсинтез», ОАО «Уфанефтехим», ОАО «Метафракс» (Губаха), «Строймашконсалтинг» (Москва), ОАО «Криогенмаш» (Балашиха), Ачинский НПЗ, ООО «Сорбент Трейдинг» (Москва), Ново-Уфимский НПGRACE Davison GMbH, Германия (для аккумулирования СЭ), ФГУП «Новочеркасский завод синтетических продуктов» (осушка ацетилена).
БЛАГОДАРНОСТИ.
Автор в первую очередь глубоко благодарен научному руководителю Ю. И. Аристову, который как никто другой помогал мне в работе над диссертациейакадемику.
B.Н.Пармону, который собственно был первым, кто вдохновил меня на изучение композитных сорбентовмоим коллегам по лаборатории и сотрудниками ИК, активно сотрудничавшим со мной при выполнении этой работы — Л. Г. Гордеевой,.
C.И.Прокопьеву, Н. В. Винокуровой, Ю. Д. Панкратьеву, В. Н. Коротких, К. В. Колмагорову, Т. А. Кригер и многим другим.
Автор также благодарен сотрудникам других организаций, которые внесли вклад в это исследование — С. П. Габуде, С. В. Козловой (оба — ИНХ СО РАН), Г. Каччиоле, Д. Рестучче, А. Френи, А. Бриганди (все — Институт передовых технологий, Мессина, Италия), Г. ДиМарко (Институт технической спектроскопии, Мессина, Италия), Д. Бургеру (Saskia Solar GmbH, Германия), и др.
Эту работу я посвящаю своему первому научному руководителю — |Э.А.Левицкому|, с которым я начинал изучение композитных сорбентов воды и который, к сожалению, не смог дожить до моей защиты.
Заключение
.
В работе методом пропитки пористых матриц водными растворами хлорида кальция синтезированы и подробно изучены б новых композитных сорбентов воды. Исследовано их сорбционное равновесие с парами воды, измерены изобары сорбции, построены изостеры и рассчитаны изостерические теплоты сорбции. Построены температурно-независимые кривые сорбции, позволяющие вычислять количество поглощенной воды при заданной относительной влажности, а также проводить сравнение свойств соли в диспергированном и массивном состояниях. С использованием ряда пористых матриц с различным размером пор и разной химической природой изучено влияния дисперигрования частиц хлорида кальция до наноразмеров и установлены общие закономерности изменения свойств исследованной соли при заключении в поры матриц. Показано, что решающую роль в изменении свойств соли играет средний размер пор матрицы, а не ее химическая природа. Комплексом физических методов исследовано состояние молекул воды в диспергированной системе «СаСЬ-НгО» и показано, что в дисперсных гидратах подвижность молекул воды выше, чем в массивных, что вызывает повышение сорбционной способности первых. Построена низкотемпературная диаграмма плавкости системы «СаСЬ-НгО» в порах сисликагеля КСК и показано, что температуры солидуса и ликвидуса понижаются на 10−30 °С по сравнению с массивным состоянием. Вид фазовой диаграммы и концентрация эвтектики не изменяются. При температуре около -100°С обнаружены фазовые переходы стеклования раствора в мезопорах силикагеля и установлено пороговое влияние степени заполнения пор матрицы раствором на процессы плавления-кристаллизации. Измерены теплоемкость и теплопроводность композита «хлорид кальция — силикагель КСК». Исследована кинетика десорбции паров воды композитами, сделано предположение, что лимитирующей стадией процесса является диффузия воды в пористой матрице. Таким образом, исследовано изменение свойств гидратированных состояний хлорида кальция при его диспергировании в различных пористых матрицах. В результате этого исследования создан физико-химический базис для анализа практических приложений композитов типа «СаСЬ в пористой матрице». В заключительной части работы проведен анализ двух наиболее перспективных приложений новых сорбентов — осушка газов и адсорбционные холодильные машины. Показаны преимущества новых композитов по сравнению с традиционными пористыми материалами — силикагелями и цеолитами.
Список литературы
- Физикохимия ультрадисперсных систем // Под ред. И. В. Тананаева. М.: Наука. 1987. 256 С.
- Ю.И.Петров, Физика малых частиц // М.: Наука, 1982.
- И.Д. Морохов, Л. И. Трусов, С. П. Чижик, Ультрадисперсные металлические среды // М.: Атомиздат, 1977. С. 264.
- И.Д. Морохов, Л. И. Трусов, В. Н. Лаповок. Физические явления в ультрадисперсных металлических средах//М.: Энергоиздат. 1984. С. 264.
- С. Eyraud, J.F. Quinson, М. Brim. The role of thermoporometry in the study of porous solids in: Characterization of Porous Solids // K.K.Unger et. al., eds. Elsevier. Amsterdam. 1988. P. 295 305.
- J.F. Quinson, M. Brun. ibid. P. 307 315.
- R. Mu, V.M. Malhotra. Effect of surface and physical confinement on the phase transitions of cyclohexane in porous silica // Physical Review B. 1991. V. 44, № 9. P. 4296 4303.
- C.L. Jackson, G.B. McKenna. The melting behavior of organic materials confined in porous solids // J. Chem. Phys. 1990. V. 93(12), № 15. P. 9002 -9011.
- R. Mu, D.O. Henderson, F. Jin Mat. Structural investigation of NaNCb nanophase confined in porous silica // Res. Soc. Symp. Proc. 1994. V. 332. P. 243 248.
- Advanced Zeolite Science and Applications. Studies in Surface Science and Catalysis. // Editors: J.C. Jansen, M. Stoker, J. Waitkamp. Elsevier Science B.V. 1994. V.85.P. 115,116.
- J.-P. Korb, Sh. Xu, J. Jonas. Confinement effects on dipolar relaxation by translational dynamics of liquids in porous silica glasses // J.Chem.Phys. 1993. V.98, № 3. P. 2411.
- G. Liu, M. Mackowiak, Y. Li, J. Jonas. Rotational diffusion of liquid toluene in confined geometry // J.Chem.Phys. 1991. V. 94, № 2. P. 239.
- S.A. Nepiko, E. Pippel, N. Wolfersdorf. Dependence of lattice parameter on particle size // Phys. Status solidi (a). 1980. V. 61, № 2. P. 469.
- И.Г. Сорина, Е. В. Чарная, Ю. А. Кузьмеров, JI.A. Смирнов. Структурные особенности твердого галлия в микропористом стекле // ФТТ. 1998. № 8. С. 1522.
- Ю.Ф. Комник. Физика металлических пленок // М. Атомиздат. 1979, 264С.
- В.Ф. Петрунин, В. А. Погодин, Л. И. Трусов и др., Нейтронографическое изучение ультрадисперсных порошков металлов // Порошковая металлургия. 1980. № 6. С. 33.
- В.Ф. Петрунин, В. А. Погодин, Л. И. Трусов и др., Неорган, материалы // Изв АН СССР. 1981. Т.17. С. 59.
- А.В. Бурханов, С. А. Непийко, В. Ф. Петрунин, и др., Изменение периода решетки в приповерхностной области малых частиц золота // Поверхность. 1985. № 9. С. 130.
- В.Б. Федоров, М. А. Гурский, Л. И. Трусов и др., Метастабильные диаграммы состояния двухкомпонентных систем // Порошковая металлургия. 1981. № 3. С. 56.
- К. Morishige, К. Kawano, Т. Hayashigi. Adsorption isotherm and freezing of Kr in a single cylindrical pore // J. Phys. Chem. B. 2002. № 104. P. 10 298.
- Toshiyuki Takamuku. Thermal property, structure and dynamics of supercooled water in porous silica by calorimetry, neutron scattering and NMR relaxation // J. Phys. Chem. B. 1977. № 101. P. 5730
- Zhong L. Wang, Shape transformation and surface melting of cubic and tetrahedral platinum nanocrystals // Physical Chemistry B. 1998. V. 102, № 32. P. 6145
- P. Buffat, J.P. Borel. Size effect on the melting of gold particles // Phys.Rev.A. 1976. № 13. C. 2287.
- P. Smirnov, T. Yamaguchi, Sh. Kittaka, Sh. Takahara, Ya. Kuroda. X-Ray diffraction of water confined in mesoporous MCM-41 over a temperature range of 223−298 К // J. Phys. Chem B. 2000. № 104. 2000, P. 5498 5504.
- R. Defay, I. Prigogine, A. Bellemans, D.H. Everett: Surface Tension and Adsorption // Willey. New York. 1966.
- Gibbs: Collected Works, New York 1928.
- Thomson (Lord Kelvin): Philos.Mag., 1871. № 42. P. 448.
- Э.А. Левицкий, B.H. Пармой, Э. М. Мороз, C.B. Богданов, О. Н. Коваленко, Н. Е. Богданчикова. Теплоаккумулирующий материал и способ его получения // Патент РФ по заявке 4 839 454 от 15.06.1990.
- Е.А. Levitskij, V.N. Parmon, Е.А. Moroz, N.M. Bogdanchikova. Patent application to PCT/SU 91/173 of 26.08.91.
- Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie, Calcium Teil В Lieferung 2. // Hauptredakteur E.H.Erich Pietsch. Verlag Chemie GmbH. 1957.
- Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Engineering, 4th Ed. Wiley. New York. V. 4. 1992.
- В.П. Васильев, Термодинамические свойства растворов электролитов. // М.: Высшая школа. 320 С.
- H.W.B. Roozeboom. Etude experimentale sur les conditions de Г eguilibre entre les combinaisons silides et liquides de Г aves des sels, particulierement avec le chloride de calcium // Recueil des Travaux Chimiques des Paus-Bas. Tome Yin 1889. С. 1 146.
- H.W.B. Roozeboom. Experimentelle und theoretische Studien uber die Gleichgewichtsbedingungen zwischen festen and flussigen Verbingungen von Wasser mit Salzen, besonders mit dem Chlorcalcium // Zeit. phys. Chemie. 1889. № 4. C. 31 -65.
- A. Lannung. Dampfdruckmessungen des Systems Calciumchloride-Wasser // Zeit. fur anorganische und allgemeine Chemie. 1936. № 228. С. 1 -18.
- G.TH. Gerlach. Uber Siedetemperaturen der Salzlosungen und Vergleiche der Erhohung der Siedetemperaturen mit den ubrigen Eigenschaften der Salzlosungen // Zeit. anorganische Chemie. 1936. № 264. C. 13 -530.
- H. Hammerl. Uber die Siedepunkte der Chlorcalciumlosungen, Sitzungsberichte der Kaiserlichen Akademie der Wissenschaften // Mathematik -Naturwissenschaftlichen Klasse. Abt. 2. 1875. № 72 (П). P. 8 -10.
- S.M. Johnston. On the elevation of the boiling points of agueous solutions of electrolytes // Trans. Of the Royal Soc. of Edinburgh. 1908. № 45, Part I (8). P. 193 240.
- N.V. Sidgwick, E. K. Edwbank. The measurement of the vapour pressures of aqueous salt solutions of the freezing point nitrobenzane // J. Chem. Soc. 1924. № 125. P. 2268 2273.
- W. R. Harrison, E.P. Perman. Vapour pressure and heat of dilution of aqueuos solutions. Part П. Vapour pressure of aqueuos solutions of calcium chloride // Trans. Faraday Soc., 1927. № 23. P. 1 22.
- J. R. I. Hepburn. The vapour pressure of water over aqueuos solutions of the chlorides of the alkaline-earth metals. Part I. Experimental, with a critical discussion of vapour-pressure data // J. Chem. Soc. 1932. P. 550 556.
- B.A. Рабинович, З. Я. Хавин. Краткий химический справочник // Ленинград: Химия. 1978. С. 392.
- М. F. Bechtold, R. F. Newton. The vapour pressure of salt solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1940. № 62. P. 1390 1393.
- R.H. Stokes. A thermodynamic study of bivalent metal halides in aqueuos solutions. Part Ш. Properties of calcium chloride solutions up to high concentrations at 25° С // Trans. Faraday Soc. 1945. № 41. P. 637 641.
- R.H. Stokes, R. A.Robinson. Standard solutions for humidity control at 25° С // Ind. Eng. Chemistry. 1949. № 41. P. 2013.
- Б.М. Гурович, P.P. Каримов, C.M. Межерицкий. Теплоты парообразования водных растворов СаС12 // ЖПХ. 1986. T. LIX, № 12. С. 2692 2694.
- W.H. Rodebush. The freezing points of Concentrated solutions and the free energy of solutions of salts // J.Amer. Chem. Soc. 1918. № 40. P. 1204 1213.
- H. Hammerl. Uber die Kaltemischung aus Chlocalcium und Schnee // Sitzungsberichte der Kaiserlichen Wiener Akademie der Wissenschaften. 1878. № 78(H). P. 59 80.
- C.F. Prutton, O.F. Tower. The system calcium chloride magnesium chloride -water at 0,-15 and -30° // JAmer. Chem. Soc. 1932. № 54. P. 3040 — 3047.
- H. Basset, G.W. Barton, A.R. Foster, C.R.J. Pateman. The termaly systems constituted by mercuric chloride, water and alkaline-earth chloride or cupric chloride//J.Chem.Soc. 1933. P. 151 -164.
- H. Basset, H.F. Gordon, H.H. Henshall. The three-compound systems composed of cobalt chloride and water with either calcium, strontium, or thorium chloride //J.Chem.Soc. 1937. P. 971 973.
- P. Kremers. Ueber die Modification der mittleren Loslichkeit einiger Salzatone und des mittleren Volums dieser Losungen // Poggendorff Annalen. 1858. № 103. P. 57−68.
- A. Lannung. Dampfdruckmessungen des Systems Calcmmchloride-Wasser // Zeit. fur anorganische und allgemeine Chemie. 1936. № 228. P. 1 -18.
- H.C. Dickinson, E.F. Mueller, E.B. George. Specificheat of some calcium chloride solution between -35°C and +20°C // Bull. Of the Bureau of Standards. 1909. V. 6, № 10. P. 279 408.
- A. Benrath. Uber die Systeme CoCl2-MeCl oder MeCl-H20 // Zeit. anorganische Chemie. 1927. № 163. P. 396 404.
- F. Kohlausch, O. Grotrian. Das elektrsche Leitungsvermogen der von den Alkalien und alkalishen Erden // Sowie der Salpetersaure in wassrigen Losungen Annalen der Physic und Chemie. 1875. № 154. P. 215 239.
- J. M. Wimby, Th. S. Berntsson, Viscosity and density of aqueuous solutions of LiBr, LiCl, ZnBr2, CaCl2, and LiN03. 1. Single Salt solutions // J. Of Chemical and Engineering Data, 1994. № 39. P. 68 72.
- C. Cheneveau. Sur les proprietes optiques des solutions Etude de refraction des solutions non uniquement aqueuses // Annales de Chimie et Physique. 1907. V. 8, № 12. P. 320 — 393.
- W. Koch. Spezifisches Gewitch unt spezifisches Warme der Volumeneiheit der Losungen von Natrium-, Calcium- und Magnesiumchlorid bei tiefen undmittleren Temperaturen // Zeit. Fur die ges. Kalte-Industrie. 1924. № 31. P. 105 -108.
- E. P. Perman, W. D. Uny. The compressibility of aqueuous solutions // Proc. Royal Society of London, Ser. A, 1929. № 126. P. 44 78.
- W.D. Harkins, E.C. Gilbert. The structure of films of water on salt solutions. П. The surface tension of calcium chloride solutions at 25° С // J. Amer. Chem. Soc. 1929. № 48. P. 604−607.
- А.П.Ручков. Плотность растворов хлоридов кальция и магния // Сборник научно исследовательских работ Архангельского лесотехнического института. 1946. № 8. С.85−94.
- R.A. Lyons, J.F. Riley. Diffusion coefficients for aqueuous solutions of calcium chloride and cesium chloride at 25° С // J. Amer. Chem. Soc. 1954. № 76. P. 5216 5220.
- J.A. Gates, R.H. Wood. Density and apparent molar volume of aqueuous CaCh at 323−600 К // J. Chem Eng. Data. 1989. № 34. P. 53 56.
- H.-L. Zhang, G.-H. Chrn, S.-J. Han, Viscosity and density of H20+NaCl+CaCl2 and H20+KCl+CaCl2 at 298.15 К // J. Chemical and Engineering Data. 1997. № 42. P. 526 530.
- G.F.Hutting, H.Kukenthal. Studien zur Chemie des Wasserstoffes. VII. Die Dichten, Brechungsexponenten und lichtabsorprionen konzentrierter wassriger Chlorwasserstofflosungen // Zeit. Fur Electrochemie. 1928. № 34. P. 14 18.
- H.C. Dickinson, E.F. Mueller, E.B. George. Specificheat of some calcium chloride solution between -35°C and +20°C // Bull. Of the Bureau of Standards. 1909. V. 6, № 10. P. 279−408.
- W. Koch. Die spezifische Warme der Losungen von Kalziumchlorid und Magnesiumchlorid for mittlere und tiefe Temperaturen // Zeit. for der gesamte Kaite-Industrie. 1922. № 29.P. 37 43.
- Th.W. Richards, M. Dole. The heats of dilution and specific heat of barium and calcium chloride solutions // J. Amer. Chem. Soc. 1929. № 51. P. 797 802.
- L. Riedel. Warmeleitfahigkeitsmessungen an kaltetechnisch wichtifen Salzlosungen // Kaltetechnik. 1950. № 2. P. 99 109.
- M.J. Assael, E. Charitidou, J.Ch. Stassis, W.A. Wakerham. Absolutemeasurements of the Thermal Conductivity of Aqueous chloride salt solutions // Ber.Bunsenges.Phys.Chem. 1989. № 93. P. 887 892.
- L. Riedel. Warmeleitfahigkeitsmessungen an Flussigkeiten, Habilitationsschrift //
- Technische Hochschule Karlsruhe. 1948.
- У.Б. Магомедов. Теплопроводность водных растворов солей при высоких давлениях, температурах и концентрациях // Теплофизика высоких температур. 1993. Т. 31, № 3. Р. 504 507.
- JCPDS-International Centre for Difraction Data, 1997.
- JI.T. Журавлев, A.B. Киселев. Концентрация гидроксильных групп на поверхности кремнезема // ЖФХ. 1963. Т. 39, № 2. С. 52.
- K.R. Lange. The characterization of molecular water on silica surfaces // J. Colloid Sci. 1965. V. 20, № 3, P. 231 240.
- J.H. Anderson, K.A. Wickersheim. Near infrared characterization of water and hydroxyl groups on silica surfaces // Surface Sci. 1964. V. 2, № 2. P. 252 260.
- Н.Г. Ярославский. Инфракрасный спектр поглощения микропористого адсорбента типа силикагеля // ЖФХ. 1950. Т. 24, № 1. С. 120.
- А.В. Киселев. К вопросу о структуре силикагеля // Коллоидный журнал. 1930. Т. 2, № 1. С. 17−25.
- З.Я. Берестнева, Т. А. Корецкая, В. А. Каргин, Электронно-микроскопическое исследование SiC>2 солей // Коллоидный журнал. 1949. Т. И, № 6. С. 369−370.
- В.А. Дзисько, А. П. Каранухов, Д. В. Тарасова. Физико-химические основы синтеза оксидных катализаторов // Новосибирск: Наука. 1978, 384 С.
- В.А. Дзисько, Т. С. Винникова, Л. М. Кефели, И. А. Рыжак. Пористая структура и прочность оксида алюминия // Кинетика и катализ 1966. Т. 9,№ 5. с. 859 864.
- В.Б. Фенелонов. Пористый углерод II Новосибирск. 1995. 518 С.
- Ю.М. Федоров, В. Н. Дроздов. Осушитель // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 406 552 от 21.11.1973 (приоритет от 05.03.1971).
- Н.А. Прокопенко, А. Б. Белозовский, В. Н. Голубев. Способ получения осушителя // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 566 616 от 30.07.1977 (приоритет от 01.07.1975).
- Г. М. Белоцерковский, Е. В. Лосева, Н. В. Мальцева, Т. В. Малянова, Т. О. Дроздова. Импрегнированный формованный осушитель воздуха // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 1 452 566 от 23.01.1989 (приоритет от 04.01.1987).
- М.М.Алексеев, с.В.Давыдов, Т. П. Вершинина, Сорбент для сушки воздуха // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 1 421 383 от 07.09.1988 (приоритет от 29.10.1985)
- А.С. Гурова, В. Н. Мазин, В. И. Погодин, А. Г. Пучина. Способ получения осушителя // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 1 657 218 от 23.06.1991 (приоритет от 15.06.1988).
- Г. М. Белоцерковский, Е. В. Лосева, Н. В. Мальцева, Е. В. Курбатова, Г. П. Анисимова. Адсорбент для осушки газов // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 1 219 122 от 23.03.1986 (приоритет от 18.05.1983).
- К. Knoblauh. Verfahren zum Trocknen feuchter gase, insbesondere luft // Патент DE 3 129 848, от 17.02.1983, (приоритет от 29.07.1981).
- V. Merkati. Product for sanitizing, adsorbing moisture and/or perfuming footwear, and related method of use // European patent application EP 446 600, от 04.02.1991 (приоритет от 08.02.1990).
- О.Э. Бабкин, Г. К. Иванюк, Н. Ф. Федоров. Импрегнированный осушитель и способ его получения // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 1 657 219 от 23.06.1991 (приоритет от 07.03.1989).
- О.И. Талалайченко, А. В. Федотов. Влагопоглощяющий материал и вкладная стелька для обуви, содержащая этот материал // Патент РФ № 2 045 923 от 20.10.1995, (приоритет от 02.06.1994).
- R.V. Heiti, G. Thodos. Energy release in the dehumidification of air using a bed of CaCl2-impregnated celite // Ind.Eng.Chem.Fundam. 1986. V. 25, P. 768 -771.
- Е.В. Лосева, Г. М. Белоцерковский, А. Н. Чудинов, Н. В. Мальцева, Л. И. Белова. Влияние гигроскопичных солей на поглощение паров воды импрегнированными осушителями // ЖПХ. 1986. Т. 59,№ 2. С. 66 73.
- Kyaw Kyaw, М. Kanamori, Н. Madsuda, М. Hasatani. Study of carbonation of CaO for high temperature thermal energy storage // J.Chem.Engn.Japan. 1998. V. 31. P. 281 -284.
- Kyaw Kyaw, H. Madsuda, M. Hasatani. Applicability of carbonation reactions to high-temperature thermal energy storage and temperature upgrading // J.Chem.Engn. Japan. 1996, V. 29, P. 119 -125.
- V. Ussing. Bore hole storage and reconstructioning of pit water storage to gravel storage, N 219, Thermal Insulation Laboratory, Technical High School of Denmark, Building 118, DTU, 2800 Lyngby, 1991.
- K.K. Hansen, N.P. Hansen, V. Ussing. Seasonal heat storage in underground warm water store, N 134, Thermal Insulation Laboratory, Technical High School of Denmark, 1993.
- A. Heller. Development of seasonal storage in Denmark, Status of storage programme 1997−2000 // Proc. Int.Conf. TERRASTOK 2000. Stuttgart. Germany. Aug. 28 until Sept. 1. 2000. P. 47 52.
- V. Lottner, D. Mangold. Status of seasonal energy storage in Germany // Proc. Int.Conf. TERRASTOK 2000. Stuttgart. Germany. Aug. 28 until Sept. 1. 2000. P. 53 60.
- F. Kabus, P. Seibt, J. Poppei. Aquifier thermal energy store in Germany // Proc. Int.Conf. TERRASTOK 2000. Stuttgart. Germany. Aug. 28 until Sept. 1. 2000. P. 129 134.
- U. Stritih, P. Novak. Heat transfer enhancement at phase change processes // Proc. Int.Conf. TERRASTOK 2000. Stuttgart. Germany. Aug. 28 until Sept. 1. 2000. P. 333 -338.
- К.И. Замараев, В. Н. Пармон, Химические методы преобразования солнечной энергии // В сб. Фотокаталитическое преобразование солнечной энергии. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние. 1985. 4.1. С. 7 42.
- F. Ziegler. State of the art in sorption heat pumping and cooling technologies 11 Int. J. of Refrigeration. 2002. V. 25, № 4, P. 450 459.
- F. Meunier. Sorption contribution to climate change mitigation. Proceedings of International sorption heat pump conference. 2002. September 24 -27. Shanghai. P.R. China. P. 1 9.
- H.K. Мороз. Исследование спиновых взаимодействий в молекулярных кристаллах методом ЯМР.// Дисс. канд.физ.-мат.наук, Новосибирск. 1973. 160 С.
- Е.А. Levitskii, Yu.I. Aristov, М.М. Tokarev, V.N. Parmon. «Chemical Heat Accumulators» a new approach to accumulating low potential heat // Solar Energy Materials Solar Cells. 1996. V. 44, N 3, P. 219 — 235.
- Yu.I. Aristov, M.M. Tokarev, G. Cacciola, G. Restuccia. Selective water sorbents for multiple applications: 1. СаСЬ confined in mesopores of the silica gel: sorption properties // React.Kinet. Cat.Lett. 1996. V. 59, № 2. P. 325 -334.
- Yu.I. Aristov, M.M. Tokarev, G. Cacciola, G. Restuccia. Selective water sorbents for multiple applications: 2. СаСЬ confined in micropores of the silica gel: sorption properties // React. Kinet.Cat.Lett. 1996. V. 59,№ 2. P. 335 342.
- Ю.И. Аристов, М. М. Токарев, Г. Каччиола, Д. Рестучча. Теплоемкость и теплопроводность водных растворов хлорида кальция в порах силикагеля // ЖФХ. 1997. Т.71, № 3. С. 391 394.
- M.M. Tokarev, Yu. I Aristov. Selective water sorbents for multiple applications. 4. CaCl2 confined in the silica gel pores: sorption/desorption kinetics // React.Kinet.Cat.Lett. 1997. V. 62, № 1, P. 143 150.
- M.M Токарев, С. Г. Козлова, С. П. Габуда, Ю. И Аристов. ЯМР 'Н в нанокристаллах СаС12 хН20 и изобары сорбции воды в системе СаС12 -силикагель // Жур.структ.химии. 1998. Т. 39, № 2, С. 259 264.
- L.G. Gordeeva, M.M. Tokarev, V.N. Parmon, Yu.I. Aristov. Selective water sorbents for multiple application: 6. Fresh water production from the atmosphere // React.Kinet.Cat.Lett., 1998, V. 65. P. 153 160.
- Yu.I. Aristov, G. Restuccia, G. Cacciola, M. M Tokarev. Selective water sorbents for multiple applications. 7. Heat conductivity of CaCl2 SiCb composites // React.Kinet.Cat.Lett. 1998. V. 65, № 2. P. 277 — 284.
- Aristov Yu.I., Restuccia G., Tokarev M.M., Cacciola G. Selective water sorbents for multiple applications. 10. Energy storage ability // React.Kinet.Cat. Lett. 2000. V. 69, № 2, P. 345 354.
- Ю.Д. Панкратьев, M.M. Токарев, Ю. И. Аристов. Калориметрическое исследование сорбции воды в системе «соль в пористой матрице»: СаС12 и LiBr в силикагеле // Ж.физ.химии. 2001. Т. 75, № 5. С. 910 914.
- M.M. Tokarev, L.G. Gordeeva, V.N. Romannikov, I.V. Glaznev, Yu.I. Aristov. New composite sorbent CaCl2 in mesopores for sorption cooling/heating // IntJ. Thermal Science. 2002. V. 41, № 5, P. 470 474.
- A. Freni, M.M. Tokarev, A.G. Okunev, G. Restuccia, Yu.I. Aristov. Thermal conductivity of selective water sorbents under the working conditions of a sorption chiller // Appl.Theim.Engn. 2002. V.22, № 14, P. 1631 1642.
- C.T. Kresge, H.E. Leonowicz, W.J. Roth et al. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal templated mechanism // Nature. 1992. № 359. P. 710−712.
- J.S. Beck, J.C. Vortuli, W.J. Roth et al. A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates // J. Am. Chem. Soc. 1992. № 114. P. 10 834- 10 843.1.
- Л.Г. Гордеева, Д. Рестучча, Г. Каччиола, М. М. Токарев, Ю. И. Аристов. Свойства системы «бромид лития-вода» в порах расширенного графита, сибунита и оксида алюминия // ЖФХ. 2000. V. 74, № 11. С. 2065 2069.
- А.Н. Кельцев. Основы адсорбционной техники // Химия. 1973. 247 С.
- I.V. Koptyug, L.Yu. Khitrina, Yu.I. Aristov, М.М. Tokarev, K.T. Iskakov, V.N. Parmon and R.Z. Sagdeev. An 'H NMR Microimaging Study of Water Vapor Sorption by Individual Porous Pellets // J. Phys. Chem. B. 2000. № 104, P. 1695 1700.
- И.С. Глазнев, «Сорбционные свойства кристаллогидратов и растворов неорганических солей, диспергированных в нанопористых матрицах» //. Выпускная квалификационная работа бакалавра. Новосибирск. 2001. 49 С.
- Ю.И. Аристов, М. М. Токарев, Л. Г. Гордеева, В. Н. Коротких, В. Н. Пармон. Осушитель газов и жидкостей // Патент РФ N 2 169 606 от 27.06.01 (приоритет от 13.06.99.).
- G. Restuccia, A. Freni, S. Vasta, M.M. Tokarev, Yu.I. Aristov. Lab-scale tests on Selective Water Sorbents for solid sorption air conditioning // Proc. Int.Conf.Sorption Heat Pumps. Sept. 23−27, 2002. Shanghai. China. P. 645 -649.
- L.Z. Zhang, L. Wang. Momentum and heat transfer in the adsorbent of a waste-heat adsorption cooling system. Energy. 1999. V.24. P. 605 624.
- J J. Guilleminot, F. Meunier, J. Pakleza. Heat and mass transfer in a non-isothermal fixed bed solid adsorbent reactor: a uniform pressure-non-uniform temperature case // Int.J.Heat Mass Transfer. 1987. V. 30, № 8, P. 1595 1606.