Диплом, курсовая, контрольная работа
Помощь в написании студенческих работ

Совершенствование технологии производства стабилизатора каучуков и резин N-2-этилгексил-N'-фенил-n-фенилендиамина

Диссертация: Совершенствование технологии производства стабилизатора каучуков и резин N-2-этилгексил-N'-фенил-n-фенилендиамина
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Практическая значимость работы. Разработана энергои ресурсосберегающая технология получения широко используемого в производстве каучуков СКИ-3 и ДССК стабилизатора 8ПФДА, обеспечивающая высокую его чистоту (97−98%) и выход (98%), при минимальном расходе сырья и полной утилизации побочного продукта 2-этилгексаноата калия в 2-ЭГК. Разработана малоотходная технология процесса получения ключевого… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР Современный ассортимент и способы промышленного синтеза антиоксидантов для каучуков и резин класса Ы-алкил-К'-фенил-и-фенилен диамина
    • 1. 1. Ассортимент и назначение антиоксидантов и стабилизаторов
    • 1. 2. Современные представления о механизмах деструкции каучуков и ингибирующем действии на эти процессы антиоксидантов, производных ПФДА
      • 1. 2. 1. Существующие и перспективные антиоксид анты для стабилизации синтетических каучуков
    • 1. 3. Производные ПФДА — антиоксиданты каучуков и резин
      • 1. 3. 1. Антиоксиданты каучуков
      • 1. 3. 2. Антиоксиданты резин
    • 1. 4. Обзор промышленных способов синтеза 4-аминодифениламина и стабилизаторов каучуков и резин на основе производных и-фенилендиамина
      • 1. 4. 1. Способы получения 4-АДФА
        • 1. 4. 1. 1. Анилин-дифениламиновый способ получения 4-АДФА
        • 1. 4. 1. 2. Анилин-нитрохлорбензольный способ получения 4-АДФА
        • 1. 4. 1. 3. Анилин-нитробензольный способ получения 4-АДФА
      • 1. 4. 2. Способы получения антиоксидантов каучуков и резин -замещенных 1ч[, М'-и-фенилендиамина
  • ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
    • 2. 1. Объекты исследования
      • 2. 1. 1. Ы-2-этилгексил-Н'-фенил-«-фенилендиамин
      • 2. 1. 2. 4-аминодифениламин
      • 2. 1. 3. Порошковые композиции 8ПФДА
      • 2. 1. 4. Характеристика сырья для получения 4-АДФА, 8ПФДА и его порошковых композиций
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Методы синтеза 8ПФДА
      • 2. 2. 2. Методы анализа целевых и побочных продуктов
    • 2. 3. Очистка 8ПФДА методом вакуумной дистилляции
    • 2. 4. Методы исследования стабильности порошковых композиций
    • 8. ПФДА и продуктов его разложения
      • 2. 5. Методы оценки эффективности 8ПФДА в качестве антиоксиданта каучуков
      • 2. 6. Методы оценки эффективности порошковых композиций 8ПФДА в качестве стабилизаторов резин
  • ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
    • 3. 1. Получение 4-АДФА конденсацией анилина и нитробензола с отделением и регенерацией катализатора ГТМА
      • 3. 1. 1. Регенерация гидроксида тетраметиламмония — катализатора конденсации анилина с нитробензолом, химизм и основные стадии получения 4-АДФА
      • 3. 1. 2. Принципиальная схема способа получения 4-АДФА, отделения и очистки ГТМА
    • 3. 2. Совершенствование технологии процесса получения 8ПФДА
      • 3. 2. 1. Общее описание процесса синтеза 8ПФДА
      • 3. 2. 2. Изучение реакций синтеза 8ПФДА
      • 3. 2. 3. Технология усовершенствованного процесса получения 8ПФДА
      • 3. 2. 4. Очистка 8ПФДА методом вакуумной дистилляции
    • 3. 3. Исследование эффективности 8ПФДА в качестве антиоксиданта каучуков и резин
      • 3. 3. 1. Изучение эффективности 8ПФДА в каучуке СКИ
      • 3. 3. 2. Получение порошковых форм 8ПФДА
      • 3. 3. 3. Повышение стабильности 8ПФДА-П при хранении
      • 3. 3. 4. Влияние 8ПФДА-П на технологические свойства резиновых смесей и свойства вулканизатов покровных шинных резин
      • 3. 3. 5. Влияние 8ПФДА-П на свойства обувной резины
  • ВЫВОДЫ

Совершенствование технологии производства стабилизатора каучуков и резин N-2-этилгексил-N'-фенил-n-фенилендиамина (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Предметом диссертационной работы является разработка технологии промышленного синтеза 1М-2-этилгексил-М'-фенил-и-фенилендиамина (8ПФДА), являющегося антиоксидантом (АО) каучука СКИ-3, более эффективным, чем его аналог С-789, производившийся с использованием смесевой фракции синтетических жирных спиртов, которая перестала производится в России по экологическим причинам. Жидкий и удобный в промышленном применении 8ПФДА является эффективным заменителем дорогого и нетехнологичного зарубежного твердого АО дифенил-и-фенилендиамина (ДФФД) и ряда жидких зарубежных аналогов (Сантофлекса 134, Флекзона 11Л, Дусантокса Л). На момент постановки данной работы производство 8ПФДА под названием АО С-789 велось ОАО «НИИХИМПолимер» по старой технологии с перерасходом сырья — 2-этилгексанола (2-ЭГС), повышенными энергозатратами и низкой производительностью. С середины 2000;х гг. производство и продажи каучуков в России стали неуклонно расти с увеличением доли экспорта. С того же времени началось расширение использования 8ПФДА не только в производстве крупнотоннажного СКИ-3, но и в новом каучуке растворной полимеризации ДССК (ОАО «Воронежсинтезкаучук») для производства нового поколения безопасных, топливосберегающих шин. В связи с этим совершенствование технологии производства 8ПФДА и расширение областей его применения является актуальной проблемой.

Не менее актуальна проблема создания отечественной технологии ключевого компонента синтеза 8ПФДА — 4-аминодифениламина (4-АДФА). Единственный его отечественный производитель Кемеровское ОАО «Азот», прекратило в 2006 г. выпуск 4-АДФА — полупродукта стабилизатора резин Диафена ФП из-за огромного количества твердых неутилизируемых отходов (до 3 тонн на тонну целевого продукта), выбросов и сточных вод, а также устаревшей технологии. Революционный скачок в технологии 4-АДФА был совершен в начале 1990;х гг. фирмой Монсанто, которая запатентовала безотходный способ получения 4-АДФА путем прямой конденсации анилина и нитробензола с использованием катализатора — сильного органического основания (гидроокиси тетраметиламмония), с последующим гидрированием полупродуктов. Реализация этой технологии в России требует больших материальных затрат. Поэтому разработка технологии получения 4-АДФА, отличающейся от технологии фирмы Монсанто, является актуальной проблемой для России.

Цель работы. Разработка современной технологии промышленного синтеза АО 8ПФДА для каучуков, направленной на повышение чистоты и выхода целевого продукта, а также получение порошковых композиций на основе 8ПФДА для резиновых технических изделий и шин.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

— разработка новой технологии регенерации гидроокиси тетраметиламмония (ГТМА) — катализатора реакции конденсации анилина с нитробензолом в процессе получения 4-АДФА;

— определение оптимальных условий проведения стадии алкилирования 4-АДФА 2-ЭГС с получением минимального количества побочного продукта — 2-этилгексаноата калия и выделения 8ПФДА;

— разработка способа утилизации 2-этилгексаноата калия с выделением товарного продукта — 2-этилгексановой кислоты (2-ЭГК);

— исследование эффективности 8ПФДА в качестве антиоксиданта в каучуке СКИ-3;

— разработка порошковых композиций 8ПФДА, изучение их эффективности в качестве стабилизаторов в резинах для шин и РТИ.

Научная новизна.

Впервые разработан синтез 8ПФДА методом струйного дозирования калиевым алкоголятом 2-ЭГС 4-аминодифениламина, позволяющим в 1,5 раза сократить длительность процесса по сравнению с режимом разовой загрузки всех реагентов. Разработан способ выделения 8ПФДА с высокой чистотой из продуктов алкилирования 4-АДФА путем водной отмывки побочного продукта — 2-этилгексаноата калия и его превращения в 2-ЭГК. Предложен малоотходный синтез 4-АДФА на основе анилина и нитробензола с использованием в качестве катализатора ГТМА и химический способ регенерации ГТМА.

Практическая значимость работы. Разработана энергои ресурсосберегающая технология получения широко используемого в производстве каучуков СКИ-3 и ДССК стабилизатора 8ПФДА, обеспечивающая высокую его чистоту (97−98%) и выход (98%), при минимальном расходе сырья и полной утилизации побочного продукта 2-этилгексаноата калия в 2-ЭГК. Разработана малоотходная технология процесса получения ключевого сырья для производства 8ПФДА — 4-АДФА и промышленный способ химической регенерации катализатора этого процесса — ГТМА. Предложена принципиальная схема процесса получения 8ПФДА и принципиальная технологическая схема получения 4-АДФА, рассчитаны материальные балансы основных стадий получения 8ПФДА и конденсации анилина с нитробензолом, определены расходные нормы сырья. Показана высокая эффективность использования 8ПФДА по сравнению с импортными АО для СКИ-3. Разработаны порошковые композиции 8ПФДА с минеральными наполнителями в качестве стабилизаторов резин для РТИ и шин.

Разработанная технология получения 8ПФДА внедрена в производство на ОАО «Химпром» (г. Новочебоксарск). 8ПФДА, производимый под торговой маркой Новантокс 8ПФДА, прошел успешные испытания на заводах СК. В настоящее время на его основе ежегодно выпускается более 400 тысяч тонн каучука СКИ-3 (ОАО «Нижнекамскнефтехим», ОАО «Синтез-Каучук», г. Стерлитамак, ООО «Тольяттикаучук»), и растворного каучука ДССК (ОАО «Воронежсинтезкаучук»). Порошковые композиции 8ПФДА внедрены в производство резиновых изделий на ОАО «Чебоксарское ПО им. В.И. Чапаева» и проходят опытно-промышленные испытания в производстве шин на «ОАО «Кордиант».

Публикации. По материалам диссертационной работы опубликованы 6 статей (в том числе 4 статьи по перечню ВАК), 5 патентов и 5 тезисов докладов.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались на: XI — XV Международных научно-практических конференциях «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии» (Москва, 2005 — 2009) — Всероссийской рабочей химической конференции «Бутлеровское наследие-2011» (Казань, 2011).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 3-х глав (обзор литературы, объекты и методы исследования, результаты и их обсуждение), выводов и приложения. Работа изложена на 159 страницах, содержит 9 рисунков, 20 таблиц и список литературы из 100 ссылок.

выводы.

1. Разработан новый промышленный способ получения N-2-этилгексил-№-фенил-гс-фенил ендиамина (8ПФДА) алкилированием 4-аминодифениламина (4-АДФА) 2-этилгексанолом (2-ЭГС) с установлением оптимальных условий процесса в режиме струйного дозирования алкоголята 2-ЭГС к 4-АДФА при температуре 215−220°С, что позволило в 1,5 раза снизить длительность процесса, количество побочно образующейся 2-этилгексановой кислоты (2-ЭГК), уменьшить расходную норму 2-ЭГС на 15%, едкого калия на 20%, по сравнению с режимом разовой загрузки всех реагентов.

2. Показано, что образование 2-этилгексаноата калия (2-ЭГК — калия) -побочного продукта производства 8ПФДА происходит по реакции, конкурирующей с основной реакцией алкилирования, за счет мономолекулярного разложения алкоголята 2-ЭГС без участия 4-АДФА. Разработан промышленный способ получения товарного продукта — 2-ЭГК из отходного 2-ЭГКкалия, позволяющий совместно с экономией исходного сырья при струйном дозировании снизить себестоимость 8ПФДА на 6−7% по сравнению с режимом разовой загрузки всех реагентов.

3. Разработан способ получения 4-АДФА конденсацией анилина с нитробензолом, основанный на новой технологии регенерации катализаторагидроокиси тетраметиламмония (ГТМА), путем обработки реакционной массы соляной кислотой с выделением ТМАХ, его очисткой и взаимодействием с КОН с образованием ГТМА.

4. Показана высокая эффективность 8ПФДА в качестве АО для СКИ-3, проявляющаяся в незначительном изменении на 3 и 7% вязкостей внутреннего и наружного слоев брикетов СКИ-3, содержащих 8ПФДА, по сравнению с возрастанием вязкости внутреннего на 10−12% и уменьшением вязкости наружного на 20−40% слоев брикетов СКИ-3 с импортными АО, после их хранения и транспортирования в летний период.

5. Установлена эффективность использования разработанных на основе 8ПФДА и минеральных наполнителей порошковых композиций в качестве стабилизаторов, повышающих стойкость резин для РТИ и шин к тепловому старению на воздухе на 10−15% по сравнению с Диафеном ФП и Нафтамом-2.

6. Разработанная технология получения 8ПФДА реализована в промышленном масштабе на ОАО «Химпром» (г. Новочебоксарск). 8ПФДА широко используется в качестве антиоксиданта в крупнотоннажных производствах СКИ-3 (ОАО «Нижнекамскнефтехим», ОАО «Синтез-Каучук» г. Стер-литамак, ООО «Тольяттикаучук») и в производстве растворного ДССК (ОАО «Воронежсинтезкаучук»), Порошковые композиции 8ПФДА внедрены в производство обувной резины на ОАО «Чебоксарское ПО им. В.И. Чапаева» и проходят опытно-промышленные испытания в производстве шин на ОАО «Кордиант».

Показать весь текст

Список литературы

  1. , И.В. Синтетический каучук / И. В. Гармонов. Л: Химия, 1976. -752 с.
  2. , В.М. Промышленные синтетические каучуки / В. М. Соболев, И. В. Бородина. М.: Химия, 1977. — 392 с.
  3. , П.А. Химия и технология синтетического каучука / П. А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. Л.: Химия, 1970.-528 с.
  4. , А.С. Физико-химические основы получения, переработки применения эластомеров / А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. А. Кирпичев. -М.: Химия, 1976. 368 с.
  5. , И.Ш. Сравнительная оценка эффективности антиоксидантов цис-1,4-полиизопрена / И. Ш. Насыров, Е. Е. Рахмангулова, А. В. Петрунина, Ю. П. Баженов, С. М. Кавун // Каучук и резина. 2009. — № 1. — С. 11−14.
  6. , С.М. О путях продления защитного действия стабилизаторов в шинах / С. М. Кавун, Ю. М. Генкина // Каучук и резина. 2001. — № 2. — С. 26−31.
  7. , С.М. Новантокс 8ПФДА лучший антиоксидант для заправки каучука СКИ-3 / С. М. Кавун, Ю. В. Винокуров, А. И. Ефремов, И. Г. Ахметов, Н. М. Евтишина, В. Н. Борисенко, Э. А. Тульчинский // Мир шин. — 2006. — № 8. -С. 14−22.
  8. , С.М. О причинах увеличения стабильности СКИ-3 при снижении дозировки антиоксиданта / С. М. Кавун, В. Н. Борисенко, А. Г. Сахабутдинов, И. Ш. Насыров // Каучук и резина. 2011. — № 4. — С. 11−14.
  9. Bolland, J.L. Kinetic Studies in the Chemistry of Rubber and Related Materials. Part 3. Thermochemistry and Mechanisms of Olefin Oxidation / J.L. Bolland, G. Gee // Transaction of the Faraday Society. -1946. V. 42. — P. 244−247.
  10. , Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н. М. Эммануэль, Е. Т. Денисов, З. К. Майзус. М.: Наука, 1965. — 376 с.
  11. , С.М. Деструкция перекисных вулканизатов НК в статически растянутом состоянии / С. М. Кавун, A. J1. Бучаченко // Высокомолек. соед. -1968. Т. 10А. — № 8. — С. 1767−1777.
  12. , H.JI. Влияние степени сшивания на кинетику окисления и деструкции пероксидных вулканизатов СКИ-3 / Н. Л. Пантелеева, Е. А. Ильина, С. М. Кавун // Высокомолек. соед. 1986. — Т. 28Б. — № 6. — С. 473−477.
  13. , Е.А. Исследование распада гидроперекисных групп в вулканиза-тах полиизопрена и полибутадиена / Е. А. Ильина, С. М. Кавун, З. Н. Тарасова //Высокомолек. соед. 1975. — Т. 17А. — № 5. — С.388−390.
  14. , H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. // H.H. Семенов. М.: Изд-во АН СССР. — 1958. — 354 с.
  15. , Н.Л. Кинетические параметры окисления концевых и «срединных» макрорадикал, ов полиизопрена / Н. Л. Пантелеева, Е. А. Ильина, С. М. Кавун // Докл. АН СССР. 1986. — Т. 289. — № 2. — С. 415−418.
  16. , С.М. Исследование термической и термоокислительной деструкции сшитых эластомеров в условиях статического и динамического нагруже-ния / С. М. Кавун // Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР. — 1969. — 202 с.
  17. А. с. 150 521 СССР, С 07f 12q, 5. Способ получения Ы, Ы'-ди-(С7-С9)-алкил-и-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, В. Г. Гляделова (СССР). № 757 240/23−4- заявл., 25.12.1961- опубл. 1965, Бюл. № 8.-2 с.
  18. , Ю.М. Перспективы изменения ассортимента стабилизаторов для шинных марок каучуков российского производства / Ю. М. Генкина, С. М. Кавун // Каучук и резина. 2001. — № 6. — С. 10−13
  19. , С.М. Моделирование и предсказание диффузии и растворимости антиозонантов класса N, N'-замещенных я-фенилендиамина в технической резине / С. М. Кавун, Ю. М. Генкина, B.C. Филиппов // Каучук и резина.- 1995. -№ 6. -С.10−15.
  20. , Ю.М. О путях продления защитного действия стабилиза-торов в шинах / Ю. М. Генкина, С. М. Кавун // Производство и использование эластомеров. Научно-технические достижения и передовой опыт. М.: Изд-во ЦНИИТЭНефтехим. -2001. № 1. — с. 9−14.
  21. , М.Ю. Пути повышения эффективности стабилизирующих систем для шинных резин / М. Ю. Токарева, С. М. Кавун, A.C. Лыкин // Обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1978. — 68 с.
  22. Milner, P.W. Diaryl p-Phenylenediamine for Long Term Tire Protection The Proven System / P.W. Milner, J.L. Madelaine, C.I. Marqueton // Tire Technology International. — 1993. — P. 46−48.
  23. Lehocky, P. Long Lasting Protection of Tyres / P. Lehocky, L. Syrovy, I. Machak // Int. Rubber Chemical and Compounding Conf. (Antwerp, 1999). Paper № 19.-7 p.
  24. , Б.H. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б. Н. Горбунов, Я. А. Гурвич, И. П. Маслова. М.: Химия, 1981. — 368 с.
  25. , H.B. Восстановительное алкилирование ароматических нит-росоединений / Н. В. Мартынов // Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. Иваново: Ивановский химико-технологический институт. -1967.- 130 с.
  26. , Н.В. Сравнительный анализ различных способов получения п-аминодифениламина / Н. В. Мартынов, И. И. Вайданич, JI.B. Муратова, B.C. Тлимахова // Хим. пром. 1972. — № 11. — С. 24−27.
  27. , JI.H. Исследование в области технологического синтеза некоторых ароматических нитрозосоединений / JI.H. Большакова. Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. Ярославль: Ярославский политехнический институт. — 1979. — 139 с.
  28. Rondestvedt, C.S. Synthesis of 4-Aminodifenilamins and its Relatives / C.S. Rondestvedt // Journal of the Organic Chemistry. 1977. — V. 42. — № 10. — P. 17 661 790.
  29. , JI.H. Исследование синтеза нитрозопроизводных дифениламина / JI.H. Большакова и др. // Сб. Основы органического синтеза и нефтехимия. Вып. 1. Ярославль: 1974. — С. 68−73.
  30. , JI.H. и др. Исследование условий синтеза нитрозопроизводных дифениламина и Ы-фенил-2-нафтиламина / JI.H. Большакова и др. // Рукопись деп. ВНИИТИ. 1976, N8930−76 деп.
  31. , Н.В. Исследование процесса перегруппировки N-нитрозодифениламина в производстве Диафена ФП / Н. В. Мартынов, JI.B. Муратова, В. Ф. Пивоварова // Хим. пром. 1976. — N9. — С. 657−661.
  32. , А.Т. Пути модернизации производства Диафена ФП на Кемеровском ОАО «Азот» / А. Т. Нагирняк, Н. В. Мартынов, С. М. Кавун // Производство и использование эластомеров. Научно-технические достижения и передовой опыт. 2002. — № 1. — С. 14−16.
  33. А. с. 749 824 СССР, МКИ С07С 87/54. Способ получения дифениламинов / Н. М. Вдовин, P.C. Сафин, С. Н. Вдовин. Опубл. 23.07.1980. Бюл. № 27.
  34. Hughes, E.D. Nitrosation, diazotisation, and deamination. Part IV. Hydrogen-ion catalysis in the diazotisation of ochloroaniline in dilute perchloric acid / E.D. Hughes, C.K. Ingold, J.H. Ridd // J. Chem. Soc. 1958. — V. 77. — P. 2324−2326.
  35. , JI.П. Исследование кинетики перегруппировки N-нитрозодифениламина в 4-нитрозодифениламин / Л. П. Кампель, Ю.А. Стре-пихеев, И. И. Наумова // Сб. Основной органический синтез и нефтехимия. -Ярославль: 1976. — Вып. 5. — С. 81−86.
  36. , Е.Ю. О механизме перегруппировки Фишера-Хеппа в реакции нитрозирования дифениламина / Е. Ю. Беляев, З. Ф. Колянова, Г. И. Логинова // Труды Сибирского технологического университета.- Красноярск: 1970. -Т. 43. С. 147−150.
  37. Пат. СССР 1 833 610, МКИ С 07С 243/06. Способ получения N-нитрозодифениламина / Н. В. Мартынов, В. А. Шаветов, А. Н. Золотов, А. Т. Нагирняк, Л. В. Лобачев, И. Н. Кононов // Открытия. Изобретения. 1993. -№ 29.
  38. Патент № 2 223 259 РФ МПК7С07С211/50, С07С209/38. Способ получения 4-аминодифениламина / Н. В. Мартынов, А. Т. Нагирняк // № 2 002 107 952/04. Заявл. 29.03.2002- Опубл. 10.02.2004.
  39. Watanabe, I. Reduction of Nitro- and Nitroso- compound with Tetracarbilhy-droferrate /1. Watanabe, I. Takegami // Bull. Chem. Soc. Jap. 1975. -V. 48. — № 5. — P.1478−1479.
  40. Terao, S. Process for producing nitrodiarilamines / S. Terao, Ashiya-Shi, S. Sagawa, Hirakata-Shi, S. Yabuta, Nishinomiya-Shi // Japan Sumitomo Chemical Company, Ltd. Pat. USA. US CI. 260−576. 1965.-20 May.
  41. , Е.Г. Синтез п-нитродифениламина / Е.Г. Вендель-штейн, Т. С. Ендовиска, Г. В. Мишин // Рукопись депонированная в ОНИИТЭХИМ. -Черкассы: -1980. № 7 ХП-ДВО.
  42. Пат. США № 4 155 936. /?-Nitrodiphenylamines Synthesis Using Poly-ethers and Macrocyclic Esters as Solubilizing Agents / B.H. Sturm // Опубл.20.05. 1979.136
  43. Пат. США № 5 117 063. Method of Preparing 4-Aminodiphenylamine / M.K. Stern, J.K. Bashkin. МПК7 C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26 // Заявл. 21.06.1991. Опубл. 26.05.1992.
  44. Stern, M K. Direct Coupling of Aniline and Nitrobenzene: A New Example of Nucleophilic Aromatic Substitution for Hydrogen / M.K. Stern, F.D. Hileman, and J.K. Bashkin // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. l 14. — P. 9237−9238.
  45. Пат. США № 5 453 541. Method of Preparing 4-Aminodiphenylamine / M.K. Stern, J.K. Bashkin. МПК C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26// Заявл. 06.12.1993. Опубл. 26.09.1995.
  46. Пат. США № 5 608 111. Method of Preparing 4-Aminodiphenylamine / M.K. Stern, J.M. Allman, J.K. Bashkin, R.K. Rains. МПК C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26 // Заявл. 05.05.1995. Опубл. 04.03.1997.
  47. Пат. США № 5 623 088. Method of Preparing 4-Aminodiphenylamine / M.K. Stern, J.K. Bashkin. МПК7 C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26 // Заявл. 10.05.1995. Опубл. 22.04.1997.
  48. Пат. США № 6 395 933. Process for Preparing 4-Aminodiphenylamine Intermediates / R.D. Triplett, II, R.K. Rains. МПК7 C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26 // Заявл. 23.07.2001. Опубл. 28.05.2002.
  49. Пат. США № 6 583 320. Process for Preparing 4-Aminodiphenylamine Intermediates / R.D. Triplett, II, R.K. Rains. МПК7 C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26 // Заявл. 10.05.2002. Опубл. 27.06.2003.
  50. Патент № 2 213 088 РФ. Каталитическое гидрирование нитробензола с образованием 4-аминодифениламина / A.JI. Девера (РФ) МПК7 С07С209/36, С07С209/54, С07С211/54. № 2 000 100 341/04 // Заявл. 05.06.1998. Опубл. 27.09.2003.
  51. Патент 2 224 741 РФ. Способ получения 4-аминодифениламина / Э. Бешка, П. Томан, К. Фьедлер, М. Гронец, Й. Пинтер. Дусло, А.С. (SK). // Заявл. 29.04.1999. Опубл. 20.07.2003.
  52. Патент 2 247 712 РФ. Способ получения 4-аминодифениламина / Н. В. Мартынов, А. Т. Нагирняк // Заявка 2 003 127 046/04 РФ. Заявл. 08.09.2003. -Опубл. 10.03.2005.
  53. Заявка 2 004 126 787/04 РФ. Раствор для синтеза 4-аминодифениламина, способ его получения и способ получения 4-аминодифениламина / Н. В. Мартынов // Заявл. 08.09.2004. Опубл. 20.02.2006.
  54. Пат. США № 5 977 411. Catalytic Hydrogeneration of Nitrobenzene to 4-Aminodiphenylamine in the Presence of a Hydroxyl Compound and a Solvent / A. L. DeVera. МПК7 C07C 209/02- C07C 209/36- C07C 209/00 // Заявл. 10.06.1997.- Опубл. 02.11.1999.
  55. , В.В. Перспективные методы получения 4-аминодифениламина и промежуточных продуктов его синтеза / В. В. Бочкарев, JI.C. Сорока, А.А. Чайкина//Изв. Томского политехи, ун-та. 2010. — Т. 317. — № 3. — С. 146−152.
  56. Химическая энциклопедия, т. 1. М.: Изд-во Сов. энциклоп. 1988. — С. 279−280.
  57. Пат. 2 369 595 РФ. Способ получения 4-аминодифениламина и промежуточных продуктов его синтеза // № 2 008 113 692/04- Заявл. 07.04.2008. -Опубл. 10.10.2009.
  58. Пат. США № 7 183 439. Process for Preparing 4-Aminodiphenylamine Intermediates / R.D. Triplett, II, R.K. Rains. МПК7 C07C 209/60 // Заявл. 15.12.2006. -Опубл. 16.08.2007.
  59. USA Patent Application № 20 070 227 675. Process for Preparing 4-Aminodiphenylamine / Feng Xiaogen, Wang Nongyue, Mao Xiaohui, Yu Ruibiao, Cheng Qianwen // Заявл.07.06.2004. Опубл. 04.10.2007.
  60. USA Patent Application № 20 080 039 657. Process for preparing 4-aminodiphenylamine/ Feng Xiaogen, Wang Nongyue, Mao Xiaohui, Yu Ruibiao, Cheng Qianwen // Заявл. 01.06.2007. Опубл. 14.02.2008.
  61. Пат. США № 7 989 662. Process for Preparing 4-Aminodiphenylamine / Feng Xiaogen, Wang Nongyue, Mao Xiaohui, Yu Ruibiao, Cheng Qianwen. МПК7 C07C 209/00, C07C 209/02, C07C 209/36, C07C 209/38, C07C 209/26 // Заявл. 20.08.2008. Опубл. 02.08.2011.
  62. Франц. пат. № 1 390 061. N-Alkyl-N-phenyl-p -phenylendiamines are antioxidants for rubber / R.W. Gene. кл. С 07c, С 08d, Monsanto Co // Заявл. 22.04.1963, приор. США. Опубл. 19.02.1965.
  63. Пат. США № 3 366 386. Hydrogenation with platinum metal sulfide catalyst / F. S. Dovell, H. Greenfield, кл. 260−576, Uniroyal // Заявл. 12.03.1963. Опубл. 15.08.1967.
  64. Англ. пат. № 1 066 579. The reductive alkylation of an aryl amine with an aliphatic ketone with a Rh catalyst is described / Engelhard Industries, кл. В 01 j // Опубл. 26.04.1967, приор. США. Заявл. 12.11.1965.
  65. Пат. США № 3 542 691. One step process for preparing a liquid N — alkyl — N' phenyl — para — phenylenediamine system / W. Budd, A. H. Olsinger. The Goodyear, кл. 252−401(C08f45/60) //Заявл. 08.05.1968. — Опубл. 24.11.1970.
  66. Dovell, F.S. Platinum metal sulfides as heterogeneous hydrogenation catalysts / F. S. Dovell, H. Greenfield // J. Amer. Chem. Soc., 1965, — V.87, — № 12. — P. 2767−2768.
  67. Пат. ПНР № 63 933. Sposob wytwarzania N-alkilo-N'-fenylo-p-fenyleno-dwuamin / W. Kowalczyk-Zdrojek, A. Sicorska, M. Parulska-Szmajda, S. Gacek, кл. 12 g 5, (C 07 с 87/62) // Заявл. 05.07.1968. Опубл. 30.11.1971.
  68. Англ. пат. № 1 241 569. Reduction of aromatic nitrosocompounds to aromatic secondary amines / D. Dodman, K.W. Pearson, J. M. Wooley. Imperial Chemical Inds. Ltd., кл. С 2 С, (С 07 с 87/58, С 01 f 17/00) // Заявл. 15.07.1969. Опубл. 04.08.1971.
  69. Пат. США № 3 538 161. Reductive alkylation of aromatic amino compounds utilizing platinum metal selendies and tellurides as catalysts / F. S. Dovell. Uni-royal, кл. 260−576, (C07c 85/08)//Заявл. 20.10.1967. Опубл. 03.11.1970.
  70. Пат. США № 3 538 162. Reductive alkylation of aromatic amino and nitro compounds utilizing base metal selendies and tellurides as catalysts / F. S. Dovell. Uniroyal, кл. 260−576, (C07c 85/08)//Заявл. 20.10.1967. Опубл. 03.11.1970.
  71. Пат. США № 3 739 026. Reductive alkylation reactions using modified nickel catalyst systems / F. H.Wilson. The Goodyear Tire & Rubber Co., кл. 252- 576(C07 f 85/08) // Заявл. 30.12.1966. Опубл. 12.06.1973.
  72. Пат. СССР № 841 580. Способ получения несимметричных Н-фенил-Ы-замещенных п-фенилендиаминов / М. Бергфельд, М., Х-Г.Ценгель, кл. С 07С 87/58 //Заявл. 13.04.1979. Опубл. 23.06.1981.
  73. , Л.А. Получение К-(С7-С9)-алкил-М -фенил-я-фенилендиа-мимина / Л. А. Скрипко, В. Л. Тростянецкая и др. // Хим. пром. 1985. — № 3. -С. 18−20.
  74. А. с. 157 693 СССР, С 07с- 12я, 102. Способ получения №гептил Ю.М. -К-фенил-и-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, В. Г. Гляделова (СССР). -№ 775 112/23−4 // Заявл. 23.04.1962. Опубл. 1965, Бюл. № 19.
  75. А. с. 159 854 СССР, МПК С07с класс 12ц, 5 Способ получения М-Ы-дигексил-гс-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, Ж. Р. Жукова (СССР). -№ 785 078/23−4 // Заявл. 04.07.1962. Опубл. 1964, Бюл. № 2.
  76. А. с. 159 855 СССР, МПК С07с класс 12я, 5. Способ получения №амил-N-фенил-/7-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, В. Г. Гляделова (СССР). -№ 785 080/23−4 // Заявл. 04.07.1962. Опубл. 14.01.1964, Бюл. № 2.
  77. А. с. 163 625 СССР, МПК С 07с- класс 12я, 5. Способ получения Ы, Ы-диамил-и-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, Ж. Р. Жукова (СССР). -№ 786 352/23−4 //Заявл. 13.07.1962. Опубл. 06.08.1964, Бюл. № 13.
  78. А. с. 163 626 СССР, МПК С 07с- 12 я, 5. Способ получения К, «К-ди-децил-я-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, В. Г. Гляделова (СССР). -№ 788 965/23−4 // Заявл.28.07.1962. Опубл.03.08.1964, Бюл. № 13.
  79. А. с. 164 294 СССР, МПК С 07с- класс 12 я, 5. Способ получения Ы-гексил- N -фенил-я-фенилендиамина /Л.А. Скрипко, В. Г. Гляделова (СССР). -№ 780 924/23−4 //Заявл.02.06.1962. Опубл. 13.08.1964, Бюл. № 15.
  80. А. с. 164 295 СССР, МПК С 07с- класс 12 я, 5. Способ получения М-децил-N -фенил-и-фенилендиамина / Л. А. Скрипко, В. Г. Гляделова (СССР). -№ 786 351/23−4//Заявл. 13.07.1962.-Опубл. 13.08.1964, Бюл. № 15.
  81. Пат. № 2 293 723 РФ, МПК7 С07С211/55, 07С209/38. Способ получения 4-аминодифениламина / Н. В. Мартынов, С. М. Кавун, С. А. Селезнева, Ю. В. Винокуров (РФ) № 2 005 137 907/04 // Заявл. 05.12.2005. — Опубл. 20.02.2007.
  82. , С.М. Новантокс П (порошок) перспективы применения антиок-сиданта каучуков в производстве РТИ и шин / С. М. Кавун, Ю. В. Винокуров, В. Г. Фроликова, Н. Ф. Ушмарин, Л. Ф. Манаева // Мир шин. — 2008. — № 9. — С. 19−24.
  83. , С.М. О возможности импортозамещения диафена ФП на Новантокс П в резинах для шин и РТИ / С. М. Кавун, Ю. В. Винокуров, A.A. Соколовский // Каучук и резина. 2009. — № 5. — С. 12−18.
  84. Патент 2 362 767 РФ, МПК С07С211/51, С07С211/55, С07С209/16. Способ получения М-2-этилгексил-№-фенил-я-фенилендиамина / Ю. В. Винокуров, В. М. Филиппов, С. М. Кавун, В. А. Иванов, М. С. Яскова // № 2 007 147 309/04. -Заявл. 18.12.2007. Опубл. 27.07.2009.
  85. Положительное решение по заявке РФ № 2 010 146 340/04 от 02.04.2012, МПК С07С211/51, С07С211/55, С07С 209/16. Способ получения N-2-этилгексил-1чГ'-фенил-и-фенилендиамина / Ю. В. Винокуров, В. М. Филиппов, О.Б. Капитонов//Заявл. 13.11.2010.
  86. ТУ 2492−465−5 763 441−2004. Новантокс 8 ПФДА. 2004. — 15 с.
  87. Большой энциклопедический словарь. Химия / Под общ. ред. И. Л. Кнунянц. М.: Научн. изд-во Большая Рос. Энциклоп. — 1998. — С. 717.
  88. , Т.А. Органические реакции / Пер. с англ. Т. А. Гейсман. Вып. 2. -М.: 1950.-С. 106−127.
  89. , К. Курс физической органической химии / Пер. с англ. К. Райд. М.: Мир. 1972. — 575 с.
Заполнить форму текущей работой

На отлично!