Эволюция структуры и свойств химически осажденных аморфных покрытий системы никель-фосфор в процессе кристаллизации
Степень надёжности и долговечности деталей машин и механизмов во многом зависит от способностей составляющих их деталей противостоять вредному воздействию износа и коррозионных сред. В значительной мере эта проблема решается нанесением на металлические поверхности разнообразных износостойких и коррозионностойких защитных покрытий. Однако классические способы нанесения таких покрытий не всегда… Читать ещё >
Содержание
- 1. Современное состояние вопроса
- 2. Материалы и методика
- 2. 1. Материалы для исследований
- 2. 2. Дифференциальная сканирующая калориметрия
- 2. 3. Рентгеноструктурный анализ
- 2. 4. Определение магнитных характеристик
- 2. 5. Термическая обработка
- 2. 6. Микротвердость
- 2. 7. Микроструктурные исследования
- 2. 8. Испытания на износ
- 3. Разработка технологии химического никелирования
- 3. 1. Выбор требований к технологии
- 3. 2. Выбор реагентов
- 3. 3. Определение количественного состава компонентов
- 3. 4. Осаждение покрытий с легирующими добавками
- 4. Кристаллизация аморфного состояния
- 4. 1. Аморфное состояние и первичная кристаллизация
- 4. 2. Метастабильные фазы
- 4. 3. Фазовые превращения при кристаллизации
- 4. 4. Кинетика и термодинамика кристаллизации
- 5. Эволюция свойств и новые области применения
- 5. 1. Микротвердость
- 5. 2. Влияние легирования кобальтом на микротвердость
- 5. 3. Магнитные свойства покрытий
- 5. 4. Новые области применения покрытий
Эволюция структуры и свойств химически осажденных аморфных покрытий системы никель-фосфор в процессе кристаллизации (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Степень надёжности и долговечности деталей машин и механизмов во многом зависит от способностей составляющих их деталей противостоять вредному воздействию износа и коррозионных сред. В значительной мере эта проблема решается нанесением на металлические поверхности разнообразных износостойких и коррозионностойких защитных покрытий. Однако классические способы нанесения таких покрытий не всегда применимы. Затруднения возникают при обработке деталей сложной конфигурации, а также деталей, изготовленных из некоторых сплавов и неметаллов.
В этих случаях удобно наносить покрытия, получаемые методом химического осаждения. Такие покрытия давно известны и успешно применяются при работе в нагруженных узлах трения, особенно в тех случаях, когда необходимосочетание высокой износостойкости и коррозионной стойкости. Было замечено, что такие покрытия могут осаждаться и на специально подготовленных неметаллических изделиях. Эти покрытия содержат в основном никель и фосфор, вследствие чего они получили название никель-фосфорных.
В последние несколько лет разработана технология получения такого рода покрытий содержащих до 25−27%ат фосфора. Увеличение концентрации фосфора положительно сказалось на их эксплуатационных свойствах. Исследования в этой области позволили получать высокие прочностные и антикоррозионные свойства.
Высокие триботехнические характеристики и коррозионная стойкость позволяют использовать их в различных деталях узлов химического и судового машиностроения, а также в других отраслях.
Данная диссертационная работа посвящена исследованию новых возможностей никель-фосфорных покрытий, которые открываются с увеличением содержания фосфора в них и легированием, в частности кобальтом. Работа состоит из введения, пяти глав, общих выводов и списка литературных источников. Во введении обосновывается необходимость и перспективность темы. В обзоре современного состояния вопроса приводится анализ имеющихся в литературе работ, посвященных процессу кристаллизации покрытий и структурообразования в них, формированию их свойств, обзор гипотез, объясняющих те или иные особенности данных покрытий. Во второй главе описываются методы исследований, которые были использованы в настоящей работе, материалы, применяемые при этом. Для нескольких методик, когда это было необходимо, приведено обоснование выбора. Третья глава посвящена разработке технологии осаждения. Подробно рассказано о требованиях, предъявляемых к разрабатываемой технологии, отдельно обоснован выбор каждого реагента и количественные соотношения веществ в растворе. Четвертая глава называется «кристаллизация аморфного состояния», в ней описаны все проведенные исследования по процессу перехода аморфного состояния в устойчивое кристаллическое. Описаны все фазовые реакции, определена энергия активации и т. д. В пятой главе приведены исследования эволюции свойств материала при отогреве, и новые области применения покрытий. В заключение работы подведен итог всех выполненных исследований.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ.
1) Предложена технология химического осаждения никель-фосфорных и никель-кобальт-фосфорных покрытий, обеспечивающая получение сплавов заданного состава с широким интервалом содержания фосфора — до 27%ат.
2)Изучена зависимость параметров процесса кристаллизации от содержания фосфора в интервале 4−27%ат, в том числе в неизученном ранее интервале 23 -27%ат. Экспериментально подтверждено ренгеноаморфное состояние покрытий после осаждения, для составов более 4%ат. Проведены эксперименты для изучения кинетики структурообразования при непрерывном нагреве и при изотермических выдержках в интервале температур 270−380 °С. Для каждого класса покрытий приведены реакции структурообразования, аналогичные данной:
А-> А'+№зР -> A'+Ni3P+MO 1 +МФ2-> № 3Р+МФ1+МФ2 +Ni5P2-> Ni3P+ МФ1+Ni5P2-> Ni3P+ Ni+Ni5P2.
3) Установлено наличие двух метастабильных фаз, которые выделяются и распадаются в процессе структурных превращений аморфного покрытия. Определены их относительные устойчивости, температурно-временная область существования.
4) Показана возможность и перспективность легирования никельфосфорных покрытий кобальтом, определены механические свойства получаемых покрытий.
5) По результатам исследования на ДСК определены энергии активации кристаллизации сплавов систем никель-фосфор и никель-кобальт-фосфор. Для покрытий системы никель-фосфор определен тип превращения при кристаллизации — превращение с постоянным увеличением числа центров зарождения.
6)Предложена методика приготовления образцов для металлографического исследования высокофосфористых коррозионностойких покрытий системы никель-фосфор.
7) По данным дюрометрических исследований показана динамика изменения микротвердости HV, установлены ее границы в зависимости от температуры обработки.
8) Проведены исследования износостойкости покрытий, по этим данным рекомендованы параметры отжига и состав, приводящие к максимальной износостойкости.
9) Приведены результаты исследования магнитных свойств, показывающие их зависимость от наличия метафаз.
10) Опробован ряд новых областей использования данных покрытий.
Список литературы
- В. И. Лайнер, Н. Т. Кудрявцев. Основы гальваностегии. М., Металлургиздат, 1953.
- Казначей Б.Я. Гальванопластика в промышленности. М., 1955.
- Темкина Б.Я. Прогрессивная технология нанесения гальванических и химических покрытий. М., Машгиз, 1972. с84.
- Зусманович Г. Г. Химическое никелирование. МДНТП, сбЗ, с. 1,1958.
- Горбунова К.М., Никифорова А. А., Садаков Г. А. Современное состояние проблемы нанесения покрытий методом восстановления металлов гипофосфитом. В кн.: Электрохимия- 1966. М., ВИНИТИ, 1968, с.5−55.
- Горбунова К.М. Осаждение металлических покрытий химическим восстановлением/ Журнал ВХО им Д. И. Менделеева, 1980.-Т25, № 2.-С175−187.
- Беляев П.П., Зильберфарб М. И. Никелирование без наложения тока. Металлические покрытия в химическом машиностроении.- Сб. НИИХИММАШ, — вып. 16−23/2, М. 1951.
- Никандрова Л.И. Химические способы получения металлических покрытий. М. Л., «Машиностроение», 1971,104с.
- Офицеров М.Ф., Вишенков С. А. Химическое никелирование. МДНТП.- сб.2, стр51,1958.
- Ю.Липин А. И., Масютин Е. В. Химическое никелирование в щелочных растворах// ЖПХ.-1964.-37.-С.1188−1194.
- П.Эфрос Д. И., Шарыгина З. В., Музычук Н. А. Химическое никелирование деталей машин в щелочных растворах. ЦБТИ г. Горького, 1958.
- Ивановская Т.В., Горбунова К. М. К вопросу о механизме каталитического восстановления металлов гипофосфи-том//Защита металлов.-1966.- № 4.- 477−481.
- Гаркунов Д.Н., Вишенков С. А. Химическое никелирование МДНТП, сб2.-стр17,1958.
- М.Никифорова А, А., Садаков Г. А. Вопросы механизма процесса химического никелирования. Западно-Уральское ЦБТИ, 1966,18.15.1Палскаускас М.И., Вашкалис А. И. Химическая металлизация пластмасс. Л., Химия, 1972,168с.
- Сутягина А.А. и др. К вопросу о механизме реакции химического никелирования. ДАН СССР, Т. 147,1962, с. 11−33.
- Саданов Г. А., Кольчевский А. К. Анодная защита ванны-реактора химического никелирования. // Защита металлов,-1983.-Т.19, № 2,-с.314.
- Велемицина В.И., Харламов И. П., Алексеева JI.H. Стабилизация растворов для химического никелирования / Труды ЦНИИТМАШ, — 1972.-№ 108.-С75. --------
- Попова О.С., Горбунова К. М. Процесс химического никели-рования//ЖФХ. -№ 32. -2020,1958.
- Борисов B.C., Вишенков С. А. Химическое никелирование. МДНТП, c62.-C.37, 1958.
- Маслов Н.Н. Химическое никелирование. МДНТП, сб2.-С.51,1958. 7.
- Дьякова А.А., Розенблюм Р. Г. Исследование кинетики процесса химического никелирования И ЖПХ, — 1965.- Т.38, № 3.-С.589.
- Анцкайтис В.А. Химическое никелирование. М., фил ВИНИТИ АН СССР, тема13.- №М-58−368/39, 1958.
- Лататуев В.И. и др. Влияние примесей некоторых солей на скорость химического никелирования. «Журнал прикладной химии», 1965, № 3, с.534−537.
- Рябченков А.В., Велимицина В. И. Упрочнение и защита от коррозии деталей методом химического никелирования. М., «Машиностроение» 1965, 128с.
- Вишенков С.А. Усовершенствование способа химического осаждения никеля. ЛДНТП, 1967, 32с.27.(Новикова 3. Химическое никелирование в молочнокислых растворах //Труды института «коррозия и охрана материалов». — Прага, № 1, 1963.
- Горбунова К.М., Никифорова А. А. Восстановление никеля гипофосфитом //ЖФХ.-5.- М., 1954.
- ЛататуевВ.И., Губанова С. М. Корректирование величины РН растворов химического никелирования с помощью различных реагентов // ЖПХ.-1977.-№ 5.-С.1667.
- Ляхович Г. В. Химическое никелирование. МДНТП, сб.1, с. 51, 1958.
- Панченко С.М., Крохина М. А. Технологический процесс химического никелирования. М., Роспромсовет, 1954.
- Пузей Н.В., Калинин А. А. Эффективность химического никелирования// Защита металлов, — 1983.-Т.19, № 2.-С.317.
- Липин А.И., Вишенков С. А., Лившиц М. М. Химическое никелирование. МДНТП, сб2, С. 1, 1958.
- Вишенков С.А., Каспарова Е. В. Повышение надежности и долговечности деталей машин химическим никелированием. М., Машгиз, 1963,208с.
- Дьяков А.А. Установки для непрерывного химического никелирования М., ГОСИНТИ, 1965,12с.
- Н. Д. Ивенская. Химическое никелирование (зарубежная техника). М., ВПТИ, 1955.
- Рябченков А.В., Овсянкин В. В. Химическое никелирование в потоке с корректированием состава кроющего раствора //Вестник машиностроения.- 1968.-№ 1.-С.28.
- Бочаковский Н.А. Многократное использование рабочего раствора при химическом никелировании. «Вестник машиностроения», 1962, № 12, с.65−66.
- Туманов А.А. и др. Определение никеля и гипофосфитов в электролитах химического никелирования.- Труды по химии и химической технологии, Горький, 1964, № 3, С.569−573.
- Овсянкин В. В, Морозова А. М, Рябченков А. В. Интенсификация процесса химического никелирования по показателю оптической плотности.// Защита металлов 1967 г. — Т3,№ 2,-С.251.
- Маслов Н.Н., Васильева Е. М. Автоматизированная установка для химического никелирования. ЛДНТП, 1960.
- Goldenstein, V. Rostoker, F. Schossberger, G. Gutzeit. J. Elec-trochem. Soc., 104, № 2, 1957
- Базарбеков И, Терминасов Ю. Рентгенографическое исследование структуры никелевых покрытий, полученных химическим путем, при износе. Изв. АН Киргизской ССР, Фрунзе. Т. З, № 1,1965.
- Моисеев О.П., Попова О. С. Изв. АН СССр, 20,641, 1956.
- Watanabe Т, and Tanabe Т, Mater Sci. Engng, 23, 97, 1976
- Кельман Е.Я. Химическое никелирование. МДНТП, сб1.-С.41, 1958.
- Исследование ближнего порядка аморфного электроосаж-денного сплава Ni-P / Крысова С. К., Набережных В. П., Крысов В. И., Селяков Б. И. // Металлофизика. 1985. — с. 22−25 .
- Рентгенодифракционное исследование кинетики кристаллизации в аморфном сплаве NigPi9 / Eukumari Taichero, Akashe Joshito, Kuroki Masako I I Miyazaki dougaku kogakubu kenkyu = Bull. Fak. End., Univ. Miyazaki. 1993. — № 39. — p. 31−34.
- Вишенков С. А. Химические и электрохимические способы осаждения металлопокрытий. М.: Машиностроение, 1975 .-312с.
- Беляев П.П., Зильберфарб М. И., Гаретовская М. П. Металлические покрытия в химическом машиностроении. сб11., М.: Машгиз, 1951.-144с.
- Вишенков С. А. Каспарова Е.В. Повышение износостойкости и защита от коррозии деталей из черных и цветных металлов методом химического никелирования. //Бюллетень обмена производственно-техническим опытом.-№ 6,1958.
- Горбунова К.М., Никифорова А. А. Физико-химические основы процесса химического никелирования. М., Изд-во АН СССР, 1960,206с.
- Лататуев В. И, Ганай Г. М, Денисов А. Д. Металлические покрытия химическим способом.-Алтайское кн. изд., Барнаул.-1968.-С.207., О
- Казначей Б.Я. Подготовка непроводников к нанесению металлических покрытий.- В кн.: Нанесение металлопокрытий на неметаллические материалы химическим и электрохимическими методами. МДНТП, 1970, С.3−23.
- Газеньян Л. Н. Романова Е.Н. Химическое никелирование стальных деталей. М, фил. ВИНИТИ АН СССР, 13, №М-58−19/2,1958.
- Штейнберг Б.Ш., Боготовский Н. А. Химическое никелирование алюминия и его сплавов с многократным использованием раствора. ГОСИНТИ: 1962, М 62 — 190/19.
- АТагиров С.В., Захаров В. Б. Получение износостойких никель-фосфорных покрытий в результате процессов химического никелирования. В кн.: Переработка сырья тяжелых цветных металлов с комплексным их извлечением, Усть-Каменогорск, 1991.
- Лайнер В.И., Величко Ю. А. Вестник машиностроения. № 9.-48, 1957.
- Маслов Н.И. Упрочнение пресс форм химическим никелированием. «Металловедение», 1961, № 1, с. 63.
- Стогова Е.Н. Химическое никелирование деталей из берил-лиевой бронзы. «Часы, часовые механизмы», 1965, № 1, С. 23.
- Газезьян Л.Н., Романова Е. Н. Химическое никелирование стальных деталей. Филиал ВИНТИ, 1958, сб.1, М 58 -19/2.
- Рябченков А.В., Велемицина В. И. химическое никелирование хромоникелевых аустенитных сталей. «Металловедение и термическая обработка металлов», 1964, № 4.
- Груев И.Д., Калмыкова СБ. Химическое никелирование стальных деталей. ЦИТЭИН, 1960, М 60 — 297/31.
- Радзименский В.В. Химическое никелирование часовых деталей. ЦИТЭИН, 1960, М 60 — 47/3.
- Баско П.Т. Повышение стойкости сверл методом химического никелирования. «Станки и инструменты», 1963, № 1, с. 43.
- Богатский Д.П. и др. Химическое никелирование как метод восстановления и повышения износостойкости деталей машин. «Машиностроение и приборостроение», 1951, № 1, с.222−226.
- Липин А.И., Лифшиц М. М. Восстановление деталей машин химическим никелированием. ЦИТЭИН, 1960, М 60 -48/4,3 -19.
- Черенкевич В.А. Восстановление прецизионных деталей химическим никелированием. ЦИТЭИН, I960, М 60 -168/15.
- Лавров Г. В. Химическое никелирование. НИИ АВТО-ПРОМ, (сб.статей), 1958, с.27−30.
- Матлис Я.В. Исследование коррозионной стойкости химических никелевых покрытий в хлоре/ Защита металлов,-1972,-Т.8, № 3, — С367.
- Калинюк Н. Химическое никелирование деталей. «Автомобилестроение», 1960, № 5, с.67−68.
- Куреев А.М. Опыт применения химического никелирования. «Судостроение», 1958, № 5, с.58−59.82.3еликсон Р. А. Химическое никелирование деталей сложного профиля. ЦИТЭИН, 1960, М 60 — 47/3.
- Педан Г. П. Местная защита стали 38ХМЮА от азотирования методом химического никелирования. «Металловедение и термическая обработка металлов», 1962, № 12.
- Вишенков С.А. и др. Химическое никелирование разных алюминиевых деталей// Металловедение и термическая обработка металлов.- 1962.-№ 12.-C.33−36.
- Хоперия Т.Н. Химическое никелирование неметаллических поверхностей //Приборостроение.- 1967 ,-№ 9.-С.29−31.
- Пилипенко П.Т. Химическое никелирование. Сб. статей. Киев, 1965.
- Бровкин И.А., Кириндясова М. Ю. Химическое никелирование изоляционных материалов// ГОСИНТИ, 1963.-№ 16−63−58/6,19−24.
- Апинская J1.M. и др. //Химическое никелирование пористых металлокерамически изделий на основе железа // Порошковая металлургия.- 1965.-№ 5.-С.39−45.
- Баранова Л.В., Демина Э. Л. Металлографическое травление металлов и сплавов. М., Металлургия, 1986,256с.
- Аханбаев К. Соосаждение рения при химическом никелировании. «Химия и химическая технология», 1964, № 2, с.236−243.
- Аханбаев К. Соосаждение рения при химическом никелировании. «Химия и химическая технология», 1965, № 3−4, с. 172−179.
- Судзуки К., Фудзимори X., Хасимото К. Аморфные металлы. М.: Металлургия. 1987. 328 с. 95.под ред. Люборского Ф. Е. Аморфные металлические сплавы. М.: Металлургия, 1987.-с.584.